JPH0222020B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0222020B2
JPH0222020B2 JP59270323A JP27032384A JPH0222020B2 JP H0222020 B2 JPH0222020 B2 JP H0222020B2 JP 59270323 A JP59270323 A JP 59270323A JP 27032384 A JP27032384 A JP 27032384A JP H0222020 B2 JPH0222020 B2 JP H0222020B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cement
molecular weight
copolymer
acid
admixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59270323A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61151054A (ja
Inventor
Yoshio Natsume
Hiromitsu Sumino
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to JP27032384A priority Critical patent/JPS61151054A/ja
Publication of JPS61151054A publication Critical patent/JPS61151054A/ja
Priority to US07/228,823 priority patent/US4906298A/en
Publication of JPH0222020B2 publication Critical patent/JPH0222020B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は新規な水硬性セメント用混和剤に関
し、さらに詳しくは、分散剤、減水剤、流動化剤
などとして優れた性能を有する新規なポリカルボ
ン酸系水硬性セメント用混和剤に関する。 (従来の技術) 一般に、セメントを使用するコンクリート、モ
ルタル、ペーストなどを製造する際、分散剤、減
水剤または流動化剤と称する混和剤が用いられて
いる。この混和剤は主に次の様な効果を奏するこ
とが期待されている。即ち、(1)まだ固まらないセ
メント配合物のワーカビリテイを増大させる。ま
た同一ワーカビリテイーならば使用水量を減少さ
せる。(2)使用水量を減少できるので、その結果と
して施工後の強度を増大させる。また同一強度な
らばセメントの使用量を減少させる。(3)水密性を
増大させる。などである。 従来、このような混和剤としては、リグニンス
ルホン酸系、オキシカルボン酸系、β−ナフタレ
ンスルホン酸、ホルマリン縮合物系、メラミンス
ルホン酸・ホルマリン縮合物系、オレフイン−
α、β−不飽和ジカルボン酸共重合体系(以下、
単にポリカルボン酸系と称することがある)など
が知られており、なかでもポリカルボン酸系混和
剤は少ない添加量で良好な分散流動性を示し、か
つスランプ保持性にも優れたものとして、近時、
盛んに研究が進められている(例ええば特公昭53
−18215号、同53−38095号、特開昭58−213663号
など)。 (発明が解決しようとする問題点) しかし、かかるポリカルボン酸系混和剤といえ
ども、近年、一段と高度化する分散流動性やスラ
ンプ保持性に対する要求性能に満足するものとは
云いがたく、その改良が強く望まれていた。 そこで本発明者らはかかる欠点を克服すべく鋭
意検討を重ねた結果、高分子量部分の少ない特定
組成のポリカルボン酸を使用すると、従来から公
知のポリカルボン酸系混和剤に比較して、セメン
トの分散流動性がよく、スランプ低下を著しく抑
えたワーカビリテイーの良いセメント配合物が得
られ、かつ高い強度の硬化物が得られることを見
出し、本発明を完成するに至つた。 (問題点を解決するための手段) かくして本発明によれば、数平均分子量が300
〜10000で分子量20000以上の高分子量部分が10重
量%以下に制御されたα、β−不飽和ジカルボン
酸60〜85モル%とオレフイン40〜15モル%の共重
合体または塩を有効成分として含有することを特
徴とする水硬性セメント用混和剤が提供される。 本発明で用いられる共重合体は(a)α、β−不飽
和ジカルボン酸60〜85モル%、好ましくは5〜80
モル%と(b)オレフイン40〜15モル%、好ましくは
35〜20モル%から成り、かつ数平均分子量300〜
10000、好ましくは1000〜8000で、分子量20000以
上の高分子量部分が全体の10重量%以下、好まし
くは8重量%以下に制御されたものである。 ここで数平均分子量とは、高速液体クロマトグ
ラフ(テトラヒドロフラン溶媒、測定温度40℃)
によつて測定したポリスチレン換算のものを意味
する。 かかる共重合体は、従来から公知のポリカルボ
ン酸系セメント混和剤に比較して共重合体を構成
するα、β−不飽和ジカルボン酸単位の量が大き
く、かつ高分子量部分の含有量が小さいという特
徴を有しており、その結果として分散流動性及び
スランプ保持性の点で従来技術をしのぐ優れた性
能を有する。 共重合体の組成、数平均分子量あるいは分子量
20000以上の高分子量部分の割合が前記範囲を外
れるときは、分散流動性向上効果が小さく、経時
によるスランプ低下が大きく、硬化物の圧縮強度
も劣る。 なかでも分子量分布のシヤープなものほど良好
な性能を示す傾向があり、数平均分子量(Mn)
に対する重量平均分子量(Mw)の比(Mw/
Mn)が2.0以下、さらには1.9以下であることが
好ましい。 共重合体を構成する前記(a)成分の具体例として
は、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、こ
れらの無水物等が挙げられるが、特に無水マレイ
ン酸が工業的に有利である。 一方、前記(b)成分の具体例としては、エテレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブテン−1、ブ
テン−2、ペンテン−1、ペンテン−2、2−メ
チルブテン−1、2−メチルブテン−2、4−メ
チルペンテン−1、ヘキセン−1などのごとき鎖
状オレフイン、シクロブテン、シクロペンテン、
シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテ
ン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエ
ン、2−エチル−5−ノルボルネン、2−シアノ
−5−ノルボルネン、2−アセチル−5−ノルボ
ルネンなどのごときシクロオレフイン等が挙げら
れ、なかでもC46鎖状オレフイン、C4〜C6のシ
クロオレフインが賞用される。 また本発明の効果を本質的に損わない範囲内で
あれば、アクリル酸、酢酸ビニル、メタクリル
酸、メチル、メチルビニルエーテル、アクリロニ
トリル、エチレンスルホン酸などのごときビニル
モノマーを共重合してもよく、さらに共重合体中
のカルボキシル基及び/または酸無水物基の一部
をエステル化したりアミド化して用いることもで
きる。 本発明で用いられる共重合体の製法はとくに制
限されるものではなく、前記のごとき性状の共重
合体が得られる方法であればいずれでもよい。そ
の具体例して、オレフインに対して過剰量のα、
β−不飽和ジカルボン酸を仕込んでラジカル重合
したのち、高分子量部分を限外過により除去す
る方法や溶媒を用いて高分子量部分を抽出分離す
る方法などが挙げられる。 生成した共重合体がそれ自身で水溶性の場合に
はそのまま使用することができるが、通常は共重
合体中に存在するカルボキシル基及び/または酸
無水物基の一部または全部を1価または多価のカ
チオンによつて塩にし、水溶化能を高めて用いら
れる。かかる塩の具体例として、例えばナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウムなどのごときアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の塩、アンモニウム塩、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンな
どのごときアミン塩及びこれらの塩の複合塩など
が例示され、なかでも経済性、安全性、分散性な
どの見地からアルカリ金属塩がもつとも賞用され
る。 また、その使用形態はとくに限定されず、水溶
液の形でも粉末状の固形の形でも使用でき、単独
で用いることも、他のセメント混和剤と併用して
用いることも出来る。併用しうるセメント混和剤
としては、従来のセメント分散剤、空気連行剤、
セメント湿潤分散剤、防水剤、強度増進剤、硬化
促進剤、凝結促進剤、凝結遅延剤等が例示され
る。 本発明のセメント混和剤の使用量は要求性能に
応じて適宜選択すればよいが、セメントに対する
固形分基準で、通常、0.01〜3重量%、好ましく
は、0.05〜1重量%の割合で使用される。この使
用量が減少するにつれてワーカビリテイーの改良
効果が減少し、逆に過度に多くなるとセメントの
硬化に悪影響を及ぼすことがある。 またセメント配合物への添加時期も、その使用
目的にじて適宜選択することができる。その具体
的な方法としては、例えばセメントに予め混合す
る方法、コンクリート配合物の混練時に同時添加
する方法、水や他の混和剤を加えて撹拌を開始し
た後に添加する方法、予め配合物を練り上げた後
に適当な間隔をおいて後添加する方法などが例示
される。なかでも、混練時に同時添加する方法で
用いる場合に顕著な効果を示す。 本発明の硬性セメント混和剤が適用出来るセメ
ントの種類はとくに限定されず、その具体例とし
て、例えば普通ポルトランドセメント、早強ポル
トラワドセメント、中庸熱ポルトランドセメン
ト、アルミナセメント、フライアツシユセメン
ト、高炉セメント、シリカセメント、鉱滓セメン
ト、各種混合セメント等が挙げられる。 (発明の効果) かくして本発明によれば、セメントの分散流動
性がよく、かつスランプ低下を著しく抑えたワー
カビリテイーの良いセメント配合物が得られると
ともに、高い硬化物を得ることが出来る。 (実施例) 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。なお、実施例及び参考例中の部及び%は
とくに断わりのない限り重量基準である。 参考例 1 1オートクレーブ中、窒素雰囲気下にて無水
マレイン酸98部、第1表に示すC5オレフイン混
合物110部、ベンゾイルパーオキサイド4部およ
びベンゼン400部の混合物を、70〜75℃にて8時
間加熱撹拌し、反応させた。重合反応終了後、析
出した共重合体を濾別集収し乾燥して、C5オレ
フイン酸共重合体(I)を得た。 次いでこの共重合体の組成、数平均分子量、重
量平均分子量及び分子量20000以上の高分子量部
分を含有量を測定した。結果を第2表に示す。 第1表 iso−ペンタン 約16% n−ペンタン 約15% 2−メチルブテン−1 約42% ペンテン−1 約27% イソプレン 0.1%以下 参考例 2 無水マレイン酸98部と第1表に示すC5オレフ
イン混合物76部を用いることは以外は、参考例1
と同様の操作により共重合体()を得た。その
性状を第2表に示す。 参考例 3 参考例2で得た共重合体()を分離限界分子
量20000の膜を用いて限外過し、高分子量部分
を除去した共重合体()を得た。その性状を第
2表に示す。 参考例 4 無水マレイン酸98部とと第1表に示すC5オレ
フイン混合物26部を用いること以外は参考例1と
同様にして共重合体を製造し、次いで参考例3と
同様にして限外過することにより共重合体
()を得た。その性状を第2表に示す。 参考例 5 参考例1で得た共重合体()を参考例3と同
様にして限外濾過することにより共重合体()
を得た。その性状を第2表に示す。
【表】
〔モルタル試験〕
次の配合のセメントモルタルを調整し、JIS−
R−5201に準じてモルタル試験を実施した(目標
フロー230mm±5mmになるように混和剤添加量を
調整した。) なお、空気連行量はJIS−A−1116に準じて測
定した。モルタル温度は20℃±2℃、また圧縮強
度測定のための水中養生における温度は20℃±2
℃とした。
【表】
【表】
〔コンクリート試験〕
セメント、水、骨材及び水硬性セメント混和剤
を下記に従つて配合した後、強制練りミキサー90
秒間混練した後、スランプ、空気量を測定し、以
後30分、60分経過後にそれぞれ練り返えし、スラ
ンプ、空気量を測定した。尚、60分後に圧縮強度
測定用サンプルを採つた。練り上り直後のスラン
プ目標はスランプ20±1cmとなるように混和剤添
加量を調整した。測定方法は、スランプについて
はJIS A1101、空気量はJIS A1128圧縮強度は
JIS A1108に従つた。尚、コンクリート温度は20
℃±2℃、圧縮強度測定用サンプルは20±2℃で
水中養生した。 コンクリート配合(混和剤添加の場合) セメント:450Kg/m3アサノ普通ポルトランド
セメント 粗骨材:1006Kg/m3青梅砕石(最大粒径25mm) 細骨材:747Kg/m3大井川産川砂 水:162Kg/m3(混和剤との合計量) 水硬性セメント混和剤:第4表の通り 水/セメント比=36% 細骨材率=43%
【表】 *1 第3表に同じ
本発明品は、従来品に比べ少量の添加量を充分
な減水性を示すとともに、スランプ保持性の点で
従来品をはかるに上まわつていることがわかる。 実施例 4 実施例3で用いた共重合体()、()及び
()について、下記のコンクリート配合により
一般コンクリート用配合に関する評価を行つた。
その結果を第5表に示した。 コンクリート配合 セメント:300Kg/m3アサノ普通ポルトランド
セメント 粗骨材:1012Kg/m3青梅砕石(最大粒径25mm) 細骨材:815Kg/m3大井川産川砂 水:166.0Kg/m3(混和剤との合計量) 水硬性セメント混和剤:第5表の通り 水/セメント比:55.3% 細骨材率:44.6% 目標スランプ:10±1cm 目標空気量:4.5±0.5%(空気量調整ヴインゾ
ール:山宗化学社)
【表】 第5表より、一般用向けコンクリート配合でも
従来品に比較して低添加量で良好な性能を示すこ
とがわかる。 実施例 5 参考例3に準じて合成した無水マレイン酸65モ
ル%とシクロペンテン35%の共重合体()(数
平均分子量2800、重量平均分子量4800、分子量
20000以上の高分子量部分含有率3%)のナトリ
ウム塩を用いること以外は、実施例1に準じて実
験を行つた。その結果、実施例1の実験番号とほ
ぼ同等の結果が得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 数平均分子量が300〜10000で、分子量20000
    以上の高分子量部分が10重量%以下に制御され
    た、α,β−不飽和ジカルボン酸60〜85モル%と
    オレフイン40〜15モル%との共重合体またはその
    塩を有効成分として含有することを特徴とする水
    硬性セメント混和剤。
JP27032384A 1984-12-21 1984-12-21 セメント用混和剤 Granted JPS61151054A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27032384A JPS61151054A (ja) 1984-12-21 1984-12-21 セメント用混和剤
US07/228,823 US4906298A (en) 1984-12-21 1988-08-02 Hydraulic cement composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27032384A JPS61151054A (ja) 1984-12-21 1984-12-21 セメント用混和剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61151054A JPS61151054A (ja) 1986-07-09
JPH0222020B2 true JPH0222020B2 (ja) 1990-05-17

Family

ID=17484662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27032384A Granted JPS61151054A (ja) 1984-12-21 1984-12-21 セメント用混和剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61151054A (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001139669A (ja) * 1999-11-10 2001-05-22 Jsr Corp 硬化剤、熱硬化性樹脂組成物、およびその硬化物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5612268A (en) * 1979-07-05 1981-02-06 Murata Mach Ltd Method for supplying wound thread into magazine of winder

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61151054A (ja) 1986-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5918338B2 (ja) セメント分散剤
JPH0211542B2 (ja)
JPH0222020B2 (ja)
JPH025699B2 (ja)
JPS6071559A (ja) モルタル配合物の製造方法
JPH0641384B2 (ja) セメント用混和剤
JPH027902B2 (ja)
JPH0764610B2 (ja) セメント用混和剤
JPH0515653B2 (ja)
JPH0662327B2 (ja) セメント用混和剤
JPH0662326B2 (ja) セメント用混和剤
JPH0515652B2 (ja)
JPH0515651B2 (ja)
JPH0216264B2 (ja)
JPH0327505B2 (ja)
JPH0641386B2 (ja) セメント用混和剤
JPH0822770B2 (ja) セメント分散剤
JPS6351989B2 (ja)
JPH0688819B2 (ja) セメント用混和剤
JPH024545B2 (ja)
JPH0216260B2 (ja)
JPH0579620B2 (ja)
JPH0336774B2 (ja)
JPH0532336B2 (ja)
JPH0755848B2 (ja) セメント用混和剤