JPH02206583A - 光記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、近赤外領域の光照射により記録を行なう光記
録体に関するものである。

（従来技術） 感熱記録方式は現像・定着のいらない直接記録方式で、
操作性、保守性が優れていることからファリクシミリや
プリンターに広（利用されている。

しかしながら、サーマルヘッドや発熱ＩＣペンを感熱記
録紙に直接接触させて加熱記録するために、サーマルヘ
ッドや発熱ＩＣペンに発色溶融物が付着してカス付着や
、スティッキング等のトラブルを起こし、記録障害や記
録品質を損なう問題点が在った。

特にプロッタープリンターのように記録の流れ方向に連
続して線画きする場合、カス付着のトラブルを引起こさ
ずに連続印字することは、不可能であった。

又、サーマルヘッドによる画像解像度は８本／■以上と
することは難しいとされている。

従ってカス付着やスティッキング等のトラブルを解消し
、解像度をさらに向上させる方法として光による無接触
の記録方式が提案されている。

特開昭５８−２０９５９４には、０．８〜２μｌの近赤
外領域に吸収波長を持つ近赤外吸収剤と感熱発色材料を
少なくとも１組以上基板上に積層する光学的記録媒体が
、特開昭５８−９４４９４には、１種又は２種以上の感
熱材料と、０．７〜３μｍの近赤外光に最大吸収波長を
もつ化合物からなる１種又は２種以上の近赤外吸収剤と
を基材上に被覆してなる記録媒体が開示されている。

これらの公報において、近赤外吸収剤と感熱発色材料と
を基板又は基材上に被覆する方法としては、それら近赤
外吸収剤と感熱発色材料とを混合して被覆するか、ある
いは感熱発色材料層を先に基板又は基材上に被覆し、こ
の感熱発色材料層上に近赤外吸収剤を塗布して積層又は
被覆することを開示している。

これら公報に開示されている近赤外吸収剤は、シアニン
色素、チオールニッケル錯体、スクアリリウム等の色素
である。

近赤外吸収剤としてはこのほか、「近赤外吸収色素」　
（化学工業４３．１９８６年５月）にもみられるように
、ニトロソ化合物およびその金属錯体、ポリメチン系色
素（シアニン系色素）、チオールとコバルト、パラジウ
ムとの錯体、フタロシアニン系色素、トリアリルメタン
系色素、インモニウム、ジインモニウム系色素、ナフト
キノン系色素等が知られている。

（発明が解決しようとする課題） これら従来の近赤外吸収剤と感熱発色材料とを基板又は
基材上に被覆する際、上記公報に開示されているように
、これらを混合して被覆すると、減感現像がみられ、発
色性能が低下し、又、感熱発色材料層を先に基板又は基
材上に被覆し、この材料層上に近赤外吸収剤を被覆する
と地色が低下するという問題がある。その上前記従来の
近赤外吸収剤はいずれも可視部に比較的強くて広い吸収
があり強く着色しているため、地色の白い光記録体を得
ることが難しく、光記録体を実用化する上で障害となっ
ていた。

そこで本発明は、地色と発色性を改善した光記録体を提
供することを課題とした。

（課題を解決するための手段） 上記課題は基材上に、一般式（Ｉ）、 Ｒ２−ＮＲ。

（式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ，は、水素、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基
および５員または６員の複素環残基からなる群から選ば
れた一価基を表わし、Ｒ１とＲ２又はＲ２とＲ３が連結
して環を形成してもよい。多基は、アミノ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ニトロ
基、ハロゲン基、水酸基、アルコキシ基、アシル基の１
種以上を置換基として有していてもよい。）で表わされ
るチオ尿素誘導体（以下本発明のチオ尿素誘導体という
）と 一般式（ｎ） （Ｒ−Ｘ）。Ｍ　　　　　　　　　　（ＩＩ）（式中、
Ｒは水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、アラルキル基および複素環残基（多基は１個以上の置
換基を有していてもよい）を表わし、Ｘは−ｃｏｏ、−
ｓｏ、、−３（ｈ　。

ＰＯ４，Ｏを示し、ｎは１〜４の整数）あるいはクロロ
フィルＭ、Ｍクロロフィリンナトリウム、ビスアセチル
アセトナトＭ　（Ｍは周期律表のＩＡ属及びＩＡ属を除
く原子量４０以上の金属）で表わされる金属化合物（以
下本発明の金属化合物という）を混合熱処理してなる近
赤外吸収剤を含有する光吸収層と、塩基性無色染料と有
機顕色剤とを含有する感熱発色層を積層することによっ
て達成された。

特に、化合物及び／又は鉛化合物とチオ尿素誘導体を熱
処理してなる近赤外吸収剤を含有する光吸収層をアンダ
ー層とし、その上に塩基性無色染料と有機顕色剤とを含
有する感熱発色層を積層することによって最大限に効果
を発揮する。

更に、透明な保護層を感熱発色層上に設け、この保護層
あるいはアンダー層中もしくはその上又は下側に従来公
知の近赤外吸収色素を小量含有せしめることにより、又
、発色層あるいは光吸収層に近赤外線反射能が高い合成
樹脂顔料を含有せしめることによってより優れた光記録
体とすることができる。

本発明の特徴は、光吸収層と感熱発色層からなる光記録
体において、光吸収層に含有させる光吸収剤として、本
発明のチオ尿素誘導体と本発明の金属化合物とを混合熱
処理して得られる熱処理生成物を近赤外吸収剤として用
いることにある。

この熱処理生成物は、０．８〜２．８μｍの近赤外領域
の全域に亘り、比較的均一で強い吸収を有するとともに
、可視部の吸収が比較的小さく、又、吸収した近赤外を
素速くかつ効率よく熱に変換し放熱する性質を有する点
で本発明に適した近赤外吸収剤である。

本発明の近赤外吸収剤は、本発明者等が先に出願したチ
オ尿素誘導体と銅あるいは鉛化合物とを原料とする近赤
外吸収材料に関する特願昭６３−１４５２６２号、及び
特願昭６３−２３２０７５号に記載した方法と同様の方
法で得ることができる。即ち、本発明で使用する近赤外
吸収剤は、チオ尿素誘導体と金属化合物とを混合熱処理
して得るが、混合熱処理とは、チオ尿素誘導体と本発明
の金属化合物を、直後混合し加熱する、分散媒中に両者
を混合した後加熱する、夫々別々に溶媒中に分散した後
混合して加熱する、分散媒を乾燥等により除去してから
加熱する場合があり、これらの場合において、混合と加
熱を同時に行なってもよい。

混合物中に、近赤外吸収性を損わない他の物質、即ちバ
インダー、分散剤１分散媒等を必要に応じ加えても良い
。

近赤外線吸収性を発現させるための加熱処理方法は、２
成分が反応して近赤外線吸収能が得られる熱エネルギー
が付加できるものであれば特に制限はなく、例えば電気
ヒーター、誘導加熱、フィルム等溶融成形、サーマルヘ
ッド、半導体レーザーおよび赤外線ランプ等を上げるこ
とができる。

加熱操作は、大気雰囲気下、不活性雰囲気ガス中などの
任意な雰囲気下にて行なわれるが、通常は大気雰囲気下
にて行なわれる。

加熱温度は、一般に４０〜４００℃範囲内であって、好
ましくは、５０〜３５０℃の範囲である。

加熱時間は、一般には数ミリ秒〜数十分の範囲内である
。又、攪拌、回転、振動を加えて、物質相互の接触頻度
を上げ、熱エネルギーの伝達を均一にして反応を速める
とともに混合状態を均一化することは好ましい方法であ
る。

本発明のチオ尿素誘導体と金属化合物の配合比率は両者
の種類によって異なるが、一般には化合物１部に対して
チオ尿素化合物０．０１部〜５０部の範囲であって好ま
しくは０．１部〜１０部の範囲である。

本発明の近赤外吸収剤の構成成分の一方である、一般式
（１）のチオ尿素誘導体の具体的化合物は、１．３−ジ
フェニルチオウレア、１−３−ジベンジルチオウレア、
１．３−ジラウリルチオウレア、１．３−ジエチルチオ
ウレア、１，３−ジメタクロルチオウレア、１−（２−
チアゾリル）−３−フェニルチオウレア、１−ベンジル
−３−モルホリノチオウレアをはじめ、特願昭６３−１
４５２６２号に記載の各化合物が挙げられる。

又、本発明の近赤外吸収剤の構成成分の他方である金属
化合物の具体例としては、Ｙ、Ｔｉ。

Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ。

Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ等の有機酸の塩、アルコ
キシド及び水酸化物である。

有機酸として、下記のものを例示できるが、これらに限
定されるものではない。

ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン、ベヘン酸、ラ
ウリル酸、カプリン酸、カプロン酸、吉草酸、イソ酪酸
、酪酸、プロピオン酸、酢酸、ギ酸、安息香酸、オルト
トルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、パラタ
ーシャリブチル安息香酸、オルトクロル安息香酸、メタ
クロル安息香酸、パラクロル安息香酸、ジクロル安息香
酸、トリクロル安息香酸、ｐ−ブロム安息香酸、ｐ−ヨ
ード安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸、０−ベンゾイル
安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、アントラニル酸、ｐ−
アミノ安息香酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、モノエステルフタル酸
、ナフテン酸、ナフタリンカルボン酸、酒石酸、ジフェ
ニルアミン−２−カルボン酸、４−シクロヘキシル酪酸
、ジエチルジチオカルバミン酸、グルコン酸、オクチル
酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ｐ−）ルエンスルホ
ン酸、ナフタリンスルホン酸、ナフチルリアミンスルホ
ン酸、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシル硫酸
、２．５−ジメチルベンゼンスルホン酸、２−カルボメ
トキシ−５−メチルベンゼンスルホン酸、α−ナフチル
リン酸、ステアルリン酸、ラウリルリン酸、ジー２−エ
チルへキシルリン酸、イソデシルリン酸。

アルコールも上記有機酸に対応するアルコールが挙げら
れる。

これらの金属化合物のうち、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｏ。

Ｆｅ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｂの金属化合物は、近赤外吸収剤
として近赤外領域全域で均一でかつ強い吸収を有する点
で好ましいものである。なかでも銅化合物あるいは鉛化
合物を用いた近赤外吸収剤は、光吸収層とした時の地色
が白いものができるので特に好ましいものである。

近赤外線吸収性の度合いは、本発明のチオ尿素誘導体と
金属化合物の種類と比率、加熱温度、加熱時間などを調
節することにより、任意に調整できる。

このようにして得られた本発明の近赤外吸収剤は、可視
部の吸収が小さいものであるが、そのため１μ以下の近
赤外部の吸収が他の部分に比べ弱いものがあり、この傾
向は、本発明の近赤外吸収剤を少量使用する程顕著にな
る。一方、従来公知の近赤外吸収色素は、概して１μｍ
以下に吸収ピークを有しているものが大部分である。し
たがって、本発明の近赤外吸収剤と公知の近赤外吸収色
素を併用し、使用量を調節することによって、広範囲の
近赤外光を一様に吸収して、機能的にバランスのとれた
光吸収層を形成することができる。

このようにして得られた近赤外吸収剤は、光吸収層を構
成する材料と混合分散し、支持体上に噴霧、塗工あるい
は印刷等により光吸収層とする。

又、本発明のチオ尿素化合物と金属化合物を、光吸収層
を構成する材料とともに別々に分散させたスラリーとし
、このスラリーを混合して支持体上に噴霧、塗布あるい
は印刷し、乾燥して分散媒を除去した後熱処理し、近赤
外吸収剤の作成と光吸収層の作成を同時に行ってもよい
。

基材の材質の制限は全（ないが、紙、合成紙、プラスチ
ックフィルムが一般的である。

光吸収層を構成する材料は、バインダー、白色顔料およ
び近赤外吸収色素等の助剤である。

バインダーは後述する感熱発色層に従来から用いられて
いるものの中から１種以上を選択して用いる。

白色顔料は、近赤外吸収剤の着色を隠蔽して、光記録体
全体を白くみせるのに有効であるだけでなく、入射した
近赤外光を周囲に散乱させることにより、散乱した近赤
外光が近赤外吸収剤に入射する確率を増大させ、発熱効
率を増加させる。

白色顔料は可視光線を平均して強く反射するものである
が、通常近赤外線も可視光線同様に反射する。クレー、
重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、サチン
ホワイト、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、酸化亜鉛
、アルミナ、ホワイトカーボン、シリカゲル、コロイダ
ルシリカ、プラスチックピクメント等が使用可能である
が、シリカゲル、コロイダルシリカ、超微分アルミナ、
プラスチックピグメント等の多孔性あるいは比表面積が
大きいものが好ましい。

特に、中空プラスチックピグメントは、近赤外線の反射
性が優れているばかりでな（、断熱性が良いので、近赤
外吸収剤が近赤外光を吸収して発生した熱を拡散させ難
いという特性があるので好ましいものである。

本発明の近赤外吸収剤の効果を補う、近赤外吸収色素は
一般に、水、アルコール、トルエン等の溶媒に比較的容
易に溶解するものであって、溶解度は５％以上あること
が望ましい。具体的色素としては、ポリメチン色素（シ
アニン色素）、アズレニウム色素、ピリリウム色素、メ
ルカプトフェノール系色素等、本発明者等が先に、溶剤
に溶解しない分散性近赤外吸収剤を使用した光記録体と
して出願した、特願昭６３−２７２７０２号に溶解性近
赤外吸収剤として記載されているものである。

この近赤外吸収色素は、光記録体の感熱発色層を除く光
吸収層および／又は保護層中あるいは層間に含有させる
ことができる。

このようにして得られる光吸収層と塩基性無色染料、有
機顕色剤、バインダー及び必要に応じて増感剤、充填剤
等の品質調整剤から成る感熱発色層を積層して、光記録
体を得る。

感熱発色層は、公知の電子供与性無色染料と電子受容性
有機顕色剤を発色成分とする感熱記録紙の発色層と全く
同一であり、感熱記録紙の発色層に対し知られている全
ての技術を適用することができる。

塩基性無色染料は、クリスタルバイオレットラクトン等
のトリフェニルメタン系ロイコ染料、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラ
ン系ロイコ染料、３−（４ジエチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−３（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド等のアザフタリド系ロ
イコ染料、３．６．６’　　−トリス（ジメチルアミノ
）スピロ［フルオレイン−９，３′−フタリド］等のフ
ルオレイン系ロイコ染料等である。

又、有機顕色剤としては、ビスフェノールＡ類、４−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸
ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシフェニ
ルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリー
ルスルホナート類、１．３−ジ［２−（ヒドロキシフェ
ニル）−２−プロビルコーベンゼン類、４−ヒドロキシ
ベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールス
ルホン類等がある。

バインダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全
ケン化ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニル
アルコール等の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、スチレン−ブタヂエン共重体等であ
る。

又、通常、脂肪酸アマイドやモンタンワックス等を増感
剤あるいは品質調整剤として使用し、クレー、炭酸カル
シウムあるいはプラスチックピグメント等、通常紙加工
分野で常用されている充填剤を加えることができる。特
に中空プラスチックピグメントは近赤外光の反射が良く
、又熱保持性も良いので好ましいものである。

これらの感熱発色層に用いられる諸材料は、先述した本
発明者等の出願になる特願昭６３−２７２７０２号に記
載されている塩基性無色染料、有機顕色剤、バインダー
、増感剤、充填剤及び品質調整剤を、本発明においても
同等に用いることができる。

本発明に使用する発色層中の有機顕色剤、塩基性無色染
料、バインダー、増感剤、充填剤及びその他の各種成分
の種類及び量は、要求される性能および記録適性に従っ
て決定され、特に限定されるものではないが、通常、塩
基性無色染料の１部（以下部は固型分重量部である）に
対して、有機顕色剤３〜１２部、増感剤３〜１２部、充
填剤１〜２０部を使用し、バインダーは発色層の全固形
分中１０〜２５部が適当である。

有機顕色剤、塩基性無色染料、増感剤はそれぞれ別々に
、あるいは差支えない場合は必要に応じて添加する材料
とともに、ボールミル、アトライター、サンドグライダ
−など磨砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロ
ン以下の粒子径になるまで微流化し、バインダー及び目
的に応じて、前記各種の品質調整剤を更に加えて塗液と
する。

このようにして得られた塗液は、基材上もしくは光記録
層上に塗布して感熱発色層とする。

光記録層の上に感熱発色層を積層することにより、光記
録層の着色は一層隠蔽され好ましい外観の光記録体とな
る。

感熱発色層の表面には、湿気、ガス、水、溶剤、油性物
質等外部環境からの汚染を減少あるいは防止するために
保護層を設けるのは好ましい方法である。

保護層は可視光に透明で感熱発色層に悪影響を及ぼさな
いものである必要があり、通常感熱発色層に使用したバ
インダーの中から一種以上選択して塗布することによっ
て保護層とする。この保護層中あるいは保護層と感熱発
色層の間に溶解性近赤外吸収剤を含有させると、−肩先
記録体の感度が増大する。

光記録に必要な光源としては、半導体レーザーダイオー
ドボンピングＹＡＧレーザ−、ｘｅフラッシュランプ、
石英製フラッシュランプ、ハロゲンランプ等の０．７〜
２，５μｍの近赤外領域の波長を含む光源であれば、使
用可能であり、その使用目的に合わせて選ぶことが出来
る。

（作　用） 上記の如（、基材上に本発明のチオ尿素誘導体と本発明
の金属化合物とを混合熱処理してなる近赤外吸収剤を含
有する光吸収層と、塩基性無色染料と有機顕色剤とを含
有する感熱発色層を積層した光記録体は、記録体上部よ
り近赤外光を含む光源を照射することによって記録する
。

光吸収層の近赤外吸収剤は、照射光に含まれるどの波長
の近赤外光も効率よく吸収し熱に変換する。発生した熱
は光吸収層の上又は下に隣接する感熱発色層に速かに移
動するとともに、感熱発色層中の塩基性無色染料と有機
顕色剤を反応させるに十分な熱量があるので、光照射と
ほぼ同時に記録画像となる。

又、本発明の近赤外吸収剤は可視部の吸収が小さいので
、光吸収層の地色が良く、特に感熱発色層の下層に光吸
収層を設けると一層地色が良くなる。更に、近赤外吸収
剤と感熱発色層は分離されているから、発色層の減感を
起こすこともない。

（実施例） 次に本発明を実施例により説明するが、本発明はこの実
施例に限定されるものではない。実施例中の部及び％は
重量部及び重量％である。

下記の実施例及び比較例の光記録紙は、光記録画像濃度
と地色により、評価した。測定は次の様に行い、結果を
表１に示した。

発色濃度：光照射して画像濃度をマクベス濃度計で測定
。

地色：白紙部をマクベス濃度計で測定。

実施例１〜２１ ［光吸収層］ 表１に示すチオ尿素誘導体と金属化合物を各々別々に下
記組成とする。

（Ａ）液 チオ尿素誘導体　　　　　　　　　５０部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液 ２５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２５部計
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部（Ｂ）
液 金属化合物　　　　　　　　　　　５０部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液 ２５部 １２５部 ２００部 上記の組成の多液をアトライターで平均粒径３μ程度に
なるまで湿式磨砕した。

填料は、それぞれ次の処方で分散して、（Ｃ）液とした
。

（Ｃ）液：填料スラリー シリカ　　　　　　　　　　　　４０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６００部計　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００部（Ｃ）液については攪
拌機で、分散する。

（Ａ）液（チオ尿素誘導体分散液）と（Ｂ）液（金属化
合物分散液）の混合割合が、表−１に示す配合比率にな
るように混合し、次に（Ｃ）液２５０部に、１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液１００部を加えた填量スラリー
中に、この混合液を表−１の近赤外吸収用組成物添加量
の欄に示した部数添加して、光吸収層塗液とする。

この光吸収履用塗液を坪量６０ｇ／ｒｒｒの上質紙上に
メイヤバーをもちいて塗布量が５ｇ／ｒｒｆになるよう
に塗布し、乾燥してから１５０℃にて熱処理して光吸層
を有する熱変換アンダーシートを得る。

［感熱発色層］ （Ｅ）液（塩基性無色染料分散液） 表−１に示す塩基性無色染料　　　　２．０部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液　　３．４部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１，２７７部計　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６．６７部尚、表
−１の染料欄のＯＤＢ、Ｓ−２０５，０ＤＢ−２は、次
の構造のものである。

ＯＤＢ　：　３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン Ｓ−２０５：　３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリ ノフルオラン ０ＤＢ−２ニジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン （Ｆ）液（顕色剤分散液） 表−１に示す顕色剤　　　　　　　　　６．０部Ｐ−ベ
ンジルビフェニル　　　　　　　４．０部１０％ポリビ
ルアルコール水溶液　　　１２，５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２，５　部計　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０　部表−
１中、顕色剤欄のＢＰＡ、ＢＰＳ、ＰＯＢは次のもので
ある。

ＢＰＡ：ビスフェノールＡ ＢＰＳ　：ビスフェノール５ ＰＯＢ　：　ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル （Ｅ）液、（Ｆ）液は、上記配合に従い、それぞれ別々
にテスト用サンドグライダ−で１時間湿式磨砕して作成
した。

次に（Ｅ）液（染料分散液）６．６７部、（Ｆ）液（顕
色剤分散液）２５部及び濃度４２．５％の中空ピグメン
ト（ローム＆ハース社製ローペイク０Ｐ−４８Ｊ）分散
液１１．７６部を混合して感熱発色層塗液とした。

上記塗液を光吸収性熱変換アンダーシートに塗布量３．
ｒＪｇ／ｒｒｒになるようにメイヤバーをもちいて塗布
、乾燥し、・光記録紙を得た。

（保護層） １０％ポリビニルアルコール水溶液　　１００部グオキ
ザール（４０％）　　　　　　　　　５部計　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０５部上記光記録
紙に上記保護層塗液塗布量２ｇ／ｒｄになるようにメイ
ヤバーをもちいて塗布、乾燥し、保護層付き光記録紙を
得た。

比較例１．　７．　８．　９ 実施例１〜２１で使用した（Ｃ）液２５０部に、１０％
ポリビニルアルコール水溶液１００部を混合した填料ス
ラリーを、坪量６０ｇ／ｒｒｒの上質紙上にメイヤバー
をもちいて塗布量が５ｇ／ｒｒｆになるように塗布乾燥
し、次いで１５０℃で熱処理して、近赤外吸収剤を含ま
ない比較例填料シートを得た。次にこのシート上に、表
−１の染料及び顕色剤を実施例１〜２１と同様に配合し
た塗料を塗布量３．０ｇ／ｒｒｒになるようにメイヤバ
ーをもちいて塗布、乾燥し、比較例１．　７．　８およ
び９の記録紙を得た。

比較例２．　３．　４．　５．　６．　１０表−１の比
較例２．　３．　４および５の行に示したチオ尿素誘導
体又は金属化合物を、実施例１と同様に（Ａ）液又は（
Ｂ）液とし、比較例１で使用した填料スラリーに、それ
ぞれ２０部添加混合してアンダー塗布液とし、この塗布
液を坪量６０ｇ／ｄの上質紙上にメイヤバーを用いて塗
布量が５ｇ／ｆｆｌになるように塗布乾燥してから１５
０℃で熱処理して、近赤外吸収剤の１成分のみを含む比
較例２，３．４および５のアンダーシートを得た。この
シート上に、ＯＤＢとＢＰＡを染料及び顕色剤として実
施例１〜２１と同様に配合した塗料を、３．０ｇ／ｆｆ
ｌになるようにメイヤバーを用いて塗布、乾燥し、比較
例２．　３．　４および５の記録紙を得た。

比較例１で得た填料シート上に、ＯＤＢとＢＰＡを染料
及び顕色剤して実施例１〜２１と同様に作成した感熱発
色塗料中に、実施例１〜２１の（Ａ）液と同様に作成し
た１−３−ジフェニルチオ尿素分散液２０部を混合塗布
乾燥して感熱発色層を積層し、比較例６の記録紙を得た
。

比較例１の記録紙の感熱発色層上に、実施例１〜２１の
（Ａ）液と同様に作成した１−３−ジフェニルチオ尿素
分散液２０部を実施例１〜２１で用いた保護層塗液１０
５部に混合した塗料を塗布量２．０ｇ／ｎ（になるよう
にメイヤバーで塗布乾燥して、比較例１０の記録紙を得
た。

上記の如くして得た、実施例１〜２１及び比較例１〜１
０の光記録に対し、カメラ用ストロボフッシュ＞ａｌｅ
　４３３Ｄ　（サンパック社製）の発光窓を５％に絞り
込み、発色層面により照射して光記録紙を得た。

表−１から明らかなように、本発明の近赤外吸収剤を含
まないもの、もしくはチオ尿素化合物又は金属化合物の
一方のみを含むアンダー層と感熱発色層からなる比較例
では、光照射によって全く発色しない。これに対し、チ
オ尿素誘導体と金属化合物を混合加熱処理して得られた
本発明の近赤外吸収剤を含有する光吸収層上に感熱発色
層を積層した実施例の光記録紙は、高い画像濃度と白い
地色で実用的な光記録紙になっている。

また、感熱発色層上に保護層を設けたものは、画像濃度
、地色ともに保護層を設けない場合とほぼ同等であり、
更に湿った指等で光記録紙表面をこすっても記録層が剥
離することがなく、耐水性、実施例２２ 実施例１で得られた光記録紙に、光源に半導体レーザー
ヘッド（レーザダイオードコリメーターヘッドＬＤＣ−
８３３０−ＣＩＮＣ、アブライドオブテック社製、中心
波長８３０　ｎｍ、出力３０ｎＷ）と集光レンズ（オリ
ンパス光学社製ＭＤＰＬＡＮ　５．０．１　”）を使用
した図１に示す装置により、レーザー光を照射し光印字
した。照射時間は１１５００秒の条件で行った。発色ス
ポットをデンシトメーター（小西六写真工業社製ＰＤＭ
−５）を用いて測定し、その測定値をマクベス濃度に変
換したところ、１．３５の極めて濃い黒色発色画像が得
られた。それに対して比較例１〜１０の光記録紙に同条
件でレーザー光を照射したが、全く記録画像は得られな
かった。そこで更に１０分間照射したが、照射時間をき
わめて長くしたにも拘らず全く発色しなかった。

実施例２３ 実施例１で得られた光記録紙に、光源にＨｅ−Ｎｅレー
ザーヘッド（Ｍｏｄｅｌｌ　１０５−１　、スペクトラ
−フィジックス社製、中心波長６３２．８ｎ＋ｓ　、出
力５　ｍＷ）とビームコリメーター（日本科学エンジニ
アリング社製ＢＣ−５）を使用した図１に示す装置によ
り、レーザー光を１秒間照射し光印字した。

発色スポットをデンシトメーター（小西六写真工業社製
ＰＤＭ−５’）を用いて測定し、その測定値をマクベス
濃度に変換したところ、１．３３の完全発色画像が得ら
れた。これに対し、比較例１〜１０の光記録紙に同条件
でレーザー光を照射したが、全く記録画像は得られなか
った。そこで、同記録紙に１０分間の長時間照射を行な
ったが、全く発色しなかった。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明の光記録体は半導体レーザ
ーやストロボフラッシュ等の近赤外光の照射により、解
像度の高い画像がダイレクトに得られる。着色の少ない
チオ尿素誘導体と金属化合物からなる本発明の近赤外吸
収剤を使用することにより、任意の近赤外波長を有する
半導体レーザーや連続した近赤外波長を有するストロボ
フラッシュ等広範囲の光源を有効に利用することが可能
となり、ヒートモードの光記録体の実用化を進める上で
好結果をもたらした。

【図面の簡単な説明】

第１図は、光記録装置のブロック図。 １・・・レーザー光源、２・・・シャッター、３・・・
集光レンズ、４・・・光記録体、５・・・電源。 第１図

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上に、一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、水素、アルキル基、
   アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラル
   キル基および５員または６員の複素環残基からなる群か
   ら選ばれた一価基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２又はＲ＿２
   とＲ＿３が連結して環を形成してもよい。各基は、アミ
   ノ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラル
   キル基、ニトロ基、ハロゲン基、水酸基、アルコキシ基
   、アシル基の１種以上を置換基として有していてもよい
   。）で表わされるチオ尿素誘導体と、 一般式（II） （Ｒ−Ｘ）＿ｎＭ（II） （式中、Ｒは水素、アルキル基、シクロアルキル基、ア
   リール基、アラルキル基および複素環残基（各基は１個
   以上の置換基を有していてもよい）を表わし、Ｘは−Ｃ
   ＯＯ、−ＳＯ＿４、−ＳＯ＿３、−ＰＯ＿４、−Ｏを示
   し、ｎは１〜４の整数）あるいはクロロフィルＭ、Ｍク
   ロロフィリンナトリウム、ビスアセチルアセトアトＭ（
   Ｍは周期律表の I Ａ属及びIIＡ属を除く原子量４０以
   上の金属）で表わされる金属化合物とを混合熱処理して
   なる近赤外吸収剤を含有する光吸収層と、塩基性無色染
   料と有機顕色剤とを含有する感熱発色層を積層したこと
   を特徴とする光記録体。
2. （２）金属化合物の金属が、銅及び／又は鉛であること
   を特徴とする請求項１記載の光記録体。
3. （３）基材上に光吸収層と感熱発色層をこの順に積層し
   たことを特徴とする請求項１又は２記載の光記録体。
4. （４）感熱発色層上に透明な保護層を設けたことを特徴
   とする請求項３記載の光記録体。
5. （５）金属化合物とチオ尿素誘導体が水酸化銅及び／又
   は水酸化鉛とジフェニルチオ尿素である請求項１、３又
   は４記載の光記録体。