JPH0220661B2 - - Google Patents
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- JPH0220661B2 JPH0220661B2 JP55131780A JP13178080A JPH0220661B2 JP H0220661 B2 JPH0220661 B2 JP H0220661B2 JP 55131780 A JP55131780 A JP 55131780A JP 13178080 A JP13178080 A JP 13178080A JP H0220661 B2 JPH0220661 B2 JP H0220661B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
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- C09B45/26—Disazo or polyazo compounds containing chromium
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Description
本発明は、ジスアゾ化合物のアニオン型水溶性
クロム錯体、その製法およびアニオン染料として
の用途に関するものである。 更に詳細には、本発明は、水溶性のアニオン染
料としての用途を有するジスアゾ化合物の１：２
クロム錯体であつて、錯体を形成するジスアゾ化
合物がともに一般式で表される同一の化合物で
あつて、そして錯体は少なくとも１個の水可溶化
基を含有しかつ遊離酸または塩の形で存在するも
のに関する。 （式中、R1は水素原子、カルボキシ基または
スルホ基であり、 Ｂは一般式b1，b2またはb3：
クロム錯体、その製法およびアニオン染料として
の用途に関するものである。 更に詳細には、本発明は、水溶性のアニオン染
料としての用途を有するジスアゾ化合物の１：２
クロム錯体であつて、錯体を形成するジスアゾ化
合物がともに一般式で表される同一の化合物で
あつて、そして錯体は少なくとも１個の水可溶化
基を含有しかつ遊離酸または塩の形で存在するも
のに関する。 （式中、R1は水素原子、カルボキシ基または
スルホ基であり、 Ｂは一般式b1，b2またはb3：
【式】
で表される残基のいずれかであり、
R3は水素原子、炭素原子数１ないし４個のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４個のアルコキシ
基またはニトロ基であり、 R4は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１ないし４個のアルキル基またはスルホ基であ
り、 R5は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはカルボキシ基（アゾ基に対して
オルト位以外の位置にある）であり、 R6は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはスルホ基であり、 R7は、水素原子またはスルホ基であり、 R8は、水素原子またはニトロ基である） 基Ｂはb1またはb2で表わされる残基であるのが
好ましく、そのうちでも式b1が特に好ましい。 本発明による錯体は１：２クロム錯体であるの
が好ましく、そして式で表わされる化合物と更
に金属化されるジスアゾ化合物との錯体または式
で表わされる２個の化合物の錯体であつてもよ
く、後者の場合には、式で表わされる化合物は
同一でも異なつてもよい。 前述した如く、本発明の錯体は少くとも１個の
水可溶化基を含有しかつPH７で20℃において少く
とも３ｇ／リツトルの水溶性を有する。水可溶化
基としては、カルボキシ基およびスルホ基が好ま
しく、そのうちでもスルホ基が好ましい。式で
表わされる化合物におけるアゾ基に対してオルト
位のカルボキシ基は水可溶化基としては重要でな
いことは容易に理解できる。本発明の錯体は錯体
形成をするジスアゾ化合物１分子当り多くとも１
個のスルホ基しか含有せずそして場合により１個
ないし２個のカルボキシ基を有するのが好まし
い。 本発明の錯体は遊離の酸または塩の形であつ
て、塩の形が好ましい。塩の形のための適当なカ
チオンは、陰イオン性の金属錯体に共通するカチ
オンである。カチオンとしては、アルカリ金属お
よびアンモニウムであるのが好ましく、たとえ
ば、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニ
ニウム、モノー、ジーおよびトリーイソプロピル
アンモニウム、モノー、ジーおよびトリーエタノ
ールルアンモニウムなどが挙げられ、そのうちで
もリリチウム、ナトリウムおよびカリウムが特に
好ましい。ここで使用する「塩」という用語で
は、分子中における酸基および、更には、１：２
クロム錯体の場合における金属上の負荷電を相補
するカチオンが水素原子または錯体中におけるあ
らゆる酸基の塩の形のカチオンの一つであつても
よいことを意味する。本発明の錯体の１％水溶液
は、PH５ないしPH９であり、そして、PH６ないし
PH８であるのが好ましい。 本発明の錯体は、式で表わされる化合物また
は式で表わされる化合物同志の混合物もしくは
式で表わされる化合物および更に金属化できる
ジスアゾ化合物とクロム付与化合物との混合物を
金属化することによつて得ることができる。金属
化反応は、公知の方法によつて、例えば、３から
６までのPH値を有する媒体中で、95ないし130℃
の温度において、場合により加圧下によつて行な
うことができる。 一般に、反応ならびに単離の条件のために、化
合物は塩として得られるが、それから遊離の酸も
他の塩も公知の方法によつて得ることができる。 式で表わされる化合物は公知の方法で製造す
ることができる。１，３−ジヒドロキシベンゼン
との最初のカツプリングは、少くともPH８までの
PH値を有する水溶液中で行なうのが有利である。
第２のカツプリングは、PH８からPH10までのPH値
で行なうのが適当である。両方のカツプリング反
応の温度は−２ないし30℃、好ましくは０ないし
10℃であるのが適当である。 単離した後、本発明の錯体は、硫酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウムまたはデキストリンなどの従
来の配合剤と乾燥のために混合することができ
る。 本発明の錯体は、アニオン染料で染色できる織
物用または非織物用基材を染色ならびに捺染する
ためのアニオン染料として有用である。適当な基
材としては、天然のまたは合成の、ポリアミド、
ポリウレタンおよび電解アルミニウムムなどが挙
げられる。もつとも好ましい基材は皮革および毛
皮で裏打ちした皮革である。基材の種類に応じ
て、染色は、公知の方法に従つて、吸尽染色法、
パツド染色法または捺染法によつて行なわれる。
皮革を染色するためには、乾燥皮革100部当り染
料0.02ないし20部、好ましくは0.1ないし10部を
用いて、そして、20ないし80℃、好ましくは20な
いし65℃で行なうのが好ましい。得られた皮革の
染色は茶色でありそして耐光性がよく、PVC中
への拡散に対して堅牢性がありそして耐湿性をも
有している。 以下の実施例は本発明を更に詳細に説明するも
のである。実施例中において、部と表わす単位は
すべて重量部であり、そして、温度は摂氏であ
る。 実施例 １ 13.7部の２−アミノ−１−カルボキシベンゼン
を75部の10％塩酸に懸濁して、０−５℃で6.9部
の亜硝酸ナトリウム（濃水溶液）を添加してジア
ゾ化する。ジアゾ溶液を０−５℃で100部の水に
溶解した11部の１，３−ジヒドロキシベンゼン中
に流入させ、そのPH値を10％水酸化ナトリウムを
添加してPH９に保持する。カツプリングが完了し
た後、懸濁液を30％塩酸を添加して中和し、そし
て、モノアゾ染料を取して、次いで10％塩化ナ
トリウム溶液で洗浄する。 75部の10％塩酸に懸濁した18.7部に２−アミノ
−１−メチルベンゼン−５−スルホン酸を、０な
いし５℃で、6.9部の亜硝酸ナトリウムを添加し
てジアゾ化する。ジアゾ溶液を25.8部の2′−カル
ボキシ−２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン（上
記に製造した）を500部の水に懸濁したものに添
加し、そのPHを10％水酸化ナトリウム水溶液を添
加してPH９に維持する。カツプリング完了後、ジ
スアゾ染料懸濁液は、13部のクロム−−アセテ
ートと反応させそしてPH４ないしPH５、100℃で
撹拌する。クロム化後、染料を塩化ナトリウムを
添加して分離し、過しそして100℃で真空乾燥
する。生成物はナトリウム塩の形でありそしてそ
の遊離の酸は次式に相当する。 生成物は、均一な中位の茶色の色合いに皮革を
染色し、そして、光および拡散に対する堅牢性が
よい染色をすることができる。 実施例 1a 100部の水に懸濁した13.7部の２−アミノ−１
−カルボキシベンゼンを25部の30％塩酸と混合
し、そして、34.5部の20％亜硝酸ナトリウムおよ
び氷を添加して０℃でジアゾ化する。ジアゾ溶液
は、200部の水に11部の１，３−ジヒドロキシベ
ンゼンを懸濁したものにPH12，０℃で流入し、そ
れによつてPH値と温度を10％水酸化ナトリウム水
溶液と氷とを添加して維持する。カツプリング
後、500部の水を添加しそしてモノアゾ染色をPH
２で塩酸を添加して沈澱させ、次いで過して分
離する。フイルタケーキを500部の水に入れて撹
拌しそして水酸化ナトリウム水溶液でPH９に調整
する。 18.7部の２−アミノ−１−メチルベンゼン−５
−スルホン酸を200部の水に入れて撹拌し、25部
の30％塩酸と混合しそして34.5部の20％亜硝酸ナ
トリウム水溶液と氷とを添加して０℃でジアゾ化
する。PH９ないしPH10において、ジアゾ懸濁液を
モノアゾ染料中に注入し、そのPH値と温度を20％
水酸化ナトリウムと氷とを添加して維持する。カ
ツプリング後、ジスアゾ染色を塩化ナトリウムを
添加して塩析しそして過によつて分離する。フ
イルターケーキを50℃で1000部の水に溶解しそし
て13部のクロム−−アセテートと混合し、次い
でPH4.5で温度100℃で金属化した。クロム化後、
染料を塩化ナトリウムで沈澱し、過しそして
100℃で真空乾燥した。染料は実施例１のものと
同一である。 実施例 ２ 25.8部の、実施例１または1aで得たモノアゾ染
料を500部の水に溶解する。常法に従つて製造し
たジアゾ化した4′−アミノ−４−ニトロジフエニ
ルアミン−２−スルホン酸のジアゾ懸濁液をモノ
アゾ染料懸濁液に注入し、そのPHを30％水酸化ナ
トリウム水溶液を添加してPH９に維持する。カツ
プリング完了後、ジスアゾ染料懸濁液を13部のク
ロム−−アセテートと混合しそして温度125℃
で加圧下PH４ないし５で撹拌する。クロム化後、
染料を塩化ナトリウムを添加して沈澱し、過し
そして100℃で真空乾燥する。ナトリウム塩とし
て得られた生成物は、その遊離の酸の形が下記の
式に相当する。 この生成物は、均等な茶色の染色を皮革の上に
行なうことができ、顕著な耐光性ならびに耐拡散
性を示す。 更に、実施例１，1aおよび２に従つて製造さ
れる本発明の１：２錯体を次表に示す。これらの
錯体は、ジアゾ成分のCOOH−Ａ−NH2とＢ−
NH2および皮革に対する染色の色合いによつて
同定する。
ルキル基、炭素原子数１ないし４個のアルコキシ
基またはニトロ基であり、 R4は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１ないし４個のアルキル基またはスルホ基であ
り、 R5は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはカルボキシ基（アゾ基に対して
オルト位以外の位置にある）であり、 R6は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはスルホ基であり、 R7は、水素原子またはスルホ基であり、 R8は、水素原子またはニトロ基である） 基Ｂはb1またはb2で表わされる残基であるのが
好ましく、そのうちでも式b1が特に好ましい。 本発明による錯体は１：２クロム錯体であるの
が好ましく、そして式で表わされる化合物と更
に金属化されるジスアゾ化合物との錯体または式
で表わされる２個の化合物の錯体であつてもよ
く、後者の場合には、式で表わされる化合物は
同一でも異なつてもよい。 前述した如く、本発明の錯体は少くとも１個の
水可溶化基を含有しかつPH７で20℃において少く
とも３ｇ／リツトルの水溶性を有する。水可溶化
基としては、カルボキシ基およびスルホ基が好ま
しく、そのうちでもスルホ基が好ましい。式で
表わされる化合物におけるアゾ基に対してオルト
位のカルボキシ基は水可溶化基としては重要でな
いことは容易に理解できる。本発明の錯体は錯体
形成をするジスアゾ化合物１分子当り多くとも１
個のスルホ基しか含有せずそして場合により１個
ないし２個のカルボキシ基を有するのが好まし
い。 本発明の錯体は遊離の酸または塩の形であつ
て、塩の形が好ましい。塩の形のための適当なカ
チオンは、陰イオン性の金属錯体に共通するカチ
オンである。カチオンとしては、アルカリ金属お
よびアンモニウムであるのが好ましく、たとえ
ば、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニ
ニウム、モノー、ジーおよびトリーイソプロピル
アンモニウム、モノー、ジーおよびトリーエタノ
ールルアンモニウムなどが挙げられ、そのうちで
もリリチウム、ナトリウムおよびカリウムが特に
好ましい。ここで使用する「塩」という用語で
は、分子中における酸基および、更には、１：２
クロム錯体の場合における金属上の負荷電を相補
するカチオンが水素原子または錯体中におけるあ
らゆる酸基の塩の形のカチオンの一つであつても
よいことを意味する。本発明の錯体の１％水溶液
は、PH５ないしPH９であり、そして、PH６ないし
PH８であるのが好ましい。 本発明の錯体は、式で表わされる化合物また
は式で表わされる化合物同志の混合物もしくは
式で表わされる化合物および更に金属化できる
ジスアゾ化合物とクロム付与化合物との混合物を
金属化することによつて得ることができる。金属
化反応は、公知の方法によつて、例えば、３から
６までのPH値を有する媒体中で、95ないし130℃
の温度において、場合により加圧下によつて行な
うことができる。 一般に、反応ならびに単離の条件のために、化
合物は塩として得られるが、それから遊離の酸も
他の塩も公知の方法によつて得ることができる。 式で表わされる化合物は公知の方法で製造す
ることができる。１，３−ジヒドロキシベンゼン
との最初のカツプリングは、少くともPH８までの
PH値を有する水溶液中で行なうのが有利である。
第２のカツプリングは、PH８からPH10までのPH値
で行なうのが適当である。両方のカツプリング反
応の温度は−２ないし30℃、好ましくは０ないし
10℃であるのが適当である。 単離した後、本発明の錯体は、硫酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウムまたはデキストリンなどの従
来の配合剤と乾燥のために混合することができ
る。 本発明の錯体は、アニオン染料で染色できる織
物用または非織物用基材を染色ならびに捺染する
ためのアニオン染料として有用である。適当な基
材としては、天然のまたは合成の、ポリアミド、
ポリウレタンおよび電解アルミニウムムなどが挙
げられる。もつとも好ましい基材は皮革および毛
皮で裏打ちした皮革である。基材の種類に応じ
て、染色は、公知の方法に従つて、吸尽染色法、
パツド染色法または捺染法によつて行なわれる。
皮革を染色するためには、乾燥皮革100部当り染
料0.02ないし20部、好ましくは0.1ないし10部を
用いて、そして、20ないし80℃、好ましくは20な
いし65℃で行なうのが好ましい。得られた皮革の
染色は茶色でありそして耐光性がよく、PVC中
への拡散に対して堅牢性がありそして耐湿性をも
有している。 以下の実施例は本発明を更に詳細に説明するも
のである。実施例中において、部と表わす単位は
すべて重量部であり、そして、温度は摂氏であ
る。 実施例 １ 13.7部の２−アミノ−１−カルボキシベンゼン
を75部の10％塩酸に懸濁して、０−５℃で6.9部
の亜硝酸ナトリウム（濃水溶液）を添加してジア
ゾ化する。ジアゾ溶液を０−５℃で100部の水に
溶解した11部の１，３−ジヒドロキシベンゼン中
に流入させ、そのPH値を10％水酸化ナトリウムを
添加してPH９に保持する。カツプリングが完了し
た後、懸濁液を30％塩酸を添加して中和し、そし
て、モノアゾ染料を取して、次いで10％塩化ナ
トリウム溶液で洗浄する。 75部の10％塩酸に懸濁した18.7部に２−アミノ
−１−メチルベンゼン−５−スルホン酸を、０な
いし５℃で、6.9部の亜硝酸ナトリウムを添加し
てジアゾ化する。ジアゾ溶液を25.8部の2′−カル
ボキシ−２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン（上
記に製造した）を500部の水に懸濁したものに添
加し、そのPHを10％水酸化ナトリウム水溶液を添
加してPH９に維持する。カツプリング完了後、ジ
スアゾ染料懸濁液は、13部のクロム−−アセテ
ートと反応させそしてPH４ないしPH５、100℃で
撹拌する。クロム化後、染料を塩化ナトリウムを
添加して分離し、過しそして100℃で真空乾燥
する。生成物はナトリウム塩の形でありそしてそ
の遊離の酸は次式に相当する。 生成物は、均一な中位の茶色の色合いに皮革を
染色し、そして、光および拡散に対する堅牢性が
よい染色をすることができる。 実施例 1a 100部の水に懸濁した13.7部の２−アミノ−１
−カルボキシベンゼンを25部の30％塩酸と混合
し、そして、34.5部の20％亜硝酸ナトリウムおよ
び氷を添加して０℃でジアゾ化する。ジアゾ溶液
は、200部の水に11部の１，３−ジヒドロキシベ
ンゼンを懸濁したものにPH12，０℃で流入し、そ
れによつてPH値と温度を10％水酸化ナトリウム水
溶液と氷とを添加して維持する。カツプリング
後、500部の水を添加しそしてモノアゾ染色をPH
２で塩酸を添加して沈澱させ、次いで過して分
離する。フイルタケーキを500部の水に入れて撹
拌しそして水酸化ナトリウム水溶液でPH９に調整
する。 18.7部の２−アミノ−１−メチルベンゼン−５
−スルホン酸を200部の水に入れて撹拌し、25部
の30％塩酸と混合しそして34.5部の20％亜硝酸ナ
トリウム水溶液と氷とを添加して０℃でジアゾ化
する。PH９ないしPH10において、ジアゾ懸濁液を
モノアゾ染料中に注入し、そのPH値と温度を20％
水酸化ナトリウムと氷とを添加して維持する。カ
ツプリング後、ジスアゾ染色を塩化ナトリウムを
添加して塩析しそして過によつて分離する。フ
イルターケーキを50℃で1000部の水に溶解しそし
て13部のクロム−−アセテートと混合し、次い
でPH4.5で温度100℃で金属化した。クロム化後、
染料を塩化ナトリウムで沈澱し、過しそして
100℃で真空乾燥した。染料は実施例１のものと
同一である。 実施例 ２ 25.8部の、実施例１または1aで得たモノアゾ染
料を500部の水に溶解する。常法に従つて製造し
たジアゾ化した4′−アミノ−４−ニトロジフエニ
ルアミン−２−スルホン酸のジアゾ懸濁液をモノ
アゾ染料懸濁液に注入し、そのPHを30％水酸化ナ
トリウム水溶液を添加してPH９に維持する。カツ
プリング完了後、ジスアゾ染料懸濁液を13部のク
ロム−−アセテートと混合しそして温度125℃
で加圧下PH４ないし５で撹拌する。クロム化後、
染料を塩化ナトリウムを添加して沈澱し、過し
そして100℃で真空乾燥する。ナトリウム塩とし
て得られた生成物は、その遊離の酸の形が下記の
式に相当する。 この生成物は、均等な茶色の染色を皮革の上に
行なうことができ、顕著な耐光性ならびに耐拡散
性を示す。 更に、実施例１，1aおよび２に従つて製造さ
れる本発明の１：２錯体を次表に示す。これらの
錯体は、ジアゾ成分のCOOH−Ａ−NH2とＢ−
NH2および皮革に対する染色の色合いによつて
同定する。
【表】
【表】
染色例 Ａ
常法に従つてクロムでなめし、湿式でそり、そ
して中和した銀付き皮100部と55℃の水250部を溶
に入れ、そして、ミリングしながら水20部に溶解
した、実施例１または1aに記載した方法で得た
染料0.5部を添加し、55℃で30分間ミリングする。
次いで、マツコウ鯨油に基づくフアツトリカー４
部を加えそしてミリングを30分間継続する。その
後、５部の８％ギ酸を徐々に添加しそしてミリン
グを10分間行なう。その皮を乾燥し、常法に従つ
て仕上げると、耐光性のよい均一な中間茶色の色
合いに染色されている。 染色例 Ｂ 半乾きのクロームでなめしたスエードそぎ皮
100部を水400部でミリングし、25％アンモニア水
溶液２部および通常の湿潤剤0.2部を浴中で50℃、
１時間ミリングする。新たな浴中で、湿つた皮
を、60℃の水400部、25％アンモニア水溶液１部
および、200部の水に溶解した実施例１または1a
に記載した方法で製造された染料５部を含有する
浴中で60℃で90分間染色する。50部の８％ギ酸を
徐々に添加しそして処理を更に30分間継続する。
洗浄ならびに常法で仕上げると、耐光性のよい均
質の中間茶色の染色が得られる。 前記の方法と同様にして、実施例２ないし32の
染料を皮革の染色のために使用することができ
る。 染色例 Ｃ 染色例Ｂと同様にして、染色を５部の代りに10
部を使用したところ、同様に強い染色が得られ
る。 染色例 Ｄ 染色例Ｂと同様にして、100部の半乾きのクロ
ームでなめしたビロード状の皮の代りに100部の
半乾きのクロームでなめした羊皮を用いたとこ
ろ、均質な中間茶色で染色した皮が光に対するよ
い堅牢度を示した。 染色例 Ｅ 常法によつてクロームでなめし、そつて湿らせ
た粒起革100部を染色浴に入れ、40℃の水150部と
混合し、１部のギ酸ナトリウムを添加し、10分間
ミリングをし、１部の炭酸水素ナトリウムを添加
し、30分間ミリングをする。これに５部の褪色し
ない合成染料を添加しそして40℃で１時間更にミ
リングをする。浴は適合するように放置される。
そのようにしてなめした湿つた粒起革を、実施例
１または1aで製造した染料を40℃の水150部に溶
解したものと、マツコウ鯨油を基にした通常のフ
アツトリカー10部に混合し、１時間ミリングをし
た。60℃の水250部を添加した後、１時間ミリン
グをし、８％ギ酸15部をミリングしながら徐々に
添加して40分間ミリングをし、更に、60℃の水50
部に溶解した染料１部をミリングしながら徐々に
添加し、40分間ミリングをし、８％ギ酸20部で酸
性化され、そして、更に30分間ミリングをする。
洗浄後、常法に従つて後処理をした皮は、光に対
する堅牢性がよい均質な中間茶色の色合に染色さ
れた。 染色例 Ｆ ビロード状の毛皮100部は、2000部の水、２部
の炭酸水素ナトリウムおよび従来の乳化剤１部で
もつて、ビロード状の毛皮の染色のための通常の
染色装置中において30℃で１時間紋様を施され、
次いで30℃の水2000部でそれぞれ２回５分間洗浄
する。湿らしたビロード状の毛皮を、1900部の
水、２部の25％アンモニア水溶液、２部の通常の
洗剤、0.5部の陰イオン性の繊維親和性の染色助
剤および、実施例１または1aによつて製造され
た染料1.5部を水100部に溶解したものと混合し、
20℃で90分間染色する。20部の10％酢酸を徐々に
添加した後、90分間更に処理する。その後、染色
したビロード状の皮をそれぞれ30℃の水2000部で
５分間２回洗浄し、次いで2000部の水、２部の通
常の洗剤および２部の通常の陰イオン性のフアツ
トリカーで30℃で30分間洗浄する。 洗浄後、常法に従つて仕上げた、生染めのビロ
ード状の皮は、光堅牢性がよい、均質な中間茶色
に染色されている。 染色例 Ｇ 染色例Ｆにおいて、1.5部の染料の代りに0.1部
の染料そして繊維親和性のある染色助剤0.5部の
代りに２部の染色助剤を入れて、実施例Ｆと同様
にして製造すると、淡い黄灰色の色合の相当する
ビロード状の皮が得られる。 実施例ＢからＧまでと同じような方法で、実施
例２ないし32による染料を入れて、それによつて
相応する色合いの染色が得られる。 下記の表２に、例示の染料の水−ジメチルホル
ムアミド溶液の透過色の、CIELABに従う色空間
における、円筒座標（Ｌ，Ｃ及びH゜）を示す。
透過は5nmの間隔において光の可視範囲（400nm
〜700nm）において分光分析により測定された。
通路長は１cmであつた。それぞれの座標はD65光
源下に、10゜視界標準観察者データ（Field
Standard Observer Data）を用いて、CIELAB
単位で表現された。染料の溶剤は76部のジメルホ
ルムアミド、21部の水及び３部のオルト燐酸の混
合物であつた。染料溶液の濃度は透過最小が25.1
％になるように選ばれた。 更に、下記の表２には、同時に測定された同じ
染料溶液の最大吸収波長λnaxが示されている。
して中和した銀付き皮100部と55℃の水250部を溶
に入れ、そして、ミリングしながら水20部に溶解
した、実施例１または1aに記載した方法で得た
染料0.5部を添加し、55℃で30分間ミリングする。
次いで、マツコウ鯨油に基づくフアツトリカー４
部を加えそしてミリングを30分間継続する。その
後、５部の８％ギ酸を徐々に添加しそしてミリン
グを10分間行なう。その皮を乾燥し、常法に従つ
て仕上げると、耐光性のよい均一な中間茶色の色
合いに染色されている。 染色例 Ｂ 半乾きのクロームでなめしたスエードそぎ皮
100部を水400部でミリングし、25％アンモニア水
溶液２部および通常の湿潤剤0.2部を浴中で50℃、
１時間ミリングする。新たな浴中で、湿つた皮
を、60℃の水400部、25％アンモニア水溶液１部
および、200部の水に溶解した実施例１または1a
に記載した方法で製造された染料５部を含有する
浴中で60℃で90分間染色する。50部の８％ギ酸を
徐々に添加しそして処理を更に30分間継続する。
洗浄ならびに常法で仕上げると、耐光性のよい均
質の中間茶色の染色が得られる。 前記の方法と同様にして、実施例２ないし32の
染料を皮革の染色のために使用することができ
る。 染色例 Ｃ 染色例Ｂと同様にして、染色を５部の代りに10
部を使用したところ、同様に強い染色が得られ
る。 染色例 Ｄ 染色例Ｂと同様にして、100部の半乾きのクロ
ームでなめしたビロード状の皮の代りに100部の
半乾きのクロームでなめした羊皮を用いたとこ
ろ、均質な中間茶色で染色した皮が光に対するよ
い堅牢度を示した。 染色例 Ｅ 常法によつてクロームでなめし、そつて湿らせ
た粒起革100部を染色浴に入れ、40℃の水150部と
混合し、１部のギ酸ナトリウムを添加し、10分間
ミリングをし、１部の炭酸水素ナトリウムを添加
し、30分間ミリングをする。これに５部の褪色し
ない合成染料を添加しそして40℃で１時間更にミ
リングをする。浴は適合するように放置される。
そのようにしてなめした湿つた粒起革を、実施例
１または1aで製造した染料を40℃の水150部に溶
解したものと、マツコウ鯨油を基にした通常のフ
アツトリカー10部に混合し、１時間ミリングをし
た。60℃の水250部を添加した後、１時間ミリン
グをし、８％ギ酸15部をミリングしながら徐々に
添加して40分間ミリングをし、更に、60℃の水50
部に溶解した染料１部をミリングしながら徐々に
添加し、40分間ミリングをし、８％ギ酸20部で酸
性化され、そして、更に30分間ミリングをする。
洗浄後、常法に従つて後処理をした皮は、光に対
する堅牢性がよい均質な中間茶色の色合に染色さ
れた。 染色例 Ｆ ビロード状の毛皮100部は、2000部の水、２部
の炭酸水素ナトリウムおよび従来の乳化剤１部で
もつて、ビロード状の毛皮の染色のための通常の
染色装置中において30℃で１時間紋様を施され、
次いで30℃の水2000部でそれぞれ２回５分間洗浄
する。湿らしたビロード状の毛皮を、1900部の
水、２部の25％アンモニア水溶液、２部の通常の
洗剤、0.5部の陰イオン性の繊維親和性の染色助
剤および、実施例１または1aによつて製造され
た染料1.5部を水100部に溶解したものと混合し、
20℃で90分間染色する。20部の10％酢酸を徐々に
添加した後、90分間更に処理する。その後、染色
したビロード状の皮をそれぞれ30℃の水2000部で
５分間２回洗浄し、次いで2000部の水、２部の通
常の洗剤および２部の通常の陰イオン性のフアツ
トリカーで30℃で30分間洗浄する。 洗浄後、常法に従つて仕上げた、生染めのビロ
ード状の皮は、光堅牢性がよい、均質な中間茶色
に染色されている。 染色例 Ｇ 染色例Ｆにおいて、1.5部の染料の代りに0.1部
の染料そして繊維親和性のある染色助剤0.5部の
代りに２部の染色助剤を入れて、実施例Ｆと同様
にして製造すると、淡い黄灰色の色合の相当する
ビロード状の皮が得られる。 実施例ＢからＧまでと同じような方法で、実施
例２ないし32による染料を入れて、それによつて
相応する色合いの染色が得られる。 下記の表２に、例示の染料の水−ジメチルホル
ムアミド溶液の透過色の、CIELABに従う色空間
における、円筒座標（Ｌ，Ｃ及びH゜）を示す。
透過は5nmの間隔において光の可視範囲（400nm
〜700nm）において分光分析により測定された。
通路長は１cmであつた。それぞれの座標はD65光
源下に、10゜視界標準観察者データ（Field
Standard Observer Data）を用いて、CIELAB
単位で表現された。染料の溶剤は76部のジメルホ
ルムアミド、21部の水及び３部のオルト燐酸の混
合物であつた。染料溶液の濃度は透過最小が25.1
％になるように選ばれた。 更に、下記の表２には、同時に測定された同じ
染料溶液の最大吸収波長λnaxが示されている。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１個の水可溶化基を含み、遊離酸
形又は塩形にある、ジスアゾ化合物のアニオン型
水溶性１：２クロム錯塩染料であつて、錯体形成
性ジスアゾ化合物がともに一般式１： （式中、R1は水素原子、カルボキシ基または
スルホ基であり、 Ｂは一般式b1，b2またはb3：【式】 【式】 で表される残基のいずれかであり、 R3は水素原子、炭素原子数１ないし４個のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４個のアルコキシ
基またはニトロ基であり、 R4は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１ないし４個のアルキル基またはスルホ基であ
り、 R5は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはカルボキシ基（アゾ基に対して
オルト位以外の位置にある）であり、 R6は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはスルホ基であり、 R7は、水素原子またはスルホ基であり、 R8は、水素原子またはニトロ基である） を有する同一の化合物である染料。 ２ Ｂが一般式b1またはb2で表される残基であ
る、特許請求の範囲第１項に記載の染料。 ３ 該水可溶化基がカルボキシ基またはスルホ基
である、特許請求の範囲第１項または第２項に記
載の染料。 ４ １個または２個のスルホ基を含み、塩形にあ
る、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか一
項に記載の染料。 ５ 錯体が、一般式で表される錯体形成性化合
物１分子当たり多くとも１個のスルホ基を有す
る、特許請求の範囲第１項に記載の染料。 ６ 式： で表され、塩形にある、特許請求の範囲第１項記
載の染料。 ７ アルカリ金属塩形にある、特許請求の範囲第
６項に記載の染料。 ８ 一般式： （式中、R1は水素原子、カルボキシ基または
スルホ基であり、 Ｂは一般式b1，b2またはb3：【式】 【式】 で表される残基のいずれかであり、 R3は水素原子、炭素原子数１ないし４個のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４個のアルコキシ
基またはニトロ基であり、 R4は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１ないし４個のアルキル基またはスルホ基であ
り、 R5は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはカルボキシ基（アゾ基に対して
オルト位以外の位置にある）であり、 R6は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはスルホ基であり、 R7は、水素原子またはスルホ基であり、 R8は、水素原子またはニトロ基である） で表される化合物を、クロム付与化合物で金属化
することからなる、アニオン型水溶性１：２クロ
ム錯塩染料の製造方法。 ９ 少なくとも１個の水可溶化基を含み、遊離酸
形又は塩形にある、ジスアゾ化合物のアニオン型
水溶性１：２クロム錯塩染料であつて、錯体形成
性ジスアゾ化合物がともに一般式： （式中、R1は水素原子、カルボキシ基または
スルホ基であり、 Ｂは一般式b1，b2またはb3：【式】 【式】 で表される残基のいずれかであり、 R3は水素原子、炭素原子数１ないし４個のア
ルキル基、水素原子数１ないし４個のアルコキシ
基またはニニトロ基であり、 R4は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１ないし４個のアルキル基またはスルホ基であ
り、 R5は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはカルボキシ基（アゾ基に対して
オルト位以外の位置にある）であり、 R6は、水素原子、炭素原子数１ないし４個の
アルキル基またはスルホ基であり、 R7は、水素原子またはスルホ基であり、 R8は、水素原子またはニトロ基である） を有する同一の化合物である染料を用いることを
含む、アニオン可溶性繊維もしくは非繊維基材の
染色または捺染方法。 １０ 基材が天然または合成の、ポリアミド、ポ
リウレタンまたは電解アルミニウムからなるかま
たはそれらを含有するものである、特許請求の範
囲第９項に記載の方法。 １１ 基材が皮革からなるかまたは皮革を含有す
るものである、特許請求の範囲第９項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH8638/79A CH649775A5 (de) | 1979-09-25 | 1979-09-25 | Wasserloesliche, anionische chromkomplexe, deren herstellung und verwendung. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5659871A JPS5659871A (en) | 1981-05-23 |
| JPH0220661B2 true JPH0220661B2 (ja) | 1990-05-10 |
Family
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