JPS6161160A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は、撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方
法に関し、特に、処理済カラー感光材料の画１９安定性
が著しく改良された処理方法に関する。

（従来技術） 撮影用ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発
色現ｒ象することにより酸化された芳香族−級アミン現
ｒ象薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成さ
れる。一般に、この方法においては減色法による色再現
法が使われ、宵、緑、赤を再現するためには、それぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色
画１象が形成される。

カラー写真法においては、色形成カプラーは感光性軍兵
乳剤層、もしくはその他の色（象形成層中に内蔵され、
現ｒ象によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反応
することにより非拡散性の色素を形成する。

ところで、一般にカラー写真画像は、撮影用ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を画像露光後、・ｅラフエニレン
ジアミンなどの芳香族第一級アミン現像主薬を含む発色
現□□□液で発色現像し、続いてこれを漂白、定着、水
洗および／または安定化処理を行なうことによって形成
することができる。

また、カラー反転処理の場会においては、第１現虜、水
洗、反転を発色現［象に先立って行なわれている。

近年一般のカラー写真処理を自動的に連続して現像処理
するプロセスにおいては、環境保全と釧資源の節減、回
収が重要視されており、公害を防止する方法、銀を効率
よく回収する方法、水洗水もしくは安定液の液量低減、
再利用等の対策が検討されつつある。

例えば、水洗水または安定液の補充液量を大巾に低減さ
せるだめに水洗工程または安定化工程の浴を多槽としか
つ補充液を向流として補充していく多段向流方式が考え
られてきている。

これによって、廃液量を低感せしめ公害負荷等を著しく
少なくすると共に使用水量の低減や再利用を容易になし
うるようになる。

特開昭３７−１１１７３号公報には、定着処理後、多数
漕からなり多段向流方式で安定液を補充１〜ながら、安
定化処理する処理方法が記載されている。

この処理方法では、安定液の補充蓋が、前浴からの持込
み世の３〜５０倍と少量となっているため使用する水量
を大巾に低減できるため、近年重要視されている環境保
全及び水資源の問題に関して有利な処理方法である。

しかしながら、このような単に多段向流方式を採用して
水洗水量又は安定液量を大巾に低減させる処理方法でカ
ラー撮影用感光材料を処理すると処理後の画像安定性が
極端に悪くなる欠点がある。

色素画像の中でも特にマゼンタの色素画像の安定性が悪
く々るという問題があった。

（本発明の目的） 従って、本発明の第一の目的は、定着処理又は、　ｊ− 漂白定着処理後、低補充量の多段向流方式で水洗または
安定化処理する方法において、処理後の画像安定性、特
にマゼンタ色像の劣化防止が者しく向上したハロゲン化
銀カラー撮影用感光材料の処理方法を提供することにあ
る。

本発明の槁二の目的は、著しく使用水洗水量又は安定液
量を節約することが可能なハロゲン化銀カラー撮影用感
光材料の処理方法を提供することにある。

（発明の構成） 上記目的は撮影用ハロタン化銀カラー写真感光材料を、
定着処理又は漂白定着処理後、水洗処理または安定比処
理する処理方法において、該感光材料が下記の一般式［
１１又は〔■〕で示される２当量マゼンタカプラーを少
なくとも一種含有し、かつ該水洗処理工程または該安定
化処理工程が多数槽からなり多段向流方式で補充される
に際し、その補充量が処理する該撮影用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の単位面積当り前浴（定着浴または漂
白定着浴）からの持ち込み量の３〜３０倍でＡ　− あることによって達成されることを見い出した。

一般式〔Ｉ〕 一般式〔−■〕において、Ｒ１は水素原子または置換基
を表わし、Ｘは芳香族第一級アミン現滓薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚ　ａ　
、　Ｚ　ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−ま
たは−ＮＨ−を表わし、ＺａＺｂ結合とＺ　ｂ　−Ｚ　
ｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合であ
る。ＺｂＺｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香
環の一部である場合を含む。さらにＲ１またはＸでλ量
体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、ｚ
ｂ、あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量一体を形成する場合も含む。

一般式［ＩＩ］ 式中、Ｒ１はカルボンアミド基、アニリノ基またけウレ
イド基を、Ｒ２はフェニル基を、Ｘは芳香族第一級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱しうる
基（以下離脱基と呼ぶ）を表わす。

一般に、通常の水洗処理又は安定化処理を行なう処理方
法においては、処理する感材がカラー撮影用感光材料の
場合、使用するマゼンタ色素形成カプラーが、グ当廿カ
プラーでも２当量カプラーでも、両者の処理後の画呻保
存性はほとんどかわらない。しかしながら、定着処理又
は漂白定着処理後、低補充量の多段向流方式を用いた水
洗処理　　　　　　１または安定化処理を行なう処理方
法においては、グ当量カプラーの場合、著しく、マゼン
タ色像の劣化が大きく、本発明の２当量マゼンタ−カプ
ラーを用いると実用上全く問題ないレベルになることは
、通常の水洗処理または安定化処理を行った場合の結果
からは、全く予期できないことであった。

次に一般式ＣＩ］について詳細に説明すると、一般式Ｃ
Ｉ］においてＲ１は水素原子または置換基を表わし、Ｘ
は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反
応により離脱しうる基を表ｂ−ｔ。ｚａ、ｚｂおよびＺ
ｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わ
し、Ｚ　ａ　−Ｚ　ｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ　ｂ　−Ｚ
　ｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部
である場合を含む。さらにＲ１またはＸで−２量体以上
の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚ　ａ　％　Ｚ
　ｂ％あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換
メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。

一般式〔■〕において多量体とは７分子中に２−タ一 つ以上の一般式〔Ｉ〕であられされる基を有しているも
のを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含ま
れる。ここでポリマーカシラーは一般式［１１であられ
される部分を有する車量体（好ましくはビニル基を有す
るもの、以下ビニル単量体という）のみからなるホモポ
リマーでもよいし、芳香族−級アミン現１象薬の酸化生
成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体と
ともにコポリマーを作ってもよい。

一般式ＩＩ］で表わされる化合物はｊ員環−ｊ員環縮分
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザぼンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式Ｅｌで表わさ
れるカプラーのうち好ましい化合物は、ｉＨ−イミダゾ
［／、、２−ｂ］ピラゾール類、ｌＨ−ピラゾロ［／、
ｊ−ｂ］ピラゾール類、ｉＨ−ピラゾロ［、ｔ、／　−
ｃ］［／、、２．≠〕トリアゾール類、ｉＨ−ピラゾロ
［’　＋　ｊｂ　］　〔ｉ　＋　２＋　”　］　）リア
ゾール類、７Ｈ−ピラゾロ［／、ｔ−ｄ］テトラゾール
類及　ｌ　０− び／Ｈ−ピラゾロ［／、ｊ−ａ〕ベンズイミダゾール類
であり、それぞれ一般式［Ｉ　１−−２　［Ｔ　］−−
−？［Ｔ］−≠［：　Ｉ　］−ｔ［Ｔ　］−ａ及びＣＩ
］−７で表わされる。これらのうち、特に好ましい化分
物はＣＩ］−２、［Ｔ］−μ、ＣＩ　］−４であり、な
かでも、特に［Ｔ］−ｊが好ましい。

ｒ−Ｔ　］−コ　　　　［１’Ｊ−３ ＣＩ　〕ｉ　　　　　　　　［Ｔ　］−］７一般式Ｉ］
−λ〜〔Ｉ〕−７までの置換基Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファ
モイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、を表わ
し、Ｘは、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原
子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング
位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基を表わ
す。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、一般式［１３−−２〜
［Ｉ　］−７で表わされる部分がビニル単量体の中にあ
るときは、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４が単なる結合または
連結基を表わし、これを介して一般式〔Ｉ〕−λ〜［１
１−７で表わされる部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ２、Ｒ３、およびＲ４は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アル
キル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ヅチル基
、トリフルオロメチル基、トリデシル基％Ｊ−１２．≠
−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、コードデシ
ルオキンエチル基、３−フェノキシプロビル基、コーへ
キシルスルホニル−エチル基、シクロはメチル基、イン
ｌ　３− ジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル基、ｇ−
ｔ−ブチルフェニル基１．２１　ｔｉ−シー　ｔ−アミ
ルフェニル基　μｍテトラデカンアミドフェニル基、等
）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、コーチェニル
基、λ−ピリミジニル基、コーベンゾチアゾリル基、等
）、シアン基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、コーメトキシエトキシ基、コードデシルオキシ
エトキシ基、コーメタンスルホニルエトキシ基、等１．
７１３−ルオキシ基（例えば、フェノキシ基、コーメチ
ルフエノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオ
キシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等
）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ペン−
！　≠− ズアミド基、テトラデカンアミド基、α−（コ。

弘−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−
（３−１−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ）ブチル
アミド基、α−（≠−（≠−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ基
（例えばフェニルアミノ基、λ−クロロアニリノ基、λ
−クロローｊ　−ｆトラデカンアミドアニリノ基、コー
クロロー１−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ
−アセチルアニリノＬ、２５０ローｊ−（α−（３−重
−ブチル−ｌ−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド
）アニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニルウ
レイド基、メチルウレイド基　Ｎ。

Ｎのジブチルウレイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル基、
弘−（２−エチルヘキサノイルアミン）フタルイミド基
、等）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジ
プロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルスルファモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシル
チオ基、λ−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシ
プロビルチオ基、Ｊ−（＜４−ｔ−ブチルフェノキシ）
プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ基、コープトキシーよ−ｔ−オクチルフェニル
チオ基、３−はンタデシルフェニルチオ基、コーカルボ
キシフェニルチオ基、Ｖ−テトラデカンアミドフェニル
チオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、λ−ベンゾチ
アゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例、ｔｉｆ、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデ
シルオキシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ基、２．ｕ−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカル
ボ゛ニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ）ルエンスルホンア
ミド基、［オクタデカンスルホンアミド基、２−メチル
オキシ−５−ｔ−−１チルベンゼンスルホンアミド基、
等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（λ−ド
テシルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（Ｊ−（２，弘−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル
基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、（−２，グ
ージーｔｃｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベン
ゾイル基、等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル
基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニル基（
例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等）、
スルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニル基、ド
デシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、等）
、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルｌ　７− カルボキシル基、オクタデシルカルボニル基、等）、ア
リールオキシカルボニル基（例ｔｉｄ’、フェニルオキ
シカルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル
基、等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキシ
ル基、または酸素原子で連結する基（例えば、アセトキ
シ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基１．
２．４’−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキ
ザロイルオキシ基、ビルビニルオキシ基、シンナモイル
オキシ基、フェノキシ基、ｌ−シアノフェノキシ基、≠
−メタンスルホンアミドフェノキシ基、ｌ−メタンスル
ホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−インタデ
シルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基
、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ
基、コーフエネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ
基、！−フェニルテトラゾリルオキシ基、コーペンゾチ
アゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する基（例え
ば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンｉ
ｒ− スルホン了ミド基、ヘプタフルオロブタンアミド−ｍ、
ｘ、３．＋＋ｒｔＡ−ペンタフルオロベンズアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイ
ド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、ｌ−
ピペリジル基、！、ｊ−ジメチルーλ、弘−ジ−ジオキ
ソ−オキサゾリジニル基、／−ベンジル−エトキシ−３
−ヒダントイニル基５．２Ｎ−／、／−ジオキソ−３＜
２Ｈ）−オキソ−／、コーベンゾイソチアゾリル基、λ
−オキソー１．２−ジヒドローノーピリジニル基、イミ
ダゾリル基、ピラゾリル基、３．ｊ−ジエチル−／、、
２．≠−トリアゾールー／−イル、ｊ−捷たけｔ−プロ
モーベンゾトリアゾール−／−イル、ｊ−メチル−／、
２，３．μ−トリアゾールー／−イル基、ベンズイミダ
ゾリル基、３−ベンジル−／−ヒダントイニル基、ｌ−
ベンジル−ｊ−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニ
ル基、！−メチルーｌ−テトラゾリル基、≠−メトキシ
フェニルアゾ基、グーピパロイルアミノフェニルアゾ基
、２−ヒドロキシ−ｐ−−ｆロバノイルフェニルアゾ基
等）イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基
、λ−カルボキシフェニルチオ基、λ−メトキシーｔ−
ｉ−オクチルフェニルチオ基、＋−メタンスルホニルフ
ェニルチオ基、グーオクタンスルホンアミドフェニルチ
オ基、ノーブトキシフェニルｆオ基、２−（，２−ヘキ
サンスルホニルエチルｌ−！−１ｃｒｔ−オクチルフェ
ニルチオ基、ベンジルチオ基、コーシアノエチルチオ基
、ｌ−エトキシカルボ゛ニルトリデシルチオ基、１−フ
ェニル−２，３，≠、！−テトラゾリルチオ基、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−ｊ−ｆオフ
ェニルチオ基、ノーフェニル−３−ドデシル−／、２，
１Ｉ−）リアゾリル−ｊ−チオ基等）を表わす。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン？Ｌｉ＋ｔｏ−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２
−Ｏ−ＣＨ２ＣＩ−Ｔ２−　、等）、置換または無置換
のフェニレン基（例えば、ｌ。

μｍフェニレン基、／、Ｊ−フェニレン基、−ＮＨＣＯ
−Ｒ２−ＣＯＮＨ−基（Ｒ２は置換または無置換のアル
キレン基またはフェニレン基ヲ表わす。

一般式〔Ｉ〕−一〜［Ｔ　］−７で表わされるものがビ
ニル単量体の中にある場合のＲ２、Ｒ３、またはＲ４で
表わされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換
のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、
／、５０−デシレン基、−ＣＩ−ｉ　２ＣＨ２０ＣＨ２
ＣＨ２−１等）、フェニレン基（置換または無置換のフ
ェニレン基で、例えば、／、ｔ−フェニレン基、／、３
−フェニン−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−、−〇−１−Ｏ
ＣＯ，−およびアラルキレン基（例エバ じ 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式〔Ｉ〕−
，２〜［］−７で表わされているもの以外に置換基を有
する場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原
子、または炭素数が／〜グ個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）およびこれ−，２，２− らのアクリル酸類から誘導されるエステルもしくはアミ
ド（例えばアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド
、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、２メタアクリルアミド、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｊｓｏ−ブ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクｌＪレ−）
％ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレー
ト）、メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリル、芳香族ビニル「ヒ台物（例えばスチレンおよ
びその誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビ
ニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド
、ビニルアルキルエーテル（例エバビニルエチルエーテ
ル）、マレインｍ、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
、およびλ−およびダービニルピリジン等がある。ここ
で使用する非発色性エチレン様不飽和単量体の２種以上
を一緒に使用する場合も含む。

上記［１〕−−２から［１］−７までの一般式で表わさ
れるカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献
等に記載されている。

一般式［Ｔ］−一の化合物は、特願昭ｊｌｒ−２３グ３
参等に、一般式ｒ、１　〕−３の化合物は、特願昭ｊｇ
−／３１３！；弘等に、一般式［１１−弘のｆヒ合物は
、特公昭弘７−２７４ｔ／／等に、一般式ＣＩ）−４の
化合物は、特願昭ｊｌ−’７１３／コおよび同ｊター２
７７≠ｊ等に、一般式ＣＩ］−乙の化合物は、特願昭１
１−／弘ｓｇｏｉ等に、また、一般式［’Ｉ）−７の１
ヒ会物は、米国特許３゜Ｏ６／、４Ａ３．２等にそれぞ
れ記載されている。

また、特開昭ｓｒ−≠２θμ３２特願昭ｒｇ−ｒｒり弘
０、同ｊｌ−ｊ２Ｙ２３、同ｊｒ−１，２り２１／−お
よび同１ｔ−ｊコタ２７等に記載されている高発色性パ
ラスト基は、上記一般式［１’ｌ−λ〜〔Ｉ〕−７の化
合物のいずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−２り ｎ−ｃｌＯＨ２１ ３ｊ− 次に一般式〔１１］について詳細について説明すると、 式中、Ｒ，１はカルボンアミド基、アニリノ基またはウ
レイド基を、Ｒ２はフェニル基を、Ｘは芳香族第一級ア
ミン現１象薬酸化体とのカップリング反応により離脱し
うる基（以下離脱基と呼ぶ）を表わす。

Ｘは酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
を介してカップリング活性炭素と脂肪族基、芳香族基、
複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基
、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシ
カルボニル基とを結合するような基、ハロゲン原子、芳
香族アゾ基、複素環基等である。Ｘに含まれる脂肪族、
芳香族もしくけ複素環基、Ｒ１及びＲ２はさらに置換さ
れていてもよく、その例として７５０ゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例
えばメチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、トリフル
オロメチル基等）、アルケニル基（例えばアリル基、オ
クタデセニル基等）、アリール基（例えばフェニル基、
り−）アリル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、λ、Ｖ
−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ基、Ｊ　−ｔｅｒ
ｔ−ブチルー≠−ヒドロキシフェノキシ基等）、アシル
基（例えばアセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル
基ｆ　例ｊｔハメタンスルホニル基、トルエンスルホニ
ル基等１−　カルボキシ基、スルホ基、シアン基、ヒド
ロキシ基、アミン基（例えばアミノ基、ジメチルアミノ
基等）、カルボンアミド基（例えはアセトアミド基、ト
リフルオロアセトアミド基、テトラデカンアミド基、ベ
ンズアミド基等、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンア　　　　　□ミド基、ヘキサデカンスルホンアミ
ド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等）、アシルオキ
シ基（例えばアセトキシ等）、スルホニルオキシ基（例
えばメタンスルホニルオキシ基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばドデシルオキシカルボニル基等）、了り
−ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
基等）、カルバモイル基（優先ばジメチルカルバモイル
基、テトラデシルカルバモイル基等）、スルファモイル
基（例えばメチルスルファモイル基、ヘキサデシルスル
ファモイル基等）、イミド基（例えばスクシンイミ基、
フタルイミド基、オクタデセニルスクシンイミド基等）
、複素環基（２−ピリジル基、−一フリル基、λ−チェ
ニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）
、アリールチオ基（例えはフェニルチオ基等）を挙げる
ことができる。、、Ｘの具体例を挙げると、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アル
コキシ基（例えばベンジルオキシ基等）、アリールオキ
シ基（例えば≠−クロロフェノキシ基、グーメトキシフ
ェノキシ基等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基
、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）
、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例えはメ
タンスルホニルオキ、シ基、トルエンスルホニルオキシ
基等）　、カルボンアミ４ｔ　Ｏ− ド基（例えばジクロロアセトアミド基、トリフルオロア
セトアミド基等）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンス
ルホンアミド基等）、アルコキシカルボニルオキシ基（
例えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ基等）、了り−ルオキシカルポニルオキ
シ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ基等）、脂肪
族・芳香族もしくは複素環チオ基（例えばエチルチオ基
、ヘキサデシルチオ基、グードデシルフェニルチオ基、
ピリジルチオ基等）、ウレイド基（例えばメチルウレイ
ド基、フェニルウレイド基等）、ｊ員もしくはｔ員の含
窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基
、トリアゾリル基、テトラゾリル基、／、２−ジヒドロ
−λ−オキソー／−ピリジル基等）、イミド基（例えば
スクシンイミド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基
等）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基等）等があ
る。、′−！、た、炭素原子を介して結合した離脱基と
して、アルデヒド類またはケトン類でｔ当量−！／− カプラーを縮合して得られるいわゆるビス型カプラーが
ある。

Ｒ１、Ｒ２またはＸのいずれかが２価あるいけそれ以上
の多価の基となり、２量体等の多量体を形成してもよく
、また高分子主鎖とカプラー母核とを連結ｌ〜て高分子
状カプラーを形成してもよい。

また一般式〔■〕で示されるカプラーは下記のケト−エ
ノール形の互変異性を有することは、当業界で公知であ
る、 Ｒ２Ｒ，２ 一般式［１１］で表わされる（ヒ合物の化会物例、合成
方法等は例えば特開昭≠７−ｉｉｉ６３１゜同！μｍ≠
ｔｒｓｔｉ−ｏ、同！！ｒ−／；ハ→≠、同ｊｊ−／／
５０３弘、同ｔＡ−３５０グ３、同、ｔＡ−ｇｏｏｔ、
ｔｒ、同ｊＪ−／２ｔ１３３、同ｊｔ７−＜ｔｏｐｐ、
同Ｊ７−３ｊｌｒｊＦ、同！７−７４’７！２、同ＪＪ
’−／　７４＃０、同ｌｔ−５０１３７、同、ｔｌ−４
ｊｌｔ３．２、同Ｉｇ−／／７３１１１．．同３１−／
２１ｓｊ３０．同３１−／４ｔ１？１７１７．同３１−
２０１／　３１．特公昭ｌｌｌ−／７０．同！弘−／θ
弘り１１同ｊμｍ２／、２１ｇ、同ｊ３−４Ｚ７弘ｊコ
、同ｊ３−≠ｔμｊ３、同よ７−３１゜タフ７、特願昭
５ｒ−ｉｉｏ、ｒ’ｙｔ、同、ｔｆｆ−／３、Ｚ、１３
≠、同ｊター２６７２り、米国特許３２２７月１、同３
４＋！３２ｊ′２／、同グ３５０／、／１１同弘３３１
１り７等に記載されている。

本発明においては、特にアゾール化合物を離脱するもの
が好ましい。

以下、一般式［１１〕で表わされるｊ−ピラゾロン２当
量マゼンタカプラーのうち好ましい化什物の例を示すが
これに限定されるものではない。

（ｍ−７） しｔ （ｍ−，２１ （ｔ −≠　≠− （ｍ−Ａ） −ｌ　！− （ｍ−７） （ｍ−タ） （ｍ−／　０　） ｒ／ し６ ４ｔ　ｒ− −ｔター じ （ｍ−コグ） α （Ｚ ｊ２− （ｍ−，２Ｊ’） （ｍ−コタ） ０−Ｑ Ｕ−Ｌ） Ｅｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　日Ｕ−Ｌ） へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　］工　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　斗（＋ ＼　　≧ ｈ〜 ＄ 柄 辱 Ｕ−ｕ−（Ｊ 工 −Ｑ リ一〇 工 Ｕ　−Ｌ） ＝ ｒ） 工　　　　　　　　　　　　　　　　　ｈ工 Ｑ ｕ−（Ｊ 工 Ｑ□Ｑ 工 ■ Ｕ−ｕ （Ｊ−（、、、−ＩＪ Ｑ−−べｊ 工 【〕 本発明のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる
。同一のＣ重合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい
。

本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の釧１モル当り、
２Ｘ５０　　モルないしｊ×７０　　モル、好ましくは
１ｘｌＯモルないしｊ×５０　　’モル添加される。上
記のカプラーと併用される場合は同じ色に発色するカプ
ラーの全部の添加量が上記の範囲内に入るのが好ましい
。

上記のカプラーをハロゲンｆヒ銀乳剤層に導入するには
公知の方法たとえば米国特許λ、３２２゜０２７号に記
載の方法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安
息香酸エステル（たとえは安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート）など、または沸点約３００Ｃ乃
至ｉ、ｔｏｏｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸
ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオン酸
エチル、λ級ゾチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。

また特公昭ｊ／−Ｊりざｊ３、特開昭ｊ／−ｊタタ１３
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明の処理方法は、発色現［象、漂白の他、定着々ど
の処理工程からなっている。ここで、定着工８または漂
白定着工程の後には、水洗、安定化などの処理工程を行
なうことが一般的に行なわれているが、水洗工程だけを
行なったり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化処理工
程だけを行なうなどの簡便な処理方法を用いることもで
きる。

本発明の水洗浴または安定浴は、λ槽以上の多段向流水
洗であることが必要であり、特にλ槽〜り槽が好ましい
。

水洗水捷たは、安定液の補充量は、処理する感光材料の
単位面積当り、前浴（定着浴、漂白定着浴）からの持ち
込み量の３〜ｊＯ倍であるが、好ましくは３〜ｐｏ倍で
ある。

ここで上記の補充量と前浴からの持ち込み量の比率の関
係は、少なくとも前浴に最も近い槽において成立してい
ればよいが、多段からなる各種がすべてかかる比率の関
係になってことが好ましい。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種ノテクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防げい
剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥
負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いるこ
とができる。まだは、Ｌ　、Ｅ　、Ｗｅｓｔ、’Ｗａｔ
ｅｒＱｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ“Ｐｈｏｔ、　
Ｓｃｉ。

ａｎｄ　　Ｆａｎｇ、、　　Ｖｏｌ、？Ａ４　ｐａｇｅ
ｊ　Ｉｔ　ＩＩ　〜Ｊ　　ｊり（／りＡｔ１等に記載の
化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画滓を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐ　Ｉ（ｊ〜６の
緩衝能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤
、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

本発明の安定液には緩衝剤として、ホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ酸、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸等をあげることができる。

又、処理後の膜ｐ）Ｔ調整剤として塩（５アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加することもできる。

本発明の水洗水または安定液には、防パイ剤、防バクテ
リア剤などとして、プロキセル、グーチアゾリルベンズ
イミダゾール、イソチアゾロン系化分物、ハロゲン化フ
ェノール系比合物、ジスルフィド化分物、スルファミン
剤などを用いることができる。

本発明の水洗水または安定液には、液安定性の点から特
に、キレート剤を添加することが好ましい。キレート剤
としては、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リ
ン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等を
あげることができる。

以下に代表的なキレート剤の具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。

Ｆ−／　　Ｎａ４Ｐ４０１２ Ｆ　　−２Ｎａ６Ｐ４０１３ −Ｊ Ｆ−μ ｍ〜 ■ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ −ｚ 　ｔ　２− −ｒ ）；’−／／ ）’−／、２ −６　グ ｔ　３− １’；’−／１ｉｔ ｐ−／ｊ ）’−／４ １；’−／７ −７ｇ ４ｊ− Ｆ−／　　タ ＣＨ３ Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ ＯＨ ＯＨ２ＣＨ３ Ｈ２０ａＰ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ 響 ＯＨ Ｆ−２／ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ １−Ｔ２０３Ｐ−Ｃ−ＣＯＯＨ ＣＩ−１２ ＣＨ２Ｃ００Ｈ Ｆ−，２Ｊ ＣＨ２−ＣＱＯＨ ■ ＣＨ（ＰＯ３Ｈ２）２ Ｆ−λＪＦ−，２ダ ＣＨ３ＣＨ２Ｃ０ＯＨ Ｉ ＣＨ（ＰＯ３Ｈ２１２ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２■ ＣＨ２Ｃ００Ｈ Ｆ−コｊ　　　　　　　　　　　　　　　Ｆ−コｔＦ−
２７Ｆ−−２１ Ｃ）Ｔ３　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｆ−コ
タ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ ＨＯＱＣ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ ＯＨ３ ｐ−ＪｏＦ−Ｊ／ さＨ２ ＣＨ２Ｃ００Ｈ ｐ−Ｊ２ｐ−ＪＪ これらキレート剤のカルボン酸やホスホン酸基は、マグ
ネシウム、カルシウム、ビスマス、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム及び鉄、亜鉛などの金属イ
オン等と塩を形成していても良い。

本発明に用いられるキレート剤は水洗浴または安定浴ｉ
１当り１ＸＩＯ−７〜１ＸＩＯ−１モルの範囲で含有す
る事ができ、好ましくは２×５０−６〜ｌ×５０　　モ
ルの濃度で含有する事かでａｒ− きる。

上記キレート剤は安定浴や水洗浴に添加しても良いし、
前浴にある現海液、漂白液や定着液又は漂白定着液中に
含ませることにより、前浴からの持ち込みにより供給さ
せても良い。

水洗浴又は、安定浴の温度は任意で良いがｚ　’Ｃ〜４
Ａｔ’ｃ、好ましくはＩＯ″′Ｃ−参〇・Ｃである。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルムなどのハロゲン化銀撮影用カラー感光材料のいず
れの処理にも適用できる。

本発明における代表的な処理工程を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

Ａ、カラー現像−漂白−水洗一定着一水洗一最終安定一
乾燥 Ｂ、カラー現蘭−漂白一定着一水洗一乾燥Ｃ，カラー現
ｌ−漂白一定着一水洗一最終安定一乾燥 り、カラー現像−漂白−漂白定着一水洗一最終安定一乾
燥 一６タ− Ｅ、カラー現像−漂白定看一水洗一乾燥Ｆ、第−現像−
水洗一反転一力う−現像−前浴一ひ白一定宥一水洗一最
終安定一乾燥 Ｇ、第−現ｒ象−水洗−反転一カラー現１ｆＪ−漂白一
定着一水洗一最終安定一乾燥 ■、第−現滓−水洗一反転一カラー現像−漂白定着一水
洗一乾燥 以上の処理工程において、「水洗」の代シに「安定化」
工程を用いてもよい。また前述の処理工程Ｂ、Ｅ、Ｈに
おいて「水洗」の代シに「水洗−安定化」をいった工程
を用いてもよい。

本発明で使用されるカラー現浄液中には、カラー現１象
生薬が含まれる。好ましい例はｐ−フェニレンジアミン
誘導体であり代表例を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−！−ジエチルアミノトルエン ］）−３コーアミノー、ｔ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ル了ミノ）トルエン Ｄ−≠　４’−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノコアニリン １）−ｊ　　２−メチル−≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−ＡＮ−４−チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−≠−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（，２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−４Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアシン Ｄ−タ　ｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン １）−５０４Ａ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン　　　　　　　　□１］
）−／／４Ａ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩％Ｉ）　　）ルエンスルホン酸塩彦
どの塩であってもよい。上記化合物は、米国特許λ、ｌ
り３，０１Ｊ号、同コ、ｚｓコ。

２≠１号、同コ、ｊＡＡ、コア１号、同コ、ｊりｊ、Ｊ
４４Ｚ号、同３　、　Ａｊ４　、？、ｔｏ号、同３゜ｔ
りｒ、ｓｌｊ号等に記載されている。該芳香族−級アミ
ン現峰主薬の使用量は現酸溶液／ｌ当り約０．／ｆ〜約
、２０ｆ、更に好ましくは約０．！１〜約ｉｏｙの濃度
である。

本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキジルアミン類の窒素原子がアルキル基によって置
換されていてもよい。

本発明に使用されるカラー現（象液は、好ましくはｐ）
Ｔり〜１．２、より好ましくは２〜／／　、０であり、
そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化
合物を含ませることができる。

例えばアルカリ剤、ｐＨ緩衝剤としては苛性ソーダ、苛
性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、第３リン酸ソーダ、第
３リン酸カリ、メタホウ酸カリ、ホウ酸などが単独又は
組み合わせで用いられる。

また、緩衝能を与えたり、調合上の都廿のため、あるい
はイオン強度を高くするため等の目的で、さらにリン酸
水素コナトリウム又はカリ、リン酸λ水素カリ又はナト
リウム、重炭酸ソーダ又はカリ、ホウ酸、硝酸アルカリ
、硫酸アルカリなど、種々の塩類が使用される。

その他、カラー現浄液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止として、各種キレート剤を用いることができ
る。例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類、ホ
スホノカルボン酸類、アミノポリホスホン酸類、ｌ−ヒ
ドロキシアリキリデンー／、／−ジホスホン酸類等があ
る。

カラー珊ケ液には、心安によυ任意の現ｆＷ促進剤を添
加できる。例えば米国特許２，１イ、ｔｏ≠号、特公昭
＋Ｓ−タｊ０３号、米国特許３゜ｉ７ｉ、ｉμ７号で代
表される各種のビリミジウム化合物やその他のカチオニ
ツクｆヒ合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色
素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭
≠４Ｌ−４３０μ号、米国特許コ、３３３．ワタＯ号、
同一。

３３／、ざ３２号、同一、り５０．り７θ号、同λ、３
７７．７．２７号記載のポリエチレングリコールやその
誘導体、ポリチオエーテル類々どのノニオン性ｒヒ台物
、米国特ｆｆ３．．２０／、２μλ号記載のチオエーテ
ル系ｆヒ台物を使用してもよい。

また、通常保恒剤と１〜で用いられる亜倫酸ソーダ、亜
硫酸カリ、重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソーダを加えるこ
とができる。

本発明においてカラー現（ＩＪ液には必要により、任意
のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭
化力１１ウム、臭イしナトリウム、沃（ヒカリウムの如
きアルカリ金属〕・ロダン化物及び有機カブリ防止剤が
使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール、６−ニドロベンズイミダゾール、！−ニ
トロイソインダゾール、ｊ−メチルベンゾトリアゾール
、ｊ−二トロベンゾトリアゾール、！−クロローベンゾ
トリアゾール、λ−チアゾリルーベンズイミダゾール、
本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液においては用
いられる漂白剤としては、第２鉄イオン錯体は第２鉄イ
オンとアミノポリカルボ゛ン酸、アミノポリホスホン酸
あるいはそれらの塩などのキレート剤との錯体である。

アミノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸
塩はアミノポリカルボ゛ン酸あるいはアミノポリホスホ
ン酸のアルカリ金属、アンモニウム、水溶性アミンとの
塩である。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム
、リチウム々どであり、水溶性アミンとしてはメチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミ
ンの如きアルキルアミン、シクロヘキシルアミンの如き
指環式アミン、アニリン、ｍ　−）ルイジンの如きアリ
ールアミン、及びピリジン、モルホリン、ピペリジンの
如き複素環アミンである。

これらの７ミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミ／テトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンはンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　　、Ｎ’−）り酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ％Ｎ
’、Ｎ’−）り酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　　、Ｎ’−トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 　７７一 ／、３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’　　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸 ／、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示ｆ
ヒ会物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用１〜でも良いし、第
コ鉄塩、例えば硫酸第λ鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、
硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン
酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯
塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、７
種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用
いてもよい。一方、第λ鉄塩とキレート剤を用いて溶液
中で錯塩を形成する場合は第コ鉄塩を１種類又は２種類
以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又は２種
類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、キレ
ート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用い
てもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯
体が好ましく、その添加量は０　、０　／　〜／　、　
Ｏｍｏｌｌ／Ｉｔ好ましくけ０　、０　！　〜０　、　
ｊ　０ｍ０１／ｌである。

また、定着液又は漂白定着液中の定着剤としてはチオ硫
酸塩やロダン塩が含まれるが、チオ硫酸アンモニウム塩
の場合が好ましい。その添加量は、Ｏ０λ〜＋ｍｏ／／
７が好ましい。保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般
的であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重
亜硫酸付加物、あるいけ、カルボニルｆヒ合物既に公知
の漂白促進剤、例えば、米国特許第３♂り３ｔｓｒ号明
細書、特開昭５３−２ｊ＆３０号公報に記載のｆヒ合物
などを添加しても良い。更には緩衝剤、螢光増白剤、キ
レート剤、防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明以　　　　
　　１外の色像形成カプラーを含んでもよい。カプラー
は分子中にパラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散
のものが望ましい。カプラーは釧イオンに対し弘当量性
あるいは２当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
（資）にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（い
わゆるＤＩＲカゾラー）を含んでもよい。

カプラーはカップリング反応の生成物が無色であるよう
なカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのウチペンゾイル
アセトアニリド系及びヒバロイルアセトアニリド系ｆヒ
合物は有利である。

シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系１ヒ合物などを用いることができる。特に、特
願昭ｊター５０２３３μ号に記載のｊ位がアシルアミノ
基で２位がウレイド基で置換されているフェノールシア
ンカプラーが好ｔＬい。

この他、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー（特に拡散
性の大きい現像抑制物質を放出するＤＩＲカプラー）な
ども併用することができる。

ＤＩＥカプラー以外に、現□□□にともなって現１象−
ざ　Ｏ− 抑制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく
、例えば米国特許３，２り７，１ＩｕＪｒ号、同３，３
７７、ｊ、２７号、西独特許出願（ＯＬＳ）コ、μ／７
．り／４’号、特開昭ｊ、２．−１．．ｔ２７ノ号、特
開昭ｊ３−タｉｉ１．号に記載のものが使用できる。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾオキシゾール化合物（たとえば米国特許
Ｊ　、１３３．７り弘号に記載のもの）、ｔ−チアゾリ
ドン「ヒ合物（たとえば米国特許３，３７μ、７２μ号
、同３，３１２゜ｔｒｉ号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノンｆＰ、合物（たとえば特開昭＋４−２７ｇ≠号に記
載のもの）、ケイヒ酸エステルｒヒ会物（たとえば米国
特許３゜７０３．５０μ号、同３，７０７，３７６号に
記載のもの）、ブタジェン化合物（たとえば米国特許μ
、Ｏ≠！、２２２号に記載のもの）、あるいはベンゾオ
キシゾール化合物（たとえば米国特許Ｊ　、　７００　
、弘！ｊ号に記載のもの）を用いるこｔｒｉ− とができる。さらに米国特許３，４ｔタタ、７４，２号
、特開昭５０−’１１１３ｊ号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（たとえばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ
１社刊、ｌり４７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｂｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６を年）、Ｖ−Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａ
　ｔ　ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　刊、１２
７４を年）々どに記載された方法を用いて調整すること
ができる。

本発明においては、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤も使うことができる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明のカプラーは平板状の粒子、特に粒径／厚さの比
の値が３以上、特に３以上の粒子が全投影面積の５０％
以上占めるような乳剤と併用してもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニル
−ｊ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリ
ミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオサキシ
リンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特にｔ−ヒドロキシ置換（’＋Ｊ＋Ｊａ、７）テトラザ
インデン類）、ペンタアザインデン類なト；ヘンゼンチ
オスル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。例え
ば米国特許３゜９ｊｔｌｌ、’１７１ｔ号、同３．９１
２．９ｕ７号、特公昭ｊ２−２ｇ、≦５０号に記載され
たものを用いることができる。

−ざ　を一 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現帥促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複会シアニン色素、複会
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節還核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる
、すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾ−ｒｔ− ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、すｆｘｂち、インドレニン核
、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核
、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これら
の核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または機会メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジンーλ
、グージオン核、チアゾリジン−２，弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などのｊ−４員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
会せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
。

本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリ
了ジン系、オキサゾール系あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色■安定剤は単
独または、２種以上併用することもできる。

公知の退色防止剤としてはハイドロキノン誘導体、没食
子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシ
フェノール誘導体、ビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場会
により異なる組合せをとることもできる。

ｒｒ− （実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１゜ 下塗層を設けたトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層よシなる多層カラー
感光材料を作製した。

第７層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 コ、ｊ−ジーｔ−オクチルノ・イドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層 第３層；低感度赤感乳剤層 法具化錫乳剤（沃化釧：ｊモルチ）・・・・釧塗布量／
　、　Ａ　ｆ　／ｍ　２ 増感色素Ｉ・・・・＠１モルに対して ｊｘｌＯモル 増感色素■・・・・錯１モルに対して ／、ｊｘｌＯモル カプラーＥＸ−／−鋏１モルに対して −ｔター Ｏ０Ｏ０モル カプラーＥＸ−，ｔ・釧１モルに対して０．００３モル カプラーＥＸ−Ａ・釧１モルに対して ０．０００１モル 第１Ｉ層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃（ヒ釧：ｉｏモル係）・・・・錯塗布
葉　／、’ｌｆ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・醤１モルに対して ３×５０　５モル 増感色素■・・・・銀７モルに対して ／、２×ノ０　　モル カプラーＥＸ−２・銀１モルに対して ０．０２モル カプラーＥＸ−１−銀１モルに対して ｏ、ｏｏｉｔモル 第ｊ層；中間層 第２層と同じ 第を層；低感度緑感乳剤層 単分散汗臭ｆＩ１．釧乳剤（沃化釧；ｔモルチ）・・・
・塗布錫量　１，２ｆ／ｍ２ 増感色素■・・・・銀１モルに対して ３×ｌＯモル 増感色素■・・・・釧１モルに対して ／Ｘ５０　　　モル 表１に記載のカプラー・銀７モルに対シテ０．０１モル カプラーＥＸ−４・銀１モルに対して ０．００ｔモル カプラーＥＸ−ｊ−銀１モルに対して ｏ、ｏｏｉｒモル 第７層；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５０モル％）・・・・塗布銀量
　／、３ｆ／／□２ 増感色素■・・・・釧１モルに対して Ｊ　、ｚｘｉθ　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ｏ、ｔｒ×ｉθ　　モル 表１に記載のカプラー・銀１モルに対して０．０／７モ
ル カプラーＥＸ−Ｊ’・釧１モルに対して０．００３モル カプラーＥＸ−５０・銀１モルに対して０．００３モル 第ｒ層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色″コロイド銀と２．ターシーｔ
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り）−１低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃ｆヒ銀；ｔモル係）・・・・塗布銀ｔ
　　０．７ｆｆ／ｍ２ カプラーＥＸ−タ・銀１モルに対して ０．２／モル カプラーＥＸ−７・銀１モルに対して ０．０／ｊモル 第７０層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃「ヒ銀：６モル％）・・・・塗布銀量　θ
、ｌｒｆ／ｍ２ カプラーＥＸ−タ・銀１モルに対して・・・・ｏ、ｏ６
モル ＝９２− 第１／層；第１保護層 法具１ヒ銀（沃ｆヒ銀１モル係、平均粒径０．０７μ）
・・・・塗布銀量　Ｏ，オＶ 紫外線吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１λ層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬ｆｈ剤Ｈ−／や
界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた１ヒ会物 １Ｉ感色素１：アンヒドロー！−１’−ジクロロ−３・
ｊ’−ジー（γ−スルホプロピル１−１−エチル−チア
カルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３・３′−シー
（γ−スルホフロビル）−μ・ｔ−＜ｚ’−ｊ′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増感色素■Ｉ：アンヒドローターエチルーｓ−ｚ’−９
３＝ −シクロロー３・３’−ジー（γ−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒ
ドロー！−ｔ−１’　　・６′−テトラクロロ−ｉ、ｉ
’−ジエチル−３・３′−シー（β−〔β−（γ−スル
ホプロピル）エトキシ］エチルイミダゾロカルボシアニ
ンヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＥＸ−／ ＥＸ−λ −９を− ＼　　　　　　　Ｑ １　　　　　　平 工 ； 暮 ； り ≧　　　　０ ＴＪ　Ｖ　−／ この各写真要素にタングステン光源を用い、フィルター
で色温度を≠ｒ００”Ｋに調整した２ｊＣＭＳの露光を
与えた後、下記の処理工程に従って３ｔ　０ｃで現毎処
理を行なった。

なお、定着液から水洗浴への持ち込み量は、感材／Ｗ１
２あたり約ｊｊｍｌであり、水洗は、コ槽向流方式で、
その補充量は、感材１１ｒＬ２あたクタダＯｍｌの条件
で処理を行なった。

カラー現ｆＪＪ　　　　　　　Ｊ分／ｊ秒漂　　白　　
　　　参会、２０秒 定　　　　着　　　　　　　　１分、２０秒水　　　　
洗　　　　　　　　３分ｔｚ秒最終安定　　　　　　３
０秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現順液 ニトリロトリ酢酸三ナトリウム塩　１．りを亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　μ、Ｏｆ炭酸カリウム　　　　
　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．ダを沃化カリウム　　　　　　　　　　７．３
〜ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　コ、弘１μｍ（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−コ ーメチル了ニリン硫酸塩　　　　４ｔ、ｊ％Ｆ水を加え
て　　　　　　　　　　　／、０７３ｐＨ５０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　５００．Ｏｆ曹 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｔ臭化アンモ
ニウム　　　　　　／Ｊθ、ｏｙ水を加えて　　　　　
　　　　　　／、０ｌｐＨｌｓ、０ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０７亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　グ、ｏｙチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　／７１．０ｍ１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　≠、１１水を加えて　　　　
　　　　　　　／　、０１ｐＨｘ、ｘ 水洗液 エチレンジアミン四酢酸四ナ トリウム　　　　　　　　　　　　コＯθダスルフ了ニ
ル酸了ンモニウム　　　５００１Ｒ９コ、≠、を一トリ
クロロフェ ノール　　　　　　　　　　　　　　ｊθ■水を加えて
　　　　　　　　　　　１．Ｏ１最終安定液 ホルマリン（弘Ｏ俤）　　　　　　　ｒ、ｏゴポリオキ
シエチレンーｐ−モ ータを− ツノニルフェニルエーテル （平均重合度キ５０）　　　　　０．３７水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０７１処理後の各試料を２等
分１〜、一方は、ＩＯ”Ｃで１２日間、他方は、ダ０　
’Ｃ／りＯチＲＨの条件でＶ週間放置した後、処理直後
と経時後の写真特性の変化（△ＤＧｍｉｎ、△ＤＧ）を
第１表に示した。

ここで、△Ｄ　ａ　ｍ　ｉ　ｎは、処理直後のマゼンタ
の最小濃度の変化を、またΔｆ）Ｑ／＃は、処理直後の
マゼンタのＤ＝／−ｊの点の濃度変化を示し、マイナス
符号は、経時によシ１、処理直後より濃度が低くなるこ
とを、プラス符号は、この逆の変化を示す。これらの数
字が、０に近い、すなわち、処理直後と経時後で濃度差
が少ないほど、画像保存性が良いことを示す。

第１表から明らかなように本発明のマゼンタカプラーを
用いると処理後感材を強制劣ｆヒさせても、濃度変「ヒ
が少なく、画像保存性がすぐれていることがわかる。な
かでも、ｍ−３／のマゼンタカプラー（試料＆ｒ）は、
経時変「ヒが、はとんどなく非常にすぐれていることが
わかる。

実施例２ 下塗層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試料を得た。

第１層低感赤感乳剤層 シアンカプラーであるノー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ’　＝（，２’−（２“　、≠“−ジー１−ア
シルフェノキシ）フチルアミド）−フェノール１ｏｏｙ
を、トリクレジルホスフェート１ＯＯｃｃ及び酢酸エチ
ルｌθθ釦に溶解し、５０（４ゼラチン水浴液／聯と高
速攪拌して得られた乳化物５００９を、赤感性の低感沃
臭化銀乳剤／ｋｇ（銀７０ｆ／、ゼラチンｔＯｆを含み
、ヨード含量は３モルチ）に混合し、乾燥膜厚λμにな
るように塗１Ｏ７− 布した（銀ｆｉＯ，ｊｆ／ｍ２）。

第２層高感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−１−（コ’　−（，２“　、ｌ“−ジ−ｔ−アシ
ルフェノキシ）ブチルアミド）−フェノール５００ｆを
、トリクレジルホスフェート５００国及び酢酸エチル１
ｏｏｃｒ、に溶解し、５０％ゼラチン水溶液ｌｋりと高
速攪拌して得られた乳化物１ｏｏｏｙを、赤感性の高感
沃臭化銀乳剤／ｋ。

（銀７０９．ゼラチンｔｏｙを含み、ヨード含量は３モ
ル％）に混会し、乾燥膜厚λμになるように塗布した（
銀量０−１ｆ／ｍ２）。

第３層；中間層 ２、Ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート５００ｃｃ及び酢酸エチルｌθＯＣＣに溶解
し、５０％ゼラチンに水溶液／ｈと高速攪拌して得られ
た乳ｆヒ物／　ｋｐを、５０１４ゼラチン／　ｋｇに混
会し、乾燥膜厚／μになるように塗布した。

第を層；低感緑感乳剤層 −ｌＯコー シアンカプラーの代シにマゼンタカプラーである第２表
に記載のカプラーを用いた他は第１層の乳化物と同様に
して得られた乳化物ｊ００ｆを、緑感性の低感沃臭化銀
乳剤／ｌ（り（鏝７０９、ゼラチン６０９を含み、ヨー
ド合繊はコ、！モルチ）に混合し、乾燥膜厚、２．７１
）μになるように塗布した（銀量０．７ｔ／ｍ２１゜ 第５層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである表コに
記載のカプラーを用いた他は第１層の乳化物と同様にし
て得られた乳ｒヒ物５０００９＠、緑感性の高感沃臭化
銀乳剤／に、（釧７０９、ゼラチンｔＯ？を含み、ヨー
ド含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚λ、θμに
なるように塗布した（塗布銀量０．７ｆ／ｍ２）。

第を層；中間層 第３層で用いた乳ｆヒ物／Ｉｃｑｉ、７０％ゼラチン７
−に混会し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第７層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚ｌμになるよう
塗布した。

第を層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーである、α−
（ピパロイル）−α−（／−ベンジル−ｊ−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−コークロローｊ−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏｙを、青感性の
低感沃臭化銀乳剤／ｌｃｇ（＠７０ｆ、ゼラチ７１．Ｏ
ｆを含み、ヨード含着けλ、ｊモル係）に混会し、乾燥
膜厚コ。

θμになるように塗布した（塗布銀量０．ｔｔ／ｍ２）
。

第り層；高感宵感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであル、α−
（ピパロイル）−α−（／−ベンジル−ｊ−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−りロローｊ−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリ　　　　　　□′ドを用いた
他は第１層の乳化物と同様にして得られた乳化物５００
０ｆを、青感性の高感法具１ヒ銀乳剤／１ｃｆ（銀７０
ｆ、ゼラチンｔｏｙを含み、ヨード含量はコ、ｊモル係
）に混合し、乾燥膜厚２゜θμになるように塗布した（
塗布銀量／、０？／ｍ”）。

第１Ｏ層；第コ保護層 第３層で用いた乳化物／　ｌｃｐを、１Ｏｆａゼラチン
／　ｋｑに混会し、乾燥膜厚コμになるように塗布した
。

第１／層；第１保護層 ｆヒ学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズＯ１／ｊ
μ、１モル係沃臭化銀乳剤）を含むｉｏ係ゼラチン水浴
液を、銀塗布量０，３ｆ／ｍ２、乾燥膜厚／μになるよ
うに塗布した。

このようにして得られたカラー反転フィルムにタングス
テン光源を用いてフィルターによυ色温度４ＬざＯＯ′
Ｋに調整した適正な一定量の露光を与え、下記のような
現１象処理工程に従い現［象処理した。なお、定着浴か
ら安定液への持ち込み量は、感材／７ｉ２あたり、約ｒ
θｍｌであり、安定浴は、２槽の向流方式でその補充量
は感材１ｍ２あたり５０ｒ− ５００ｍｌの条件で処理を行なった。

第１現像浴　　　　を分　　　　３ざ０Ｃ水　　　　洗
　　　　　２分 反転浴　　２分 発色現像浴　　　　を分 調整浴　　２分 漂　白　浴　　　６分 定着浴　　び分 安定浴　　び分 最終安定浴　　　　７分　　　　常　　温第１現像浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｑｏＯ
ｍｌテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｆ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０９ハイドロキノ
ン・モノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　　３０９炭酸
ナトリウム（／水塩）　　　　　　３θｔｌ−フェニル
・グーメチル・ グーヒドロキシメチル−３ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　　　−２ｆｉｏ６
− −臭化カリウム　　　　　　　　　　　　２・ｊｔチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　／、２ｆヨウ化カリウ
ム（０，／チ溶液１　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　５０００ｍ５００Ｏ５０，／） 反転浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１ニトリロ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスキン酸・ＡＮａ塩　　　　　　３２塩化第７ス
ズ（，２水塩）　　　　　　　　　／ｒｐ−アミンフェ
ノール　　　　　　　　０．　／ｆ水酸化ナト１）ラム
　　　　　　　　　　　ｔ？氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　１ｓｙｎｌ水を加えて　　　　　　　　　
　ｉｏｏｏｍｔ発色現像浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ１テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　−２
１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７７第３
１）ン酸ナト１１ウム（／２水塩）　　Ｅｔｔ臭ｆヒカ
リウム　　　　　　　　　　　　　　１２沃ｆヒカリウ
ム（ｏ、ｉチ溶液）　　　　　２０ｍｌ水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　３ｔシトラジン酸　　　　　
　　　　　　／、ＩｆＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル 一グーアミノアニリンセスキサ ルフエートモノヒドレート　　　　　　ｌ／ｆエチレン
ジアミン　　　　　　　　　　　３ｖ水を加えて　　　
　　　　　　　５０５００Ｏ調整浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ１亜硫酸ｉトリウム　　　　　　　　　　　／２
ｆエチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（２水塩）　　　　　　　　　　　Ｉｆチオグ
リセリン　　　　　　　　　　Ｏ１≠ｍｅ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　５０５００Ｏ漂白浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ００
ｍｌエチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（２水塩）　　　　　　　　　２．Ｏｆエチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（１１７１アンモニウム（２水
塩１　　　　／２０．Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　
　　　／　００．０？水を加えて　　　　　　　　　　
　／、Ｏ１定着浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂００
ｍ１チオ硫酸アンモニウム　　　　　　ｔｒｏ、ｏｙ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　３．０９重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　ｓ、ｏｙ水を加えて　　　
　　　　　　　　ｉ、ｏｌ安定浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ざ０
０ｍ１ｊ−クロロ−２メチル−ｌ−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　２００■−一（弘−
チアゾリル）ベンライ ミダゾール　　　　　　　　　　　　、２０Ｉｎ９氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ水酸化アン
モニウムと塩酸でｐＨμ、ｊに調整後、水で／ｌとする
。

−ｉｏ’ｙ− 最終安定浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
０ｍ１ホルマリン（３７重ｉ％）　　　　　　　ｊ、Ｏ
ｍｌ富士ドライウェル　　　　　　　　　　ｊ、０ｙｎ
ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　／、０１上記の現
像処理をされた各フィルム試料を２等分し、一方は、ｒ
ｏ　０ｃで２日間、他方は弘ｏ　’Ｃ／り０％ＲＨの条
件でμ週間放置した後、処理直後と上記経時後の写真特
性の変化（Δ］）　Ｇｍ　ｉ　ｎ　。

△Ｄａ）を第２表に示した。

ここで、ΔＤＧｍｉｎは、処理直後のマゼンタの最小濃
度の変化を、また△］）Ｇ／、ｔは・処理直後のマゼン
タのＤ＝／　、ｊの点の濃度変化を示し、マイナス符号
は、経時により、処理直後より濃度が低くなることを、
プラス符号は、この逆の変化を示す。これらの数字が、
０に近い、すなわち、処理直後と経時後で濃度差が少な
いほど、画像保存性が良いことを示す。

第２表から明らかなように本発明のマゼンタカプラーを
用いると、処理後感材を強制劣化させても、濃度変化が
少なく、画浄保存性がすぐれていることがわかる。なか
でもｍ−Ｊ／のマゼンタカプラー（試料＆Ｉ）は、経時
変化がほとんどなくすぐれたものである。

実施例１ 実施例１において、処理工程として下記の工程を用い、
水洗液として下記の液を用いる以外は実施例１と同様に
行なったが、かかる処理方法においても本発明のマゼン
タカプラーを用いると実施例１と同様画像保存性がすぐ
れていることがわかった。

処理工程 カラー現隙　　　　３分ｌｊ秒 漂　　　　白　　　　　　参会２０秒 定　　　　着　　　　　μ分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分／ｊ秒 水洗液 エチレンジアミン四酢酸・四ナト ー／／コ− リウム　　　　　　　　　　　　　　２００■スルフア
ニルアミド　　　　　　　　５００ｔＲ９ノξラクロロ
メタキシレノール　　　　　ｊθ■ポリオキシエチレン
−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均型仕度＞／、０）　　　　　　　３００１ｖ水を
加えて　　　　　　　　　　　　／、０１１特許出願人
　富士写真フィルム株式会社−／／Ｊ− 手続補正書 昭和６θ年ｊ月バー「１ １１許Ｊ−’ｌ”長官殿　　　　　　　　　　　　　　
１ト１、事件の表示　　　　昭和ｒｙ年　特願第ｉｒ２
μ６１号２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２５０番地名　称（５２０）富士号簀
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の１発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。

（１）第５７頁と第ｓｒ頁との間に別紙−／の記載を挿
入する。

（２）第乙Ｏ頁／弘行目の 「関係になって」の後に 「いる」 を挿入する。

（３）第ｉｏｏ頁を別紙−２と差替える。

別紙−７ Ｘ／Ｙ／Ｚ＝ｊＯ／２３／２１（ｗｔ　）Ｘ／Ｙ＝ｊＯ
／ｊｏ（ｗｔ） Ｘ／Ｙ＝ｓｏ／ｌｏ（ｗｔ） 手続補正書 昭和ｔｏ年り月２ρ日 ２　発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　神奈川県南足柄市中沼コ５０番地名　称（３
２０）富士写真フィルム株式会社連絡先〒ｉｏｔ 東京都港区西麻布２丁目２乙番３０号 富士写真フィルム株式会社東京本社 電話（４５０ｔ）２３３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 ｌ）第１り頁を行目の ｒ２Ｎ−Ｊ全 削除する。

コ）第１り頁り行目の ｒ−／、Ｊを 削除する。

３）第７ｊ頁♂行目の 「イミダゾール、」の後に 「などを挙げることが出来る。」 を挿入する。

弘）第５０７頁のり行目の 「レンホスキン酸・ＪＮａ塩」を 「レンホスホン酸・ｊＮａ塩」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、定着処理又
   は漂白定着処理後、水洗処理または安定化処理する処理
   方法において、該感光材料が下記の一般式〔 I 〕又は
   〔II〕で示される２当量マゼンタカプラーを少なくとも
   一種含有し、かつ該水洗処理工程または該安定化処理工
   程が多数槽からなり多段向流方式で補充されるに際し、
   その補充量が処理する該撮影用ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の３〜５
   ０倍であることを特徴とする撮影用ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 （一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１は水素原子または置
   換基を表わし、Ｘは芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
   のカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ
   、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または
   −ＮＨ−を表わし、 Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合
   であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素
   二重結合の場合はそれが芳香環の一部である場合を含む
   。さらにＲ＿１またはＸで２量体以上の多量体を形成す
   る場合も含む。また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メ
   チンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量体
   を形成する場合も含む。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はカルボンアミド基、アニリノ基または
   ウレイド基を、Ｒ＿２はフェニル基を、Ｘは芳香族第一
   級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱
   しうる基を表わす。）