JPH02228019A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原石粉末から成る°グリーンシート（未焼結磁器シー
ト）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペースト
を所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着
し、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結さ
せた。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得
られる。

上述の々口＜、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で
高温で焼結させても目的とする内部電極を得ることがで
きる。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価であ
るため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になっ
た。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂ　ａ　ｋ−ｘ　Ｍ　ｘ　）　ＯｋＴ　Ｉ　Ｏ２（但
し、ＭはＭｇ及びＺｎの内の少なくとも１種）から成る
基本成分と、Ｌｉ　　ＯとＳ　Ｉ　Ｏ２とから成る添加
成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬ　ｉ２０と５ＸＯ２の代
りに、Ｌｉ２ＯとＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ
１ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とから成る
添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａｋ−
ｘ□ＭｘＬｙ）ｏｋＴｉ０２　（但し、ＭはＭｇ及びＺ
ｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少なくと
も１種）から成る基本成分とＬ　１２０と・５ｔＯ７と
から成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示され
ている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるし１２０とＳｉＯ２
の代りに、Ｌ　Ｌ　２０とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯ
はＢａｄ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）と
から成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示されて
いる。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（ｒ３ａｋ
、Ｍ、）ＯｋＴｉ０２　　（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎ、Ｓ
ｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成分と、Ｂ
　ＯとＳ１０゜とから成る添加成分とを含む誘電体磁器
組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａｋ−ｘ
Ｍｘ）ＯｋＴＩ０２　（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎ、Ｓｒ及
びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本成分と、Ｂ
２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ１Ｍｇ０５ＺｎＯ，Ｓ
ｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）とから成る添加成分
とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報の８２０３とＭＯの代りに、Ｂ　
ＯとＳｉＯ２とＭＯ（但しＭ０はＢａＯｌＭｇＯ，Ｚｎ
Ｏ１ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なくとも１種）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００°Ｃ以下の条件の焼成で得ることができ、
比誘電率が２０００以上、静電容量め温度変化率が一２
５℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるも
のである。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００°
Ｃ以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高
い誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の
温度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデ
ンサ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段」 上記目的を達成するための本発明は、誘を体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器がＺｏｏ、０重量部
の基本成分と、０．２〜５゜０重量部の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（１−α）（（Ｂａｋ−ｘ−、
ｔ、、Ｍ、）ＯｋＴｉＯ２）　＋　ａ　Ｃａ　Ｚ　ｒ　
Ｏｓ　　（但し、ＬはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種
の金属、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、
αは０．００５〜０．０４、ｋは１．００〜１．０５、
Ｘ及びｙは、０＜ｘ＜０１１０、 ｏ＜ｙ≦０．１５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足す る数ｆＢ）であり、前記添加成分がＬｉ２Ｏが２０と５
ｔ０２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯＢａＯ３５ｒＯ１Ｃ
ａＯ１及びＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）
から成り、且つ前記Ｌ　ｌ　２０と前記Ｓ１０□と前記
ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図
における前記Ｌ　ｉ　２０が１モル％、前記５ＩＯ２が
８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記
Ｌｉ２Ｏが２０が１モル％、前記ＳｉＯ２が３９モル％
、前記ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ２Ｏが
２０が３０モル％、前記ＳｉＯ２が３０モル％、前記Ｍ
Ｏが４０モル％の点（Ｃ）とこ前記Ｌｉ２Ｏが゜０が５
０モル％、前記Ｓ　ｉＯ２が５０モル％、前記ＭＯが０
モル％の点（Ｄ）と、前記Ｌ　１２０が２０モル％、前
記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ
）とを順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであ
るコンデンサに係わるものである。なお、基本成分を示
す組成式において、ｋ−ｘ−ｙ、Ｘ、ｙ、には勿論それ
ぞれの元素の原子数を示し、＜１−ａ）とαは組成式の
第１項の（Ｂ　ａ　ｋ−ｘ−ｙＬｘＭ、）ＯｋＴｉ０２
と第２項のＣａ　Ｚ　ｒ　Ｏ３との割合をモルで示すも
のであり、Ｂａはバリウム、０は酸素、Ｔｉはチタン、
Ｃａはカルシウム、Ｚｒはジルコニウム、Ｍｇはマグネ
シウム、Ｚｎは亜鉛、Ｓｒはストロンチウムである。添
加成分におけるＬ　ｌ　２０は酸化リチウム、５ＩＯ２
は酸化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化ス
トロンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸化
マグネシウム、ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分と
の混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分
を有する前記混合物の成形物を作る工程と、前記電極部
分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程
と、前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理
する工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるも
のである。

［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニラゲル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρがｌ
Ｘ１０６ＭΩ・Ｃ１以上であり、且つ比誘電率の温度変
化率が一５５℃〜１２５℃で一１５％〜＋１５％（２５
℃を基準）、−２５℃〜８５℃で一１０％〜＋１０％（
２０℃を基準）の範囲に収まる誘を体磁器を備えたコン
デンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 ％式％ ２）＋αＣａＺｒＯ３における第１項の（Ｂａｋ−、、
Ｌ、Ｍ、）ＯＴｉＯ２（以下第１基本成分に と呼ぶ）を第１表の試料Ｎｏ、　１のに−ｘ−ｙ、）ｃ
、ｙ、にの枕に示す割合で得るため、換言すれば、（Ｂ
ａ　　　Ｌ　　　Ｍ Ｏ，９４０，０５０，０３）０１．０２”０２−更Ｃ：
詳細には、ＬＯ，０５＝Ｍｇ　Ｏ，０３ＺｎＯ，０２で
あり、ＭＯ，０３＝ＣａＯ，０３であるので、 （Ｂａ０．９４Ｍｇ　Ｏ，０３ｚｎＯ，０２°ａ０．０
３）０１．０２Ｔ１０２を得るなめに、純度９９．０％
以上のＢａ　ＣＯ３（炭酸バリウム１Ｍｇｏ（酸化マグ
ネシウム）、Ｚｎ０（酸化亜鉛）　、Ｃａ　ＣＯｓ　（
炭酸カルシウム及びＴｉ０２（Ｍ化チタン）を用意し、
不純物を目方に入れないで ＢａＣ０：１０２５．８３ｇ＜０．９４モル部相当） ＭｇＯ：　　６．６９ｇ（０，０３モル部相当）ＺｎＯ
：　９．０２ｇ　（０，０２モル部相当）ＣａＣＯ：１
６．６１ｇ（０，０３３モル部相 当）　　ＴｉＯ２：４４１．８６ｇ（１モル部相当）を
秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をポットミル（ｐｏｔ　
ｍｉ！ｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５１と
を入れ、１５時時間式撹拌した後、撹拌物をステンレス
ポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥し
た０次にこの乾燥物を徂粉砕し、この粗粉砕物をトンネ
ル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組成
式の基本成分を得た。

また、基本成分の組成式の第２項のＣａＺｒＯ３（以下
、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、Ｃａ　ＣＯ３（
炭酸カルシウム）とＺｒＯ２（Ｍ化ジルコニウム）とが
等モルとなる様に前者を４４８．９６ｇ、後者を５５１
．０４ｇそれぞれ秤量し、これ等を混合し、乾燥し、粉
砕した後に、約１２５０℃で２時間大気中で仮焼した。

つぎに、第１表の試料Ｎｏ、　１に示すように１−αが
０．９８モル、αが０．０２モルとなるように、９８モ
ル部（９８４，２４ｇ）の第１基本成分（Ｂａ０．９４
Ｍｇ０．０３２ｎＯ，０２°ａ０．０３）　０１．０２
”ｌＯ２の粉末と、２モル部＜１５．７６ｇ＞の第２基
本成分（ＣａＺｒ０３　）の粉末とを混合して１０００
ｇの基本成分を得た。

一方、第１表の試料ｋｌの添加成分を得るために、Ｌ　
１２０を０．４４ｇ　＜Ｌセフ１部ンと、５ｔ０２を７
０．９９ｇ　（８０モル部）と、Ｂ　ａｃ。

３を１１．１０ｇ　＜３．８モル部）と、ＣａＣＯ３を
１４．７０ｇ　（９，５モル部）と、ＭｇＯを３．４０
ｇ　（５，７モル部）をそれぞれ秤量し、この混合物に
アルコールを３００ｃｃ加え、ポリエチレンポットにて
アルミナボールを用いて１０時間撹拌した後、大気中１
０００℃で２時間仮焼成し、これを３００ｃｃの水と共
にアルミナポットに入れ、アルミナボールで１５時間粉
砕し、しかる後、１５０℃で４時間乾燥させてＬｉ２Ｏ
が１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが１９モル％
（ＢａＯ３，８モル％＋Ｃａ０９．５モル％＋Ｍｇ０　
５．７モル％）の組成の添加成分の粉末を得た。なお、
ＭＯの内容であるＢａＯとＣａＯとＭｇＯとの割合は第
１表に示すように２０モル％、５０モル％、３０モル％
となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ＞の基本成分に２重量
部（２０ｇ＞の添加成分を添加し、更に、アクリル酸エ
ステルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液か
ら成る有機バインダを基本成分と添加成分との合計重量
に対して１５重１％添加し、更に、５０重量％の水を加
え、これ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁器
原料のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる＃膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００’Ｃ
に加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シー
トを得た。このシートは長尺なものであるが、これを１
０ｃｎ角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０，９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを撹
拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４關、幅７■のパターンを５０個有
するスクリーンを介して上記未焼結磁器シートの片側に
印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約手分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した０次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を格
子状に裁断し、５０個のｍ層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大気からＦ■２（２体積％）十Ｎ２　（９８体積％）の
雰囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気
とした状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼
結温度の１１５０℃まで、１００℃／ｈの速度で昇温し
て１１５０゛Ｃ（最高温度）を３時間保持した後、１０
０℃／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気雰
囲気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３０分
間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却して
積層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部電極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成した。なお、外部型ｆ＃Ａ１６は、電極が露出する焼
結体チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａ
ｓ　　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｌｃｌｅ）とから
成る導電性ペース１−を塗布して乾燥し、これを大気中
で５５０°Ｃの温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８
を形成し、更にこの上に無電解メツキで法で銅層２゜を
形成し、更にこの上に電気メツキ法でｐｂ−ｓｎ半田層
２２を設けたものから成る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２ｗ、一対の内部電ｉ！ｆｆ１１４の対向面積は５市・
Ｘ５１１１＋＝２５ｗａ２である。なお、焼、結後の磁
器層１２の組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混
合組成と実質的に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第２表に示す如く、比誘電率ε、が３
７１０．ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが３．４ｘ１０
６ＭＱ・ｃｎ、２５℃５℃ノミＷ　容量を基準にした一
５５℃及び＋１２５℃の静電容ｉの変化率ΔＣ、ΔＣ１
゜５が−１０，８％、＋４．２％、２０℃の静電容量を
基準にした一２５℃、±８５℃の静電容量の変化率ΔＣ
、ΔＣ８５は−６，４％、−５，１％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε、は、温度２０℃、周波数１ｋＨ
ｚ、＄圧（実効値＞ｉ、ｏｖの条件で静電容量を測定し
、この測定値一対の内部′ｒ４極１４の対向面積２５聞
２と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ０．０２
ｍから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭＯ・ｃ＋ｇ）は、温度２０℃に
おいてＤＣｌｏｏＶを１分間印加した後に一対の外部電
ｗ１１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基
づいて計算で求めた。

ＣＤ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０°Ｃ１＋２０℃、２５℃
、＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋１２
５℃の各温度において、周波数１ｋＨｚ、電圧（実効！
＞１．ＯＶの東庄で静電容量を測定し、２０℃及び２５
℃の時の静電容量に対する各温度における変化率を求め
ることによって得た。

以上、試料ＮＱＩの作製方法及びその特性について述べ
たが、試料社２〜７９についても、基本成分及び添加成
分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気での焼成温
度を第１表及び第２表に示すように変えた他は、試料１
１ＱＩと全く同一の方法で積層磁器コンデンサを作製し
、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と添加成分との組
成を示し、第２表はそれぞれの試料の焼成温度、及び電
気的特性を示す、なお、第１表の基本成分の欄の１−α
、αは第１基本成分と第２基本成分の割合をモルで示し
、ｋ−ｘ−ｙ、ｘ、ｋは組成式の各元素の原子数、即ち
Ｔｉの原子数を１とした場合の各元素の原子数の割合を
示す。

Ｘの欄のＭｇ、Ｚｎは、−数式のＬの内容を示し、また
ｙの欄のＣａ、Ｓｒは一般式のＭの内容を示し、これ等
の潤にはこれ等の原子数が示され、これ等の合計の欄に
はこれ等の合計［（ｘ、ｙ値）が示されている。添加成
分の添加量は基本成分１００重量部に対する重量部で示
されている。添加成分のＭＯの内容の枕には、Ｂａｄ、
ＭｇＯ１２ｎＯ１ＳｒＯ１ＣａＯの割合がモル％で示さ
れている。第２表において、静電容量の温度特性は、２
５℃の静電容量を基準にした一５５℃及び＋１２５℃の
ｕｔ容量変化率をΔＣ（％）Δｃ１□５　（％）、２０
℃の静電容量を基準にした一２５℃及び＋８５℃の静電
容量変化率をΔＣ−（％）、ΔＣ（％）で示されている
。

第１表及び第２表から明らかな如く、本発明に従う試料
では、非酸化性雰囲気、１２００℃以下の焼成で、比誘
電率ε、が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５
％以下、抵抗率ρがｌＸ１０６ＭΩ・ｃｌｌｕ上、静電
容量の温度変化率ΔＣ−５５及びΔＣ１２５が一１５％
〜＋１５％、ΔＣ−２５及びΔＣ８５は一１０％〜＋１
０％の範囲となり、所望特性のコンデンサを得ることが
出来る。一方、試料Ｎ１１１１１〜１６．２４．２９．
３０．３５．３６．４１．４２．４６．４７．５１．５
２．６２．６３．６４．６８．６９．７０．７４．７５
．７９、では本発明の目的を達成することができない。

従って、これ等は本発明の範囲外のものである。

第２表にはΔＣ、ΔＣ、ΔＣ−２５、ΔＣ８５のみが示
されているが、本発明の範囲に属する試料の一２５℃〜
＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変化率ΔＣは、−１
０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、−５５℃〜＋１
２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率ΔＣは、−１５
％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

添加成分の添加量が零の場合には、試料ＮＱ　２４．３
０．３６から明らかな如く、焼成温度が１２５０℃であ
っても緻密な焼結体が得られないが、試料ＮＱ２５．３
１．３７に示す如く、添加量が１００重量部の基本成分
に対して０．２重量部の場合には、１１６０〜１１９０
℃の焼成で所望の電気的特性を有する焼結体が得られる
。従って、添加成分の下限は０．２ｆｉ量部である。一
方、試料Ｎ０２９．３５．４１に示す如く、添加量が７
重量部の場合には、ε　が３０００未溝となり、更にΔ
ＣあるいはΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範回外とな
るか、又はΔＣ−５５あるいはΔＣ１２５が１５％〜＋
１５％の範囲外となるが、試ＩＮα２８．３４．４０に
示す如く、添加量が５重量部の場合には所望特性を得る
ことができる。従って、添加量の上限は５重量部である
。

ｘ＋ｙの値が、試料懇５２．６４に示す如く、零の場合
には、ΔＣ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ
−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎ
Ｇ５３〜５６．６５に示ず如く、ｘ＋ｙの値が０，０１
の場合には、所望の電気的特性を得ることができる。従
って、ｘ＋ｙの値の下限は０．０１である。一方、試料
に６２．６３．６９に示す如く、ｘ±ｙの値が０．１２
の場合には、ΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外と
なるが、試料Ｎα５９〜６１．６７に示す如く、ｘ＋ｙ
の値が０．１０の場合には、所望の電気的特性を得るこ
とができる。従って、ｘ＋ｙの値の上限は０．１０であ
る。試料Ｎα６８に示ず如く、ｙの値が０．６の場合、
ｘ＋ｙの値が０．１０であってもΔＣ８５が一１０％〜
＋１０％の範囲外となるが、試料嵩５９．６７に示す如
くｙの値が０．０５の場合には、所望の電気的特性を得
ることができる。

従ってｙの上限は０．０５である。Ｘの範囲はＸ＋ｙの
範囲からｙを差し引いた範囲である。なお、し成分のＭ
ｇとＺｎとはほぼ同様に働き、これ等から選択された１
つを使用しても、又は複数を使用しても同様な結果が得
られる０Ｍ成分のＣａ、Ｓｒはほぼ同様に働き、これ等
から選択された１つを使用しても、又は複数を使用ても
同様な結果が得られる。

αの値が、試料順４２．４７に示す如く、零の場合には
、ΔＣが−１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−５５が一
１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料ＮＱ４３．４
８に示す如く、αの値が０゜００５の場合には、所望の
電気的特性を得ることができる。従って、αの値の下限
は０．００５である。一方、試料１１Ｑ４６．５１に示
ず如く、αの値が０．０５の場合には、ΔＣ８５が一１
０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料Ｎα４５．５０
に示ず如く、αの値が０．０４の場合には所望の電気的
特性を得ることができる。従って、αの値の上限は０．
０４である。

ｋの値が、試料ＮＱ７０．７５に示す如く、０゜９８の
場合には、ρがＩ×１０６ＭΩ・Ｃ１１未満となり、大
幅に低くなるが、試料Ｎα７１．７６に示ず如く、ｋの
値がｉ、ｏｏの場合には、所望の電気的特性が得られる
。従って、ｋの値の下限は１゜００である。一方、ｋの
値が、試料ＮＱ７４．７９に示す如く、１．０７の場合
には緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎ０７３．７８
に示す如く、ｋの値が１．０５の場合には所望の電気的
特性が得られる。従って、ｋの値の上限は１．０５であ
る。

゛添加成分の好ましい組成は、第２図の１１２０Ｓ　ｉ
Ｏ２Ｍ　Ｏの組成比を示す三角図に基づいて決定するこ
とができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料Ｎ０．１
のＬｉ　　Ｏが１モル％、Ｓ　ｉＯ２が８０モル％、Ｍ
Ｏが１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）は、試料
Ｎｏ、　２のＬ　１２０が１モル％、５ｉ０２が３９モ
ル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）
は、試料ＮＱ　３のＬｉ２Ｏが３０モル％、Ｓ　１０２
が３０モル％、ＭＯが４０モル％の組成を示し、第４の
点（Ｄ）は、試料相４のＬｉ　　Ｏが５０モル％、Ｓ　
ｉＯ２が５０モル％、ＭＯが０モル％の組成を示し、第
５の点（Ｅ）は、試料Ｎｏ、　５のＬ　ｉ２０が２０モ
ル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが０モル％の組成を
示ず。

本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜５の点＜Ａ）〜（Ｅ）を順に結ぶ５本の直線で囲
まれた領域内の組成になっている。

この領域内の組成とすれば、所望の電気的特性を得るこ
とができる。一方、試料順１１〜１６のように、添加成
分の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼
結体を得ることができない。

なお、ＭＯ酸成分例えば試料ＮＱ１７〜２１に示ず如（
ＢａＯ１ＭｇＯ１ＺｎＯ２ＳｒＯ，ＣａＯのいずれか１
つであってもよいし、又は他の試料で示すように適当な
比率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲でｗｊ、ｉｔのＭｎ０７（好ましくは０．０５〜０
．１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させて
もよい、また、その他の物質を必要に応じて添加しても
よい。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したちの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５００℃〜１０００℃の範囲）
としてもよい、即ち、ニッケル等の？４極と磁器の酸化
とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲でニッ
ケル粒子のａ集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］　誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なく
   とも２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５
   ．０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｙＬ＿ｘＭ＿ｙ
   ）Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２｝＋αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＬはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、
   ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４、 ｋは１．００〜１．０５、 ｘ及びｙは０＜ｘ＜０．１０ ０＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足 する数値）であり、 前記添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、
   ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内
   の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌ
   ｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯ
   が６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル
   ％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル
   ％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記Ｓ
   ｉＯ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）
   と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８
   ０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、を順に結
   ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴
   とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５．０
   重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｙＬ＿ｘＭ＿ｙ）
   Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２）＋αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＬはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、
   ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、αは０．
   ００５〜０．０４、ｋは１．００〜１．０５、ｘ及びｙ
   は、 ０＜ｘ＜０．１０、 ０＜ｙ≦０．０５、 ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足す る数値）であり、前記添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿
   ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、Ｍｇ
   Ｏ及びＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）から
   成り、且つ前記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯ
   との組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図にお
   ける前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０
   モル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ
   ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０
   モル％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前
   記ＳｉＯ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（
   Ｄ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２
   が８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）とを順に
   結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであることを特
   徴とする混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電
   極部分を有する前記混合物の成形物を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。