JPH02228016A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関し、更に詳細には、高い抵抗率及び高い曲げ強度を
有する磁器コンデンサ及びその製造方法に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００°Ｃの酸化性雰囲気中で焼結さ
せた。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得
られる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部を極を得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａ　　　Ｍ　　）ＯＴｉＯ２（但し、ＭはＭｋ−ｘ
ｘｋ ｇ及びＺｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と
、Ｌｆ　　Ｏと５Ｉ０２とから成る添加成分とを含む誘
電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬ　ｉ　２０とＳｉＯの代
りに、Ｌ１２０と５１０２とＭｏ（但し、ＭＯはＢａＯ
５ＣａＯ及びＳｒＯの内°の少なくともＩＮ）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａ　　
　　Ｍ　　Ｌ　　）ＯＴｉＯ２（但し、Ｍｋ−ｘ−ｙ　
　　Ｘ　　　ｙｋ はＭｇ及びＺｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの
内の少なくとも１種）から成る基本成分とＬ　ｉ２０と
５ｉＯ７とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物
が開示されている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２ＯとＳｉＯの
代りに、Ｌ　ｉ　２０と５１０２とＭＯ（但し、ＭＯは
ＢａＯ１ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａ　
　　Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ０２　　（但し、ＭはＭｇ、−
ＸＸｋ Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成
分と、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ□とから成る添加成分とを含む
誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（但し、ＭはＭｇ、Ｚ−
ｘｘｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本
成分と、Ｂ２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ３ＭｇＯ１
ＺｎＯ１ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報の８２０３とＭＯの代りに、Ｂ　
Ｏと５ｉ０２とＭＯ（但ｊ、ＭＯはＢａｄ、ＭｇＯ，Ｚ
ｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なくとも１種）とから
成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
℃〜＋８５°Ｃで±１０％の範囲にすることができるも
のである。

［発明が解決しようとする課！Ｉ！］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器が１００．０重量部
の基本成分と、０．２〜５゜０重量部の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（１−α）（（Ｂａｋ−ｘ　Ｍ
Ｘ）ＯｋＴｉＯ２）＋ｃｒｃａＺｒ０３　　（但し、Ｍ
はＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、αは０．０
０５〜０．０４、ｋは１．００〜１．０５、Ｘは０．０
１〜０．０５を満足する数値）であり、前記添加成分が
８２０　と３１０２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａｄ、Ｓｒ
ｏ、Ｃａｂ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくと６１種の
金属酸化物）から成り、且つ前記Ｂ２Ｏ３と前記Ｓ　ｉ
　Ｏ２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％
で示す三角図における前記Ｂ２０　が１モル％、前記Ｓ
　ｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ
）と、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記Ｓ　ｉＯ２が３９
モル％、前記ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ２
Ｏ３が３０モル％、前記Ｓ　ｉＯ２が０モル％、前記Ｍ
Ｏが７０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル
％、前記５１０２が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の
点（Ｄ＞と、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記５１０２
が１０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、前記
Ｂ２Ｏ３が２０モル％、前記５１０２が８０モル％、前
記ＭＯが０モル％の点（Ｆ）とを順に結ぶ６本の直線で
囲まれた領域内のものであるコンデンサに係わるもので
ある。

なお、基本成分を示す組成式において、ｋ−ｘ、ｘ、に
は勿論それぞれの元素の原子数を示し、（１−ａ＞とα
は組成式の第１項の（Ｂ　ａ　ｋ−Ｘ　Ｍｘ）ＯｋＴｉ
０２と第２項のＣａ　Ｚ　ｒ　Ｏ３との割合をモルで示
すものであり、Ｂａはバリウム、０は酸素、Ｔｉはチタ
ン、Ｃａはカルシウム、Ｚｒはジルコニウム、Ｓｒはス
トロンチウムである。

添加成分におけるＢ２Ｏ３は酸化ボロン、５１０２は酸
化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化ストロ
ンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸化マグ
ネシフム、ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分と
の混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分
を有する前記混合物の成形物を作る工程と、前記電極部
分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程
と、前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理
する工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるも
のである。

［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００’Ｃ以下の焼成で得ることができる
。従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリ
ーンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペースト
とを同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造
することが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特
定された範囲にすることによって、比誘電率が３０００
以上、誘電体損失ｔａｎδが２，５％以下、抵抗率ρが
ｌＸ１０６ＭΩ・Ｃ１以上であり、且つ比誘電率の温度
変化率が一５５°Ｃ〜１２５°Ｃで一１５％〜＋１５％
（２５℃を基準）、−２５’Ｃ〜８５゛Ｃで一１０％〜
＋１０％（２０℃を基準）の範囲に収まる誘電体磁器を
備えたコンデンサを提供することができる。

［実施例コ 次に、本発明に従う実施例及び比敦例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 ％式％） ａＣａＺｒＯにおける第１項の（Ｂａｋ−８Ｍｘ）０　
＜　Ｔ　ｉＯ□　（以下第１基本成分と呼ぶ）を第１表
の試料ＮＱＩのに−ｘ、ｘ、にの欄に示す割合で得るた
め、換言すれば、（Ｂａ０．９９Ｍ０．０３）０１．０
２Ｔ１０２、更に詳細には、ＭＯ，０３”ＣａＯ，０３
であるので、 （８ａ（＋、９９Ｃａ（１，０３）０１．０２Ｔ”　２
を得るために、純度９９．０％以上のＢ　ａ　ＣＯ３（
炭酸バリウム）　、　Ｃａ　ＣＯ３（炭酸カルシウム）
、及びＴ　ｉＯ２（酸化チタン）を用意し、不純物を目
方に入れないで ＢａＣ０：１０５３．１３ｇ（０，９９モル部相当） ＣａＣＯ：１６．１９ｇ（０，０３３モル部相 当） ＴｉＯ２：　４３０．７０ｇ　（１モル部相当）を秤量
した。

得た。

また、基本成分の組成式の第２項のＣａＺｒＯ３（以下
、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、ＣａＣ０（炭酸
カルシウム）とＺ　ｒ　Ｏ２（酸化ジルコニウム）とが
等モルとなる様に前者を４４８．９６ｇ、後者を５５１
．０４ｇそれぞれ秤量し、これ等を混合し、乾燥し、粉
砕した後に、約１２５０℃で２時間大気中で仮焼した。

つぎに、第１表の試料ＮＱ１に示すように１−αが０．
９８モル、αが０．０２モルとなるように、９８モル部
（９８４，３４ｇ）の第１基本成分（８ａ０．９６Ｍｇ
０．０５２ｎ０．０１）０１．０２”０２　　’粉末と
、２モル部（１５，６６ｇ）の第２基本成分（Ｃａ　Ｚ
　ｒ　Ｏ３）の粉末とを混合して１０００ｇの基本成分
を得た。

一方、第１表の試料ＮＱＩの添加成分を得るために、Ｌ
１２０を０．４４ｇ　（１モル部）と、５ｉ０２を７０
．９９ｇ　（８０モル部）と、Ｂ　ａｃ。

３を１１．Ｌｏｇ　（３，８モル部）と、Ｃａｃ。

３を１４．７０ｇ　（９，５モル部）と、ＭｇＯをＺｒ
０３）の粉末とを混合して１０００ｇの基本成分を得た
。

一方、第１表の試料懇１の添加成分を得るなめに、Ｂ２
Ｏ３を１．０３ｇ　（１モル部）と、５ｉ０２を７０．
５７ｇ　（８０モル部）と、Ｂ　ａｃ。

３を１１．０３ｇ　（３，８モル部）と、ＣａＣＯ３を
１３．９９ｇ　（９，５モル部）と、ＭｇＯを３．３８
ｇ　（５，７モル部）をそれぞれ秤量し、この混合物に
アルコールを３００ｃｃ加え、ポリエチレンポットにて
アルミナボールを用いて１０時間撹拌した後、大気中１
０００”Ｃで２時間仮焼成し、これを３００ＣＣの水と
共にアルミナポットに入れ、アルミナボールで１５時間
粉砕し、しかる後、１５０℃で４暗闇乾燥させてＢ２Ｏ
３が１モル％、５１０２が８０モル％、ＭＯが１９モル
％（ＢａＯ３，８モル％十〇ａ０９．５モル％＋ＭｇＯ
５，７モル％）の組成の添加成分の粉末を得た。なお、
ＭＯの内容であるＢａＯとＣａＯとＭｇＯとの割合は第
１表に示すように２０モル％、５０モル％、３０モル％
となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ）の基本成分に２１ｉ
量部（２０ｇ）の添加成分を添加し、更に、アクリル該
エステルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液
から成る有機バインダを基本成分と添加成分との合計重
量に対して１５重量％添加し、更に、５０重量％の水を
加え、これ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁
器原料のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に３！
！続して受は収ると共に、同フィルム上でこれを工ＯＯ
℃に加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シ
ートを得た。このシートは長尺なものであるが、これを
ｌ０ＣＴ１角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部＠　ｉｆ１用の導電ペーストは、粒径平均１
．５μｍのニラゲル粉末ｌｏｇと、エチルセルロース０
．９ｇをブチルカルピトール９、Ｉｇに溶解させたもの
とを撹拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。

この導電ペーストを長さ１４關、＠７　ａｍのパターン
を５０個有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シー
トの片側に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、ｌＩ４接する上下のシートにおいて、
その印刷面がパターンの長平方向に約手分程ずれるよう
に配置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４
枚ずつ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層しな２次
いで、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０
トンの荷重を加えて圧着させた。しがる後、この積層物
を格子状に裁断し、５０個の積層チップを得な。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大気からＨ２（２木精％）＋−Ｎ２　（９８木積％ンの
雰囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気
とした状態を保って、項層木加熱温度を６００℃から焼
結温度の１１４０℃まで、１００°Ｃ／ｈの速度で昇温
して１１４０°Ｃ（最高温度）を３時間保持した後、１
００℃／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気
雰囲気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００　’Ｃを
３０分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷
却してｇ！ｉ層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積Ｎ磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部電極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成した。なお、外部電極１６は、電極が露出する焼結体
チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａｓ　
　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成る
導電性ベーストを塗布して乾燥し、これを大気中で５５
０℃の温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形成し
、更にこの上に無電鮮メツキで法で＠層２０を形成し、
更にこの上に電気メツキ法でｐｂ−ｓｎ牛田層２２を設
けたものから成る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２開、一対の内部電極１４の対向面積は５ｍｍＸ　５ｍ
ｍ＝　２５ｍｍ２である。なお、焼結後の磁器１１２の
組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組成と実
質的に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第２表に示す如く、比誘電率ε８が３
４６０、ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが２．７ｘｌＯ
６ＭＱ・ｃａｍ、２５°Ｃノ静電容量を基準にした一５
５°Ｃ及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ、ΔＣ１
□５が−１２，２％、＋７．３％、２０℃の静電容量を
基準にしな一２５℃、＋８５℃の静電容量の変化率ΔＣ
、ΔＣ８５は−７，５％、−３，２％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

＜Ａ）　　比誘電率ε、は、温度２０℃、周波数１ｋＨ
２，を圧（実効値＞１．ＯＶの条件で静電容量を測定し
、この測定値一対の内部電極１４の対向面積２５Ｉｌｌ
Ｉｎ２と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ０．
０２ｏ＋＋ａから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭＯ・ＣＩ′ｌ）は、温度２０°
ＣにおいてＤＣ１００Ｖを１分間印加した後に一対の外
部Ｓ極１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに
基づいて計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋１２５
℃の各温度において、周波数１ｋＨｚ、電圧（実効値＞
１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０゛Ｃ及び２５
゛Ｃめ時の静電容量に対する各温度における変化率を求
めることによって得た。

以上、試料ＮＱＩの作製方法及びその特性について述べ
たが、試料愁２〜７１についても、基本成分及び添加成
分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気での焼成温
度を第１表及び第２表に示すように変えた他は、試料Ｎ
α１と全く同一の方法で積層磁器コンデンサを作製し、
同一方法で電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と添加成分との組
成を示し、第２表はそれぞれの試料の焼成温度、及び電
気的特性を示す、なお、第１表の基本成分の欄の１−α
、αは第１基本成分と第２基本成分の割合をモルで示し
、ｋ−ｘ、ｘ、には組成式の各元素の原子数、即ちＴｉ
の原子数を１とした場合の各元素の原子数の割合を示す
、Ｘの欄のＣａ、Ｓｒは、−数式のＭの内容を示し、こ
れ等の欄にはこれ等の原子数が示され、合計の欄にはこ
れ等の合計値（Ｘ値）・が示されている。添加成分の添
加量は基本成分１００重量部に対する重量部で示されて
いる。添加成分のＭＯの内容の欄には、Ｂａｄ、ＭｇＯ
，ＺｎＯ１ＳｒＯ１ＣａＯの割合がモル％で示されてい
る。第２表において、静電容量の温度特性は、２５゛Ｃ
の静電容量を基準にした一５５°Ｃ及び＋１２５°Ｃの
静電容量変化率をΔＣ（％）ΔＣ（％）、２０℃の静電
容量を基準にした一２５°Ｃ及び＋８５°Ｃの静電容量
変化率をΔＣ（％）、ΔＣ（％）で示されている。

第１表及び第２表から明らかな如く、本発明に従う試料
では、非酸化性雰囲気、１２００℃以下の焼成で、比誘
電率ε、が・３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．
５％以下、抵抗率ρがＩ×１０６ＭΩ・Ｃ１１以上、静
電容量の温度変化率ΔＣ１５゜及びΔＣ１２５が一１５
％〜＋１５％、ΔＣ−２５及びΔＣ８５は７１０％〜＋
１０％の範囲となり、所望特性のコンデンサを得ること
が出来る。一方、試料順１１〜１３．２０．２５．２６
．３１、・３２．３７．３８．４２．４３．４７．４８
．５４．５５．５６．６１．６２．６６．６７．７１で
は本発明の目的を達成することができない、従って、こ
れ等は本発明の範囲外のものである。

第２表にはΔＣ−５ｓ、ΔＣ１２５、ΔＣ−２５、ΔＣ
８、のみが示されているが、本発明の範囲に属する試料
の一２５℃〜＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、−
５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率Δ
Ｃは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

添加成分の添加量が零の場合には、試料ＮＱ　２０．２
６．３２から明らかな如く、焼成温度が１２５０°Ｃで
あっても緻密な焼結体が得られないが、試料ＮＱ２１．
２７．３３に示す如く、添加量が１００重量部の基本成
分に対して０．２重量部の場合には、１１７０〜１１８
０℃の焼成で所望の電気的特性を有する焼結体が得られ
る。従って、添加成分の下限は０，２重量部である。一
方、試料Ｎ０２５．３１．３７に示す如く、添加量が７
重量部の場合には、ε　が３０００未満となり、更にΔ
Ｃ−２５あるいはΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範囲
外となるか、又はΔＣ−５５あるいはΔＣ１２５が一１
５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎｏ、　２４．
３０．３６に示す如く、添加量が５重量部の場合には所
望特性を得ることができる。従って、添加量の上限は５
重量部である。

Ｘの値が、試料Ｎｏ、４８．５６に示す如く、零の場合
には、ΔＣ−２５が一１０％〜÷１０％の範囲外、ΔＣ
−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎ
α４９．５０．５７．５８に示す如く、Ｘの値が０．０
１の場合には、所望の電気的特性を得ることができる。

従って、Ｘの値の下限は０゜０１である。一方、試料Ｎ
ｏ、　５４．５５．６１に示す如く、Ｘの値が０．０７
の場合には、八Ｃ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外と
なるが、試料ＮＱ５２．５３．６０に示す如く、Ｘの値
が０．０５の場合には、所望の電気的特性を得ることが
できる。

従って、Ｘの値の上限は０．０５である。なお、Ｍ成分
のＣａとＳｒとはほぼ同様に働き、これ等から選択され
た１つを使用しても、又は複数を使用しても同様な結果
が得られる。そして、Ｍ成分が１種又は複数種の何れの
場合においてもＸの値を０．０１〜０．０５の範囲にす
ることが望ましい。

αの値が、試料魔３８．４３に示す如く、零の場合には
、ΔＣ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−５
５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料ＮＱ３
９．４４に示す如く、αの値が０゜００５の場合には、
所望の電気的特性を得ることができる。従って、αの値
の下限は０．００５である。一方、試料Ｎα４１．４６
に示す如く、αの値が０．０５の場合には、ΔＣ８５が
一１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料Ｎα４１．
４６に示す如く、αの値が０．０４の場合には所望の電
気的特性を得ることができる。従って、αの値の上限は
０．０４である。

ｋの値が、試料Ｎｏ、６２．６７に示す如く、０゜９８
の場合には、ρが１×１ｏ６ＭΩ・Ｃ１１未満となり、
大幅に低くなるが、試料Ｈａ　６３．６８に示す如く、
ｋの値が１，００の場合には、所望の電気的特性が得ら
れる。従って、ｋの値の下限は１．００である。一方、
ｋの値が、試料Ｎ０６６．７１に示す如く、１．０７の
場合には緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎα６５．
７０に示す如く、ｋの値が１．０５の場合には所望の電
気的特性が得られる。従って、ｋの値の上限は１．０５
である。

添加成分の好ましい組成は、第２図のＢ２０３−３　ｌ
０２−Ｍｏの組成比を示す三角図に基づいて決定するこ
とができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料層１のＢ
２Ｏ３が１モル％、５１０２が８０モル％、ＭＯが１９
モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）は、試料ＮＱ２の
８２０　ｓが１モル％、５１０２が３９モル％、ＭＯが
６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）は、試料ＮＱ
３の８２０３が３０モル％、Ｓ　ｉ　Ｏ２が０モル％、
ＭＯが７０モル％の組成を示し、第４の点（Ｄ）は、試
料層４のＢ　Ｏが９０モル％、Ｓ　ｔ　Ｏ２が０モル％
、ＭＯが１０モル％の組成を示し、第５の点（Ｅ）は、
ｌ桟５のＢ　Ｏが９０モル％、５ＩＯ２が１０モル％、
ＭＯが０モル％の組成を示し、第６の点（Ｆ）は、試料
Ｎθ６の８２０３が２０モル％、Ｓ　１０２が８０モル
％、ＭＯが０モル％の組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜６の点（Ａ）〜（Ｆ）を順に結ぶ６本の直線で囲
まれた領域内の組成になっている。

この領域内の組成とすれば１．所望の電気的特性を得る
ことができる。一方、試料Ｎα１１〜１３のように、添
加成分の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密
な焼結体を得ることができない。

なお、ＭＯ酸成分例えば試料Ｎｏ、　１４〜１８に示す
如（Ｂａｄ、ＭｇＯ１ＺｎＯ，ＳｒＯ，ＣａＯのいずれ
か１つであってもよいし、又は池の試料で示すように適
当な比率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭ　ｎ　Ｏ２＜好ましくは０．０５〜０．
１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させても
よい、また、その池の物質を必要に応じて添加してもよ
い。

＜ｂ＞　　出発原料を、実施例で示したちの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５００℃〜１０００°Ｃの範囲
）としてもよい、即ち、ニッケル等の電極と磁器の酸化
とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲でニッ
ケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。 第１図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］　誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なく
   とも２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５
   ．０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ
   ＿２）＋αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４、 ｋは１．００〜１．０５、 ｘは０．０１〜０．０５を満足する数値）であり、 前記添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（但し
   、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの
   内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲
   がこれ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が３
   ０モル％、前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の点
   （Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ
   ＿２が１０モル％、前記ＭＯがｏモル％の点（Ｅ）と、
   前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０
   モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｆ）と、を順に結ぶ
   ６本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴と
   するコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５．０
   重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ
   ＿２｝＋αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、
   αは０．００５〜０．０４、ｋは１．００〜１．０５、
   ｘは０．０１〜０．０５を満足する数値）であり、前記
   添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、Ｍ
   ＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の
   少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｂ＿
   ２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における前記Ｂ＿２Ｏ
   ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記Ｍ
   Ｏが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モ
   ル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが６０モ
   ル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が３０モル％、前
   記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが７０モル％の点（
   Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の点（Ｄ）と、前
   記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿２が１０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、前記Ｂ＿２Ｏ
   ＿３が２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記
   ＭＯが０モル％の点（Ｆ）を順に結ぶ６本の直線で囲ま
   れた領域内のものであることを特徴とする混合物を用意
   する工程と、少なくとも２つの電極部分を有する前記混
   合物の成形物を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。