JPH02217847A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明はフルカラー撮影に適したネガ型のハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

［従来技術］ 現在カラー写真は、カラーネガフィルムで撮影し、カラ
ーペーパーに引伸しカラープリントとするいわゆるネガ
−ポジ方式が広く普及している。

この１つの理由は、カラーネガフィルムが非常に広い露
光寛容度（ラチチュード）を有しているので、ｍ彰時に
失敗する確率が非常に低く、専門知識のない一般ユーザ
ーでも気軽にカラー写真が撮れるという事にある。

［広い露光ラチチュードを有する］とは露光量を横軸に
、発色濃度を縦軸にとったいわゆる特性曲線において、
露光量の少ないシャドウ部から露光量の多いハイライト
部にかけての広い露光ｆｆｉ範囲にわたって階調が良好
であることをいう。

この階調が劣ると色素画像の色再現性、調子再現性が劣
化してしまう。

カラーネガフィルムはカラーリバーサルフィルム囲にわ
たって階調を厳密に制御することが要求される感光材料
であり、そのために、現在市販されている撮影用カラー
ネガフィルムでは青色、緑色及び赤色の光に対する各感
光性層を粒径の大きいハロゲン化銀粒子を含む高感度層
及び粒径の小さいハロゲン化銀粒子を含む低感度層を有
する複数の乳剤層の重層構成とし、更に現像主薬の酸化
体との反応により結果的に現像抑制剤を生成するいわゆ
るＤＩＲ化合物が用いられている。

かかる技術はカラーネガフィルムに特有のものであり、
特にＤＩＲ化合物は心情だけでな（色素画像の鮮鋭性、
粒状性、色再現性をも改良するものであり、カラーネガ
フィルムにおいては必須のものである。

［発明が解決しようとする問題点］ カラーネガフィルムは前述の如く粒径の異なるハロゲン
化銀粒子を含む複数の乳剤層を有する重層構成をなし、
更にＤＩＲ化合物を用いて階調を厳密に制御するので、
ホルマリンガス雰囲気下での感光材料の保存性が劣る、
処理条件の変動に対する安定性が劣る等の理由から階調
が劣化し、色再現性、調子再現性が劣化するといった欠
点を有している。ところがカラーネガフィルムはカラー
リバーサルフィルムに比較して種々のラボで現像処理さ
れるため、変動中の大きい処理条件下で現像処理される
ことになってしまう。従ってカラーネガフィルムには特
に処理条件の変動に対する高度な安定性が要求されてい
た。

かかる階調の安定性を改良する技術としては例えば特開
昭６０−２４４９４４号等に記載されているように、平
均粒径を等しくするハロゲン化銀乳剤を化学増感し、次
いで各乳剤にモル比を変えて増感色素を添加し、再び混
合する方法が知られている。

しかし、この方法では塗布に至るまでの停滞期間中に粒
子間に色素の吸着平衡が起り好ましくない。

〔発明の目的１ 本発明の目的は、ホルマリンガス雰囲気下に置かれても
、また現像処理条件の変動に対しても、優れた階調の保
存性を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の目的は支持体上に少なくとも青感光性、緑感光
性及び赤感光性の各ハロゲン化銀乳剤層を有してなるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、ＤＩＲ化合物
を有し、ホルマリンスカベンジャ−を含有し、かつ、少
なくとも前記緑感光性の乳剤層が単一層から構成されて
おり、５−ビラゾロン系マゼンタカプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により
達成される。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明の感光材料に用いられるＤＩＲ化合物は、発色現
像主薬の酸化体と反応して、現象抑制剤又は現像抑制剤
を放出できる化合物を離脱する化合物である。

上記の現像抑制剤を放出できる化合物は、現像抑制剤を
像様に放出するものであっても、非像様に放出するもの
であってもよい。

像様に放出するものとしては、例えば、現像主薬の酸化
体との反応によるものが挙げられる。非像様に放出する
ものとしては、例えば、後述のＴＩＭＥＩを利用するも
のが挙げられる。

本発明に用いられるＤＩＲ化合物は下記一般式％式％ 一般式（Ｄ−１） Ａ　−Ｙ　（１） 式中、Ａはカプラー残塁を表わす。層は１または２を表
わす、Ｙはカプラー残ＮＡのカップリング位と結合し発
色現像主薬の酸化体との反応によりｆｎＩ！！２する現
像抑＆１Ｉ７１１基もしくは現像抑制剤を放出できる基
を表わし、代表的には下記一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−２
０）で表される。

一般式（Ｄ−２） 一般式（Ｄ−５） 一般式（Ｄ−（３） 一般式（Ｄ−７＞ 一般式ＣＤ　−８＋ 一般式（Ｄ−９） Ｒｄ。

一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、Ｒｄｓ　は水
素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ、
アシルアミノ、アルコキシカルボニル キシカルボニル Ｎ−アルキルカルバモイル バモイル ルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキルカル
バモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘテロ
環、シアノ、アルキルスルホニルまたはアリールオキシ
カルボニルアミノの多基を表わす。ｎはＯ、１又は２を
表わし、ｎが２のとき各Ｒｄ＋　は同じでも異なってい
てもよい。

（Ｄ−２）〜（Ｄ−５）及び（Ｄ−７）におけるｎ個の
Ｒｄｓ　に含まれる炭素数の合計はＯ〜１０であり、又
一般式（Ｄ−６）におけるＲｄｔ　に含まれる炭素数は
Ｏ〜１５である。

上記一般式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
わす。

一般式（Ｄ−８）においてＲｄ２はアルキル基、アリー
ル基またはへテロ環基を表わす。

一般式（Ｄ−９）においてＲｄ３は水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリール又はヘテロ環の多基を
表わし、Ｒｄｓは水素原子、ハロゲン原子、またはアル
キル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノンスルホンアミド、シアン、ヘテロ環、アルキルチ
オ又はアミンの多基を表わす。

Ｒｄｌ、Ｒｄ２、Ｒｄ３またはＲｄｓがアルキル基を表
わすとき、このアルキル基は置換基を有するものを含み
、直鎮もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄｌ，Ｒｄ２、ＲｄａまたはＲｄｓがアリール基を表
わすとき、アリール基は置換基を有するものを包含する
。

Ｒｄｌ、Ｒｄ２　、Ｒｄ３またはＲｄｓがヘテロ環基を
表わすとき、このヘテロ環基は置換基を有するものを包
含する。ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、及び
イオウ原子から選ばれ、上記へテロ環基は上記へテロ原
子の少なくとも１つを含む５員または６員環の単環もし
くは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キノリル、フ
リル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル
、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、イ
ミド、オキサジンの多基などから選ばれる。

一般式（Ｄ−８）における、Ｒｄ２に含まれる炭素数は
Ｏ〜１５である。

上記一般式（Ｄ−９）において、Ｒｄａ及びＲｄｓに含
まれる炭素数の合計はＯ〜１５である。

一般式（Ｄ−１０＞ −　（ＴＩＭＥ）、−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥＭはＡで表わされるカプラー残基のカッ
プリング位と結合し、発色現像主薬の酸化体との反応に
より開裂できる基であり、カプラーより開裂した後順次
開裂して、最終的にＩＮＨｔＢｒＴ基を適度に制御して
放出できる基である。

ｎは１〜３であり、ｎが２又は３のとき、各ＴＩＭＥ基
はそれぞれ同一でも異なってもよい．ＩＮＨＩＢＩＴ基
は上記放出により現像抑制剤となる基（例えば前記一般
式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表わされる基）である。

一般式（Ｄ−１０＞において、Ｔ　ＩＭＥ基は代表的に
は下記一般式（Ｄ−１１）〜（Ｃｌ−１９）で表される
。

一般式（Ｄ−１１） 一般式（Ｄ−１２） 一般式（Ｄ−１３） にｔｉ，− （Ｒｄｓ）ｆ 一般式＜Ｄ−１４） 一般式（Ｄ−１５） 一般式（Ｄ−１６） υ 一般式（Ｄ−１７１ り 一般式（Ｄ−１８） 一般式（Ｄ−１９） Ｒｄ。

１＜ｄ、ＦＣｄ。

一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１８）に
おいて、Ｒｄｓは水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミノ
、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルフ
ァモイル、カルバモイル、７リール、カルボキシ、スル
ホ、ヒドロキシまたはアルカンスルホニルの８基を表わ
し、一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３＞、（Ｄ−１５）
（Ｄ−１８）においては、Ｒｄｓ同士が結合して縮合環
を形成してもよく、一般式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１４）
、（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１９）において、Ｒｄｓはア
ルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘ
テロ環またはアリールの８基を表わし、一般式（Ｄ−１
６）及び（Ｄ−１７）において、Ｒｄ７は水素原子また
はアルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル
、ヘテロ環もしくはアリールの８基を表わし、一般式（
Ｄ−１９）におけるＲｄａ及びＲｄｓはそれぞれ水素原
子またはアルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキ
ル基）を表わし、一般式ＣＤ−１１）、（Ｄ−１５）〜
（Ｄ−１８）におけるｋは０，１または２の整数を表わ
し、一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３）、（Ｄ−１５）
、（Ｄ−１８）におけるｌは１〜４の整数を表わし、一
般式（０−１６）における−は１または２の整数を表し
、２．騰が２以上のとき各Ｒｄｓ、Ｒｄ７は同じでも異
なってもよく、一般式（Ｄ−１９＞におけるｎは２〜４
の整数を表わし、ｎ個のＲｄａ及びＲｄ９はそれぞれ同
じでも異なってもよく、一般式（Ｄ−１６）〜（Ｄ−１
８）におけるＢは酸素原子または−Ｎ−（Ｒ（ｆｓはす
でに定義したＲｄａ のと同じ意味を表わす。）を表わし、一般式（Ｄ−１６
）における＝は単結合であっても、二重結合であっても
よいことを表し、単結合の場合は■は２であり、２重粘
合の場合はｍは１である。

一般式（Ｄ−２０） →Ｔ１すＳ　Ｒ＋Ｔ２　’ｊｔｒ−Ｉ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　
Ｉ　Ｔ式中、Ｔ１は５Ｒ−ｆＴ２＋ｒ−ＩＮｌ−１１Ｂ
ＩＴを開裂する成分を、５ＲＨ８ＲｆＴ２ｈ−ＩＮＨＩ
ＢＩＴが生成した後、現像主薬の酸化体との反応により
（Ｔ２＋−Ｉ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔを生成する成分を
、Ｔ２は（Ｔ２＋−ｒ　ＮＨ［Ｂ　［Ｔが生成した後、
ＩＮＨＩＢＩＴを開裂する成分を、ＩＮＨＩＢＩＴは現
像抑制剤を、！及び備は、それぞれＯ又は１を表す。

ＳＲで表される成分は、現像主薬の酸化体との反応によ
り、上述の成分を生成するものであればよく、例えば現
像主薬の酸化体とカップリング反応するカプラー成分及
び現像主薬の酸化体とレドックス反応するレドックス成
分が挙げられる。

カプラー成分としては、アシルアセトアニリド類、５−
ピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、フェノール類、ナ
フトール類、アセトフェノン類、インダノン類、カルバ
モイルアセトアニリド類、２　（５Ｈ）−イミダシロン
類、５−イソオキサシロン類、ウラシル類、ホモフタル
イミド類、オキサシロン類、２．５−チアジアゾリン−
１，１−ジオキシド類、トリアゾロチアジアジン類、イ
ンドール類等、イエローカプラー、マゼンタカプラーシ
アンカプラーの他、各種の色素を生成するもの、又、色
素を生成しないものであってもよい。

＋Ｔ１￥Ｓ　Ｒ−（−Ｔ２　＋ｒ−Ｉ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　
Ｉ　Ｔは一般式（Ｄ−１）のＡ成分の活性点に結合して
いることが好ましい。

又、ＳＲがカプラー成分の場合、ＳＲは、−＋Ｔ　＋　
Ｊ−から開裂した襖、初めてカプラーとして機能するよ
う＋Ｔ１￥及び＋Ｔ２甘ＩせＮ　ＨＩＢＩＴと結合して
いる。

例えば、カプラー成分がフェノール類、ナフトール類の
場合には、ヒドロキシル基の酸素原子が、５−ピラゾロ
ン類の場合は、互変異性体の５位ヒドロキシル基の酸素
原子、又は２位の窒素原子が、又、アセトフェノン類、
インダノン類においては互変異性体のヒドロキシル基の
酸素原子が＋Ｔ１−３７−と結合し、−＋Ｔ２−＋１ｆ
−Ｉ　ＮＨＩＢ　ＩＴはカプラーの活性点に結合してい
ることが好ましい。

ＳＲがレドックス成分の場合、その例としては、例えば
ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、ア
ミノフェノール類（例えば（ｐ−アミノフェノール類、
Ｏ−アミノフェノール類）、ナフタレンジオール類（例
えば１，２−ナフタレンジオール類、１．４−ナフタレ
ンジオール類、２．６−ナフタレンジオール類）、又は
アミノナフトール類（例えば１，２−アミノナフトール
類、１．４−アミノナフトール類、２．６−アミノナフ
トール類）などが挙げられる。

又、ＳＲがレドックス成分の場合、ＳＲは一＋１１￥−
から開裂して、初めてレドックス成分として機能するよ
う＋Ｔ１−＋７−及び＋Ｔ２＋ｒ−■ＮＨＩＢＩＴと結
合する。

Ｔ１及びＴ２で表される基としては、例えば、前述の一
般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９）で表されるものが挙げ
られる。

ＩＮＨＩＢＩＴで表される現像抑制剤としては、例えば
前述の一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９＞で表されるものが
挙げられる。

ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式（Ｄ−
２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−８）、（Ｄ−１０）又は（Ｄ
−２０）で表わされるものであり、（Ｄ−１０＞、（Ｄ
−２０）の中では、ＩＮＨＩＢＩＴが一般式（Ｄ−２）
、（Ｄ−３）、（Ｄ−６）（特に一般式ＣＤ−６＞のＸ
が酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）で表わされるもの
が好ましい。

一般式（Ｄ−１）においてＡで表わされるカプラー成分
としてはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色
画像形成カプラー残基、シアン色画会形成カプラー残塁
及び無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限例示化合物 Ｒ＋　　Ｃ０ＣＨＣＯ−Ｒ２ 」■ユ」ｈユｊフ１Ｌ Ｃσ Ｈｓ Ｃ１σ Ｃσ （Ｊ ＯＣ１４Ｈ２雪 Ｈ く５２） 本発明において用いることのできるＤＩＲ化合物の具体
例は米国特許４，２３４，６７８号、同３，２２７，５
５４号、同３，６１７，２９１号、同３，９５８，９９
３号、同４，１４９．８８６号、同　３，９３３，５０
０号、特開昭５７−５６８３７号、５１−１３２３９号
、米国特許２，０７２，３６３号、同２，０７０，２６
６号、リサーチディスクロージｔ’　−１９８１年１２
月第２１２２８号などに記載されている。

ＤＩＲ化合物はハロゲン化銀１モルあたり０．０００１
〜０．１モル使用することが好ましく、特に０．００１
〜０．０５モル使用することが好ましい。

ＤＩＲ化合物の添加場所は、単一層から構成される乳剤
層中のハロゲン化銀の現像に影響を与えうる場所であれ
ばよく、好ましくはハロゲン化銀乳剤層であり、より好
ましくは単一層構成のハロゲン化銀乳剤層及び／又は該
乳剤層と感光性を同じくする乳剤層である。

本発明で用いられるホルマリンスカベンジャ−とは、ホ
ルムアルデヒドガスと反応する化合物で、特に次の一般
式［Ｓ］で表されるものが好ましい。

一般式［８］ 一般式［３−ＩＩ ■ Ｒ＋−Ａ−Ｒ２ ここで、Ｒ１及びＲ２は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、イミ
ノメチル基またはアミノ基を表し、前記８基は置換基を
有するものを含み、Ｒ１とＲ２が、環を形成するものを
含み、Ｒ１及びＲ２が環を形成しない場合は、これらＲ
１及びＲ２の少なくとも一方は、アシル基、カルバモイ
ル基ま一般式［８−ＩＩＩ］ Ｒ７−ＮＨ−Ｒａ　　−ＮＨ−Ｃ−Ｒｓ一般式［８−ｒ
Ｖ］ 一般式［８］で表されるホルマリンスカベンジャ−の中
で好ましいものは、一般式［８−ＩＩ、［８−［１、［
Ｓ−ＩＩｌｌ又は［３−ＩＶ］で表される化合物である
。

一般式［８−ＩＩ （Ｈ２Ｎ−Ｃ−ＮＨチー　Ｒ３ ■ Ｒｏ ここで、Ｒ３は２価のアルキル基を表し、Ｒ４１Ｒ５及
びＲ７は水素原子、アルケニル基、アルキ！１ ル基又は−〇−Ｒ’　　（Ｒ’　はアルキル基である。

）を表し、Ｒ６は水素原子、アルキル基又はアミノ基を
表し、Ｒ９はアルキル基を表し、８基は置換基を有する
ものを含む、また、ここでＲ４とＲ６及びＲ７とＲ９は
環を形成するものを含む。該置換基としては、アミノ基
、炭化水素残基又は−ＯＲ“基（Ｒ“は炭化水素残基）
が挙げられる。

Ｒ８はカルボニル基、−Ｃ（−ＮＨ）−基を表し、ＲＩ
Ｏは水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ
ル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基を表し、そしてこれらの８基は置換基を有するもの
を含む。Ｒａｔは、水素原子、アルキル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、アラルキル基、ペテロ環残塁、ベ
ンゾイル基、スルフォンアルキル基、スルフォンアリー
ル基、カルボキシアルキル基、カルバモイル基、チオカ
ルバモイル基を表し、８基は置換基を有するものを含む
。

次にホルマリンスカベンジャ−の中で特に好ましいもの
を以下に示すが、これに限定するもので（Ｓ−１） （Ｓ−２） （Ｓ　−３） （Ｓ−４） ８２ＮＣＮＨＮＨ２ （Ｓ−Ｓ） Ｈｚ　Ｎ　ＣＮ　ＨＣ２Ｈｓ （Ｓ−１７） （Ｓ−１９） （Ｓ−２１） （Ｓ−１８） （Ｓ−ＺＯ） （Ｓ−２２） （Ｓ−１２） （Ｓ−１６） （Ｓ　−２９） （Ｓ−１３） （Ｓ−３０） ゛〈−ニリ ここで示したホルマリンスカベンジャ−の内、例えば（
Ｓ−１＞、（Ｓ−２’）、（Ｓ−５）、（Ｓ−６）、（
Ｓ−７）、（Ｓ−８）は、市販されている化合物であり
、又（Ｓ−７＞〜（Ｓ−１６）は、英国特許７１７，２
８７号、米国特許２，７３１．４１２号、同３，１８７
，００４号、特開昭５８−７９２４８号等に記載の方法
で合成することができ、（Ｓ−１９）は、Ｂｅ１ｌＳｔ
ｅｉｎ　　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　０ｒＣ１ａｎｉ
ＳＣｈｅｒＣｈｅａ＋ｉｅ　ｌ−１９８，（１９２１）
　、　ｃｈｅ＊１ｓｃｈｅ　　ｄｅｒＢｅｒｉｃｈｔｅ
　５４．　Ｂ、　１８０２〜１８３３．２４４１〜２４
７７゜（１９２１）　、　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　３ｏｃｉｅｔｙＯｒ　Ｊａｐ
ａｎ−３９，１５５９〜１５６７、１７３４〜１７３８
゜（１９６６）などに記載されている方法に従って合成
することができる。又、（Ｓ−２８）は独国特許１４８
、１０８号に記載の方法に従って合成することができる
。

本発明で用いられるホルマリンスカベンジャ−は、２１
以上組合せて使用してもよい。

本発明で用いられるホルマリンスカベンジャ−は、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の保護層、ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層、アンチハレーション層、
その他の層の少なくとも１層に含有させて使用すること
ができる。好ましくは、マゼンタカプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層または該層よりも支持体から遠い層に
添加するのがよく、また現像によって色素を形成する層
よりも未形成の層の方がよい。

本発明で用いられるホルマリンスカベンジャ−をこれら
の層中に添加するには、塗布溶液中にそのまま、或いは
水、アルコール等、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
影響を及ぼさない低沸点有Ｉｌ溶媒にとかして添加する
こともできる。また、本発明のホルマリンスカベンジャ
−を高沸点有機溶媒に溶解し、これを水溶液中で乳化分
散して添加することもできる。

本発明で用いられるホルマリンスカベンジャ−の添加山
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｆにつき、５Ｘ
１０−５モルないし１モルが適当であるが、好ましくは
Ｉ　Ｘ　１０−４モルないし５Ｘ１０−１モルであり、
さらに好ましくは５Ｘ１０−３モルないし１　Ｘ　１０
−’モルである。

本発明に用いられるピラゾロン系マゼンタカプラーは、
次の一般式［Ｉ］で示される。

一般式［Ｉ］ ホンアミド基等の１価基及びアルキレン基等の２価基な
どであり、２価基の場合はＸで２１体を形成する。

以下に具体的な例を挙げる。

式中Ｃｐはピラゾロン系カプラー残基を表し、拳はカプ
ラーのカップリング位を表し、Ｘは水素原子又は芳香族
第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップリングして
色素が形成される時に離脱する基を表わす。

Ｘで表わされるｍｍｉとしては例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ（式中の×１は
窒素原子及び炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原
子の中から選ばれた少な（とも１つの原子と共に５ない
し６員環を形成するに要する原子群を表わす）、アシル
アミムＬスルへクデン原子：塩業、臭素、７ツ素 アルコキシ基ニ ーＯＣ，ｌ−１ｓ −ＯＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ。

７リールオキシｆｌニ ー５ＣＨｔＣＯＯＣＩＨｓ　。

一３ＣＨｔＣＨ２ＯＣ，Ｈ，。

アリールチオ基： ヘテロ凛チオ基： ヘテロ環オキシ基ニ アシルオキシ基： アルキルチオ基ニ ーＳＣＨ３゜ 一８Ｃ１Ｈｓｌ −ＳＣ，Ｈ，，。

−８０１，Ｈ２Ｓ。

−４魁　： ピラゾリル基。

イミダゾリル基。

トリアゾリル基。

スルホンアミド基： アルキレン基ニ アジルアミツ基ニ ーＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦｚ）２Ｈ 本発明においてはＸが水素原子の場合に、特に大きな効
果が認められる。

ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては次の一般式［Ｍ
−１］、［Ｍ−２］で表わされるものが好ましい。

一般式［Ｍ−１］ 一般式［Ｍ−２］ 上記一般式［Ｍ−１］及び［Ｍ−２］においてＲ２は水
素原子又は置換基を、Ｒ３は置換基を表わし、Ｘは一般
式［Ｉ］のＸと同義であり、２は１〜５を表わし、ｌが
２以上のとき各Ｒ２は同じでも異なってもよい。

Ｒ２で表わされる置換基としては例えばハロゲン原子、
直接または２価の原子もしくは基を介して結合するアル
キル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等の８基が
挙げられる。

上記の２価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル レイレン、チオカルボニルアミノ、スルホニル、スルホ
ニルオキシなどが挙げられる。

また、Ｒ２で表わされる置換基の例としての前記アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は、置換基を
有するものを含む。＃ｉｌｌｆ換基としては例えばハロ
ゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケニル、シ
クロアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ
、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、
カルボキシ、、スルホ、スルファモイル、カルバモイル
アミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ
環、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリー
ルチオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒ
ドロキシ、イミド、アシルなどが挙げられる。

Ｒ３としては例えばアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、ヘテロ環等の多基が挙げられ、これらは置換基を有
するものを含み、該置換基の例としてはＲ２の例として
挙げた多基が有する置換基として例示したものが挙げら
れる。

Ｘの離脱基としてはアルキルチオ基、アリール例示化合
物 レン基が特に好ましい。

本発明に用いられるピラゾロン系マゼンタカプラーの具
体例を以下に挙げるがこれらに限定され−秒 Ｍ−９ Ｍ−１７ Ｘ　：　ｙ　：　ｚ　＝　５０　：　２５　：　２５　
（重量比）Ｍ−２１ Ｍ−２２ し！ （’−１ しＬ にＵυｉ ｒσ Ｘ　：　ｙ　：　ｚ　＝　５０　：　２５　：　２５　
（重量比）本発明においてマゼンタカプラーの添加量は
、好ましくは２　Ｘ　１０−５〜ｉ　ｘ　ｉ　Ｏ−３モ
ル／ｆであり、より好ましくは５Ｘ１０−５〜１　Ｘ　
１０−３モル／ｆである。

感光性の乳剤層が単一層であるとは、乳剤層に含有され
るカプラーの種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン
組成及び晶癖、並びにカプラーとハロゲン化銀の比率を
同じくする複数の感光性を同じくする乳剤層が連続層と
して配置されている場合をも包含する。

ここに［感光性を同じくする」または「同一感光性」と
は、例えば青感光性、緑感光性、赤感光性という点で同
じであればよく、分光感度特性が全く同一である必要は
ない。

本発明においては、緑感光性層が単一層であるが、青感
光性及び緑感光性のハロゲン化銀乳剤層が共に単一層で
あることが更に好ましく、特に青感光性、緑感光性及び
赤感光性のハロゲン化銀乳剤層の全てが各々単一層であ
ることが好ましい。

同−感光性層が単層構成の場合は、従来の単層構成に比
較し、感光材料の塗設層の数が減少され、ＷＩＩＩＩ化
が可能となる。従って、生産効率、鮮鋭性が改良され、
粒状性をも改良される。膜厚としては乾燥後の膜厚とし
て２０〜３μ−が好ましく、特に１５〜５μｌが好まし
い。

露光ラチチュードは有意差ある露光効果が発現する受光
量幅であり、特性曲線におけるハイライトからディープ
シャドウに到る露光域であって、写真化学、３９３頁（
写真工業出版社、１９８２年）で定義される方法で決定
される。

すなわち横軸をｌｏｇＨ１縦軸を透過濃度で表した特性
曲線の足の部と肩の部での接線の傾斜が０．２になる２
点の１ＯＱＨの差である。

本発明の感光材料は、上記方法によって測定された露光
ラチチュードが３．０以上のものが好ましく、３．０〜
８．０のものが特に好ましい。

単一層であるハロゲン化銀乳剤層の露光ラチチュードを
３．０以上の如く広くする手段としては、感度の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用する方法を用いることがで
きる。具体的には、例えば粒径の異なるハロゲン化銀粒
子を混合使用する方法、及び減感剤をハロゲン化銀粒子
の少なくとも一部に含有させる方法などが挙げられる。

広い露光ラチチュードを得るために混合使用される粒径
の異なるハロゲン化銀粒子としては、平均粒径が０．２
〜２．０μ−の最大平均粒径を有するハロゲン化銀粒子
と平均粒径が０．０５〜１，０μｍの最小平均粒径を有
するハロゲン化銀粒子の組合せが好ましく、更に中間の
平均粒径を有するハロゲン化銀粒子を１種以上組み合わ
せてもよい。

又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最
小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４
０倍であることが好ましい。

広い露光ラチチュードを得るために、平均粒径の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用することもできるが、粒径
の小さい低感度ハロゲン化銀粒子の代わりに減感剤を含
有するハロゲン化銀粒子を用いれば、ハロゲン化銀粒子
の感度を変えることなく平均粒径差を小さくすることが
でき、更には平均粒径が等しく、かつ感度の異なるハロ
ゲン化銀粒子の混合使用も可能となる。

即ち、減感剤を含有するハロゲン化銀粒子を用いること
により、粒子全体の変動係数を小さくしても広い露光ラ
チチュードを得ることができる。

従って、同一環境に曝された時、これら変動係数の小さ
いハロゲン化銀粒子は、経時変化及び現像処理の変動に
対する写真性能が安定化され好ましい。更に生産技術の
面から見ると、感度の異なるハロゲン化銀粒子の混合系
を同バッチで化学増感することも可能となる。

減感剤としては、金属、イオンの他、カブリ防止剤、安
定剤、減感色素等、種々のものが使用できる。

本発明においては、金属イオンドーピング法が好ましい
。ドーピングに用いる金属イオンとしては、元素周期律
表におけるＩｂ族、ｍｂ族、［ｌａ族、ｌｌ１ｂ族、■
ｂ族、Ｖａ族、■族の金属イオンが挙げられる。好まし
い金属イオンとしては、Ａｕ　、Ｚｎ　、Ｃｄ　、Ｔ１
．Ｓｃ　、Ｙ、Ｂｉ　、Ｆｅ　。

Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｒ、Ｓ＊。

Ｙｂの金属イオンが挙げられる。特に好ましくは、Ｒｈ
、　Ｒｕ、Ｏｓ、ｌｒである。これらの金属イオンは例
えばハロゲノ錯塩等として用いることができ、又ドーピ
ング中のＡＱ　Ｘ！ａ濁系のｐＨは５以下であることが
好ましい。

又、これら金属イオンのドーピング量は金属イオンの種
類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのドーピング
位置、目的とする感度等により種々異なるが、ＡｇＸ１
モルに対して１Ｑ−１７〜１０−２モルが好ましく、さ
らに１０−１２〜１０−３モルが好ましく、特に１０−
９〜１０−４モルが好ましい。

更に金属イオンの種類、ドーピング位置及びドーピング
燈を選ぶことによりハロゲン化銀粒子に対して種々の異
なる感度資質を与えることができる。

ドーピング量が１０−２モル／１モルＡＱＸモル以下で
は粒子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、
同一の粒子生長条件、ひいては同バッチの生長としても
粒径分布の小さいハロゲン化銀粒子を調製することがで
きる。

ドーピング条件を異にしたハロゲン化銀粒子を実用に供
する条件に整えた模、これらを所定量比で混合し同一バ
ッチに調え、化学増感をかけることも可能である。各ハ
ロゲン化銀粒子は、その資質に基づいて増感効果を受容
し、感度差、混在比によって広い露光ラチチュードを有
する乳剤が得られる。

前記カブリ防止剤あるいは安定剤としては、アゾール類
（例えばベンズチアゾリウム塩、インダゾール類、トリ
アゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル類など） ヘテロ環メルカプト化合物（例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類など） アザインデン類（例えばテトラアザインデン類、ペンタ
アザインデン類など） 核酸分解物（例えばアデニン、グアニンなど）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が挙げられる。

又、減感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキソノール色素が挙げられる。

減感剤の存在する位置としては、感光材料の保存性、塗
布液の停滞安定性等の点から、ハロゲン化銀粒子の内部
に混入されていることが好ましく、その分布は均一であ
っても、粒子中心部又は中間位ぼ等に局在していても、
粒子中心部から外側へ向けて除々に減少していてもよい
。

生産効率の観点からは、粒子中心部に局在している場合
が−好ましく、変動係数の小さい種粒子を用いる方式を
用いれば、粒子成長以降の工程を同一バッチで進めるこ
とができる。

本発明の感光材料は、少なくとも一つの緑感光性層が減
感剤含有ＡＱＸ粒子を含有しており、好ましくは青感光
性層及び緑感光性層が、最も好ましくは全感光性層が減
感剤含有Ａｔ）Ｘ粒子を含有している場合である。

又、各ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子
全体として粒径の標準偏差（Ｓ）と平均粒径（丁）との
比Ｓ／？′で定義される変動係数が０．４以下が好まし
く、、０．３３以下がより好ましく、０．２５以下が更
に好ましく、０．２０以下が特に好ましい。

平均粒径（ｒ）とは、粒径（立方体のハロゲン化銀粒子
の場合は、その−辺の長さ、又、立方体以外の形状の粒
子の場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの
一辺の長さ）ｒｉの粒子の数がｎｉであるとき下記の式
によって定義されたものである。

ｒ−Σｎｉ　−ｒｔ Σｎｉ また標準偏差（Ｓ）とは下記の式によって定義されたも
のである。

粒径分布の関係は［写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係］ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、　ＬＸＸ　ＴＸ　（１９４９年）３３０
〜３３８頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法
で、これを決めることができる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きるが、ハロゲン組成において沃素を実質的に含むハロ
ゲン化銀（例えば沃臭化銀、沃塩臭化銀）が好ましく、
特に沃臭化銀が感度の点で好ましい。沃素含有ｌとして
は１モル％以上２０モル％以下が好ましく、特に３．５
モル％以上１２モル％以下が好ましい。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。ａ乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜することがで
き、又、可塑剤、水不溶性又はＨ溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加
できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料はネガ型感光材料として特に有用であ
る。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光模、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

［実施例］ 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

実ｌＪｌ！例に先立って、実施例で用いるハロゲン化銀
乳剤を製造した。

単分散乳剤の調製 ゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中のｐ
Ａｇ及びＩ）Ｈをコントロールしながら、硝酸銀水溶液
、沃化カリウム水溶液及び臭化カリウム水溶液を添加時
間を制御しながら同時に添加した後、ＩＩＨ凝固性ゼラ
チンを用いて沈澱脱塩を行ないゼラチンを加えて種乳剤
ＮＥ−１を調製した。

又、反応釜にＫａ　Ｒ１１Ｏｌｅを添加する他は、上記
と同様にして種乳剤ＮＥ−２を調製した。

種乳剤及びその内容を表−１に示す。

表−１ 上記種乳剤とゼラチン水溶液を投入しである反応釜に反
応釜中のＩ）Ａｆｌｌ及びｐＨをコントロールしながら
アンモニア性硝酸銀水溶液、沃化カリウム水溶液及び臭
化カリウム水溶液とを粒子成長時の表面積に比例して添
加し、かつ適切な粒子径において臭化カリウム溶液に変
え、引き続き添加した。種乳剤と同様に、沈澱脱塩を行
ない、ゼラチンを加えて再分散しｐＡｇ７．８、ｐＨｅ
、ｏの乳剤を得た。

こうして粒子内部が、法度含有の高い沃臭化銀乳剤ＥＭ
−１〜ＥＭ−４を調製した。

表−２に乳剤及びその内容を示丈。

表−２ 実施例１ 料Ｎ　０．１０１　　　校　の 下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記組
成からなる重層構成の多層カラー感光材料Ｎ　０．１０
１〜１０５を作成した。

塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してＱ／ｆ単位で表した量を、又、添加剤及びゼラチ
ンについてはＱ／ｆ単位で表した量を、又、増感色素、
カプラー及びＤＩＲ化合物については同一層内のハロゲ
ン化銀１モル当たりのモル数で示した。尚、各感色性乳
剤層に含まれる乳剤はチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸
により−１ＮＥ−１とＮＥ−２を等モル量使用した。

Ｃ−３ ｃｃ−ｉ Ｃσ ＪＶ−１ Ｖ−２ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色ＸＩＩＩ 増感色素■ 増感色素■ 以下、上記組成の各層を上記したＨＣ，ＪＬ−１、Ｒ−
１，Ｒ−２，１Ｌ−２，Ｇ−１，Ｇ−２゜ＹＣ，Ｂ−Ｌ
　８−２．Ｐｒｏ−１，Ｐｒｏ−２の略号をもって示す
ものとする。

各層には、上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤とし
て添加し、Ｇ−１，Ｇ−２，ＹＣ，Ｂ−１，８−２，Ｐ
ｒｏ−１には表−３に示すホルマリンスカベンジャ−を
添加した。

Ｎ　Ｏ，１０６〜１１０（本　明）の 試料Ｎｏ、１０８〜１１０は、試料Ｎｏ、１０１におい
てＧ−２を除き、Ｇ−１に含まれる乳剤をＥＭ−１とＥ
Ｍ−２の等モルの混合物に代え、更にＧ−１に含まれる
乳剤、ゼラチン及びＴＣＰの使用度を３０％増口し、表
−３に示すホルマリンスカベンジャ−をＧ−１，ＹＣ，
８−１，８−２，Ｐｒｏ−１に添加する他は同様にして
試ｎ　Ｎ　０．１０６〜１１０作製した。（Ｇ−１の増
感色素、カプラー、ＤＩＲ化合物のハロゲン化銀１モル
当りの量は試料Ｎ　ｏ、　Ｌｏｌと同じである） Ｎ　ｏ、　１１１〜１１５（明　の作製試料Ｎｏ、１１
１〜１１５は試料Ｎ０．１０６のＧ−１に含まれる乳剤
を表−３に示す乳剤に代え、表−３に示すホルマリンス
カベンジャ−をＧ−１，ＹＣ。

Ｂ−１，Ｂ−２，Ｐｒｏ−１に添加する他は試料Ｎ　ｏ
、　１０６と同様にして試料Ｎ　０．１１１〜１１５を
作製した。

試料Ｎｏ、１１６　　１１７（比較）の　製試料ＮＯ，
１１６は試料Ｎ　０．１０５のＧ−１，Ｇ−２に含まれ
るカプラーＭ−１８及びＣＭ−１を下記ピラゾロトリア
ゾール系マゼンタカプラーＭＧ−１に代える他は試料Ｎ
　０．１０５と同様に作製した。

試料Ｎ０．１１７は試料Ｎｏ、１１０のＧ−１に含まれ
るカプラーＭ−１８及びＣＭ−１を下記ピラゾロトリア
ゾール系マゼンタカプラーＭＧ−１に代える他は試料Ｎ
　０．１１０と同様に作製した。

表 串ホルマリンスカベンジャ−の添加量は、各層に添加し
た農の合計である。

＊試料Ｎ０．１１１〜Ｎ０１１１４の乳剤はＥＭ−２と
ＥＭ−３の等モル混合物である。

Ｃ−１ 各試料を２分割し、ホルマリンガス雰囲気下での階調の
保存性を評価した。２分割した試料の一方に下記処］！
！！１を、他方に下記処理２を施した。

処理１ ３５％グリセリン水溶液を３００ｃｃ含んだ液を底部に
置き、これと平衡にした空気で充満せしめた密閉容器に
３０℃で３日間試料を保持する。

処理２ ３５％グリセリン水溶液３００ｃｃあたり４０％ホルム
アルデヒド水溶液５ｃｃを含んだ液を底部に置き、これ
と平衡にした空気で充満せしめた密閉容器に３０℃で３
日間試料を保持する。

その後、常法に従い、ウェッジ露光し、下記現像処理を
施した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　
　着　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　
　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色瑛像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５Ｑ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５（Ｊヒドロキ
シルアミン１／２硫′ＰＩＪ塩　　　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　３７．５０臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　１．３０ニトリロ三酢酸・３
ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５９水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１２とする。（ＤＨ−１０，０２）漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム１！　　　　　　　　　　　１００．Ｏａ
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０（１臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０、Ｏｇ氷酢＠　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０　（］水を加え
て１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整す
る。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０　ｇ無水
亜硫酸アンモニウム、　　　　　　８．６ｇメタ亜ｉ酸
ナトリウム　　　　　　　　２，３ｇ水を加えて１りと
し、酢酸を用いてｐＨｓ、ｏに調整する。

双ＪＪＬ員 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５１Ｑ
コニダツクス（コニカ株式会社製＞　　　７．５１Ｑ水
を加えて１りとする。

このようにして処理１（ホルマリンガスと接触しない）
を施した試料（Ｍ準）及び処理２（ホルマリンガスと接
触した）を施した試料の階調の保存性を評価した。（評
価法は後述する。）緑感光性層の結果を表−４に示す。

次に、試料Ｎ　０．１０１〜１１１を２分割し、一部は
上記と同様にウェッジ露光−現像処理を行ない、もう一
部はウェッジ露光後、上記処理工程の発色瑛像液のｐＨ
を１０．５とする他は同様にして現像処理した後、上記
と同様に階調の保存性を評価した。

緑感光性層の結果を表−４に示す。

階調の保存性の評価法について図を用いて説明する。

第１図に基準となる特性曲線（破線）と評価対象となる
特性曲線（実線）を示す。第１図における最小濃度＋０
．１の濃度を与える露光点からΔ１ｏａＨ−＋　３．０
の露光点の間の各露光点（各露光点間のΔ１Ｏ（ＩＩＨ
−（１，１５）のポイントガンマ値を第２図に示す。第
２図より基準となる特性曲線と評価対象となる特性曲線
の各露光点におけるポイントガンマの差の絶対値Δγを
求める。Δγの平均値を１０００倍した値（ΔＴ）及び
Δγの標準偏差σを１０００倍した値Σで階調の保存性
を表わした。

即ち、Δγの値が大きいほど、両特性曲線のポイントガ
ンマの差が大きく、Σの値が大きいほど階調の変化が一
様でないことになりＩ’？Ｉｉｍの保存性が表−４ け二力 表−４より明らかなように、本発明の試料はホルマリン
ガス雰囲気下での保存及び処理の変動に対して、特性曲
線のハイライトからシャドウまで、階調の変位が小さく
階調の保存性が良いことがわかった。

ピラゾロトリアゾール系カプラーを用いた試料＜ＮＯ，
１１６、１１７）は、ホルマリンガス雰囲気下での階調
保存性は満足できるレベルであるが、処理変動に対する
階調保存性が著しく劣る。

またビラン０トリアゾール系カプラーにおいては、緑感
光性層を単一層化しても階調保存性の著しい改良は認め
られなかった。ところが、５〜ピラゾロン系カプラーを
用いた場合、緑感光性層を単一層化することにより、ホ
ルマリンガス条件下での階調保存性及び処理変動に対す
る階調保存性が著しく改良された。このことは本発明者
らにも予想外のことであった。

本発明の試料においても、粒子内部にＲｈイオンがドー
プされた乳剤を含む試料（Ｎ　０．１１１〜１１５）は
、緑感光性層のハロゲン化銀粒子の粒径分布が狭く処理
変動に対する改良効果が大きいので好ましいことがわか
った。さらに試料Ｎｏ、１１５は乳剤の作製において、
物理熟成及び化学熟成が各々１回で行なえるため生産効
率の点でも好ましい。

又、試料Ｎ　０．１０６のＧ−１のカプラー（Ｍ−１８
）をＭ−２１，Ｍ−１９，Ｍ−２２，Ｍ−３２、Ｍ−３
に代えた各試料についても本発明の効果が認められた。

又、試料Ｎ　Ｏ，ｌｉｔのホルマリンスカベンジャ−８
−１の代わりに５−２８，５−３０を用いた各試料につ
いても本発明の効果が認められた。

又、試Ｉ　Ｎ　０．１０６の８−２のＤＩＲ化合物り一
４２をＤ−４，０−２９に代えた各試料、試料Ｎ０．１
１３のＧ−１のＤ（Ｒ化合物Ｄ−２６をＤ−２、Ｄ−６
，Ｄ−１０に代えた各試料、試料Ｎ。

１１５のＲ−１のＤＩＲ化合物Ｄ−２３をＤ−１７゜Ｄ
−１９，Ｄ−２１に代えた各試料についても本発明の効
果が認められた。

又、Ｋ３　Ｒｈ　Ｃｊ！ｓの代わりにＲＬＩ　Ｃｆ１３
゜Ｑｓ　Ｃ１３，Ｐｂ　　（ＮＯ３）２を添加して調製
した種乳剤を、ＮＥ−２の代わりに用いて調製した乳剤
を試料Ｎ　０．１１１〜Ｎ０．１１４のＥＭ−３、試料
Ｎ　０．１１５のＥＭ−４の代わりに用いた各試料につ
いても本発明の効果が認められた。

［発明の効果１ 以上の結果から明らかなように本発明によりホルマリン
ガス雰囲気下に置かれても、また現像処理条件の変動に
対しても、優れた階調の保存性を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は基準（破線）及び評価対象（実線）の写真感光
材料の特性曲線を示す図であり、第２図は基準（破線）
及び評価対象（実線）の写真感光材料のポイントガンマ
を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも青感光性、緑感光性及び赤感光性
   の各ハロゲン化銀乳剤層を有してなるハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、ＤＩＲ化合物を有し、ホルマ
   リンスカベンジャーを含有し、かつ、少なくとも前記緑
   感光性の乳剤層が単一層から構成されており、５−ピラ
   ゾロン系マゼンタカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。