JPH03278415A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、誘電体磁器層を少なくとも２以上の内部電極
で挟持してなる単層または積層構造の磁器コンデンサ及
びその製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成る未焼結磁器シート（グリーンシート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンで印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、酸化性雰囲気中において１３００℃〜１６００℃で焼
成させた。

この焼成により、誘電体磁器原料粉末から成る未焼結磁
器シートは誘電体磁器層となり、白金又はパラジウム等
の貴金属の導電性ペーストは内部電極となる。

上述のように、導電性ペーストとして白金又はパラジウ
ム等の貴金属を主成分とするものを使用すれば、酸化性
雰囲気中において１３００℃〜１６００℃という高温で
焼成させても、目的とする内部電極を得ることができる
。

しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価であるため
、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になっていた
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、（Ｂ
　ａ　、−Ｍ　＋＋１０　Ｍ　Ｔ　ｉ　０２（但し、Ｍ
はＭｇ及び／又はＺｎ）から成る基本成分と、Ｌ　Ｌ　
ｎ　Ｏ及びＳｉＯ２から成る添加成分とを含む誘電体磁
器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報記載の誘電体磁器組成物のＬ
　ｉ　＊　Ｏ及びＳ　ｉ　Ｏｘの代りに、Ｌ　１２０　
＋　Ｓ　ｘ　Ｏｚ及びＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，Ｃａ
Ｏ及びＳｒＯから選択された１種または２種以上の金属
酸化物）から成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開
示されている。

また、特公昭６１−４４６０９号公報には、（Ｂａ　ｍ
−ｘ−ｙ　ＭＸ　ＬＦＩＯｋＴ　ｘ　ｏ　ｚ　　（但し
、ＭはＭｇ及び／又はＺｎ、ＬはＳｒ及び／又はＣａ）
から成る基本成分と、Ｌｉ１Ｏ及びＳ　Ｌ　Ｏｚから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１．−１４６０９号公報記載の誘電体磁器組成物に
おけるＬｉａ　Ｏ及びＳ　１０２の代りに、Ｌｉｚ　Ｏ
，ＳｉＯ□及びＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，（：ａＯ及
びＳｒＯから選択された１種または２種以上の金属酸化
物）から成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示さ
れている。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａｍ
−ｘ　Ｍ＊＋Ｏｋ　Ｔ　ｉ　Ｏ２（但し、ＭはＭｇ。

Ｚ　ｎ　ｒ　Ｓ　ｒ及びＣａから選択された１種または
２種以上の金属元素）から成る基本成分と、Ｂ２Ｏ３及
びＳｉｎｇから成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物
が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂ　ａｋ−
＊　ＭＩＩＩＯＩＩ　Ｔ　ｉ　Ｏｘ　　（但し、ＭはＭ
ｇ。

Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａから選択された１種または２種以上
の金属元素）から成る基本成分と、Ｂ２Ｏ３及びＭＯ（
但し、ＭＯはＢ　ａｏ。

Ｍ　ｇ　Ｏ、Ｚ　ｎ　Ｏ、Ｓ　ｒ　Ｏ及びＣａＯから選
択された１種または２種以上の金属酸化物）から成る添
加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報記載の誘電体磁器組成物のＢｔ　
Ｏｓ及びＭＯの代りに、Ｂ２０ｎ。

Ｓ　Ｌ　Ｏ２及びＭＯ（但し、ＭＯはＢ　ａｏ。

ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯから選択された１種
または２種以上の金属酸化物）から成る添加成分とを含
む誘電体磁器組成物が開示されている。

これらに開示されている誘電体磁器組成物を誘電体層と
して使用すれば、還元性雰囲気中において、１２００℃
以下の温度の焼成で磁器コンデンサを得ることができ、
しかも、その誘電体磁器組成物の比誘電率を２０００以
上、比誘電率の温度変化率を一２５℃〜＋８５℃で一１
０％〜＋１０％の範囲にすることができるものである。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年における電子回路の高密度化に伴ない、
磁器コンデンサの小型化の要求は非常に強く、上記各公
報に開示されている誘電体磁器組成物よりも更に比誘電
率の大きな誘電体磁器組成物を備えた磁器コンデンサの
開発が望まれていた。

また、磁器コンデンサは各種の環境下において使用され
るため、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物
よりも更に広い温度範囲にわたって比誘電率の変化率が
小さい誘電体磁器組成物を備えた磁器コンデンサの開発
が望まれていた。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気中における１
２００℃以下の焼成で得られるものであるにもかかわら
ず、比誘電率が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２
．５％以下、抵抗率ρが１ｘｌＯ’ＭΩ・ｃｍ以上であ
り、かつ比誘電率の温度変化率が一５５℃〜１２５℃で
一１５％〜＋１５％（２５℃を基準）　、−２５℃〜８
５℃で＝１０％〜＋１０％（２０℃を基準）の範囲に収
まる誘電体磁器組成物を備えた磁器コンデンサ及びその
製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明に係る磁器コンデンサは、誘電体磁器組成物から
なる誘電体磁器層と、この誘電体磁器層を挟持している
少なくとも２以上の内部電極とを備え、前記誘電体磁器
組成物が１００重量部の基本成分と、０．２〜５重量部
の添加成分とからなり、 前記基本成分が （Ｂａｋ−１＋＋＊ｙｌ　ＭｘＬｙｌ　Ｏｍ　（Ｔｚ　
＋　−ｚＲｘｌ　０ｘ−ｓｉｘ（但し、ＭはＭｇ及び／
又はＺｎ、ＬはＣａ及び／又はＳｒ、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇ
ｄ、Ｄｙ。

Ｈｏ、Ｅｒ及びＹｂから選択された１種または２種以上
の金属元素、ｋ、ｘ、ｙ、ｚは１．００≦ｋ≦１．０５ ０＜ｘ＜０．　１０ ｏ＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦Ｘ＋ｙ≦０．１０ ０．００２≦ｚ≦０．０６ を満足する数値）で表わされる物質からなり、前記添加
成分がＬｉｔ　ＯとＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａ
Ｏ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された
１種または２種以上の金属酸化物）とからなり、 前記Ｌ　ｉ　ｔ　Ｏと前記ＳｉＯ□と前記ＭＯとの組成
範囲が、これらの組成なモル％で示す三角図における、 前記Ｌ　ｉ　ｘ　Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ２が８０モ
ル％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第１の点Ａと
、 前記Ｌｉｚ　Ｏが１モル％、前記Ｓ　ｉ　０２が３９モ
ル％、前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第２の点Ｂと
、 前記Ｌ　ｉ　ｔ　Ｏが３０モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ２が
３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の組成を示す第３の
点Ｃと、 前記Ｌ　ｉ　＊　Ｏが５０モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏｚが
５０モル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第４の点
りと、 前記Ｌ　ｆ　ｔ　Ｏが２０モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ２が
８０モル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第５の点
Ｅと をこの順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであ
る。

ここで、ｋの値は１．ＯＯ≦ｋ≦１２０５の範囲が好ま
しい。ｋの値が１．００未満では、抵抗率ρがｌＸ１０
”ＭΩ・ｃｓ＋より小さ（なり、静電容量の温度変化率
ΔＣ−Ｓｓ　　ΔＣＩ□５が一１５％〜＋１５％から外
れ、ΔＣ−２６＋八Ｃ８５が一１０％〜＋ｌＯ％から外
れ、またｋの値が１．０５を越えると緻密な焼結体が得
られな（なってしまうが、ｋの値が１．００≦ｋ≦１．
０５の範囲では所望の電気的特性を有する緻密な焼結体
が得られるからである。

また、ｘ＋ｙの値は０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０の範囲
が好ましい。ｘ＋ｙの値が０．０１未満では静電容量の
温度変化率へＣ−□が一１５％〜＋１５％から外れ、ｘ
＋ｙの値が０．１０を越えると、静電容量の温度変化率
ΔＣ１１，が一１０％〜＋１０％から外れてしまうが、
ｘ＋ｙの値が０．０１≦Ｘ＋３’≦０．１０の範囲では
所望の電気的特性を有するものが得られるからである。

但し、ｘ＋ｙ≦０．１０であっても、 ｙ≦０．０５が好ましい。ｘ＋ｙ≦０．１０を満足して
いても、ｙの値が０．０５を越えると、静電容量の温度
変化率ΔＣＳＳが一１０％〜＋ｌＯ％から外れてしまう
からである。

なお、Ｍ成分のＭｇとＺｎ及びＬ成分のＣａとＳｒはは
ｆ同様に働き、Ｏ＜ｘ＜Ｏ，ｌｏを満足する範囲でＭｇ
とＺｎのうちの一方または両方を使用すること、またｏ
＜ｙ≦０．ｏ５を満足する範囲でＣａとＳｒのうちの一
方または両方を使用することができる。

また、ｚ（７）値は、０．００２≦ｚ≦０．０６＋７）
範囲が好ましい、Ｚの値が０．００２未満では静電容量
の温度変化率Δｃ−６，が一１５％〜＋１５％から外れ
、ΔＣ−２１＋が一１０％〜＋１０％から外れてしまい
、Ｚの値が０．０６を越えると緻密な焼結体が得られな
くなってしまうが、０．００２≦ｚ≦０．０６の範囲で
は、所望の電気的特性を有する緻密な焼結体が得られる
からである。

なお、Ｒ成分のＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ。

Ｅｒ及びＹｂははｆ同様に働き、これらから選択された
１つを使用しても、または複数を組み合わせて使用して
も同様な効果が得られるものである。

ただし、Ｚの値は、Ｒ成分が１種または複数種のいずれ
の場合においても０．００２≦ｚ≦０．０６の範囲にす
ることが望ましい。

また、Ｒ成分は、静電容量の温度特性の改善に寄与する
ものである。すなわち、Ｒ成分の添加によって一５５℃
〜１２５℃の範囲での静電容量の温度変化率ΔＣ−５ｓ
〜ΔＣ１□を一１５％〜＋１５％の範囲に容易に収める
ことが可能になると共に一２５℃〜８５℃の範囲での静
電容量の温度変化率へＣ−２％〜ΔＣ□を一１０％〜＋
１０％の範囲に容易に収めることが可能になり、かつ各
温度範囲における静電容量の温度変化率の変動幅を小さ
くすることができるものである。

また、Ｒ成分は抵抗率ρを大きくする作用及び焼結性を
高める作用を有するものである。

なお、前記基本成分を示す組成式中において、ｘ、ｚ、
にはもちろんそれぞれの元素の原子数を示している。

また、基本成分の中に１本発明の目的を阻害しない範囲
で微量のＭｎ０ｔ（好ましくは０．０５〜０．１重量％
）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させてもよい。ま
た、その他の物質を必要に応じて添加し、でもよい。

また、基本成分を得るための出発原料を、実施例で示し
たもの以外の例えばＢａＯ，ＳｒＯ。

ＣａＯ等の酸化物または水酸化物またはその他の化合物
としてもよい。

次に、添加成分の添加量は、１００重量部の基本成分に
対し、０．２〜５重量部の範囲が好ましい、添加成分の
添加量が０．２重量部未満の場合には、焼成温度が１２
５０℃であっても緻密な焼結体が得られず、また、添加
成分の添加量が５重量部を越えると、比誘電率ε１が３
０００未満となり、しかも静電容量の温度変化率ΔＣ−
５ｓが一１５％〜＋１５％から外れるが、添加成分が０
．２〜５重量部の範囲にある場合は、所望の電気的特性
のものが得られるからである。

添加成分の組成は、Ｌｉｔ　０−３ｉｆｔ　−ＭＯの組
成比をモル％で示す三角図の第１〜５の点Ａ〜Ｅを順に
結ぶ５本の直線で囲まれた領域内が好ましい。

添加成分の組成をこの領域外とすれば、緻密な焼結体を
得ることができないが、この領域内の組成とすれば、所
望の電気的特性の焼結体を得ることができるからである
。

なお、添加成分の出発原料は酸化物、水酸化物等の他の
化合物としてもよい。

次に、本発明に係る磁器コンデンサの製造方法は、上記
の基本成分と添加成分とからなる未焼結の磁器粉末の混
合物を調製する工程と、前記混合物からなる未焼結磁器
シートを形成する工程と、前記未焼結磁器シートを少な
くとも２以上の導電性ペースト膜で挟持させた積層物を
形成する工程と、前記積層物を非酸化性雰囲気中におい
て焼成する工程と、前記焼成を受けた積層物を酸化性雰
囲気中において熱処理する工程とを備えたものである。

ここで、非酸化性雰囲気中の焼成温度は、電極材料を考
慮して種々変えることができる。

ニッケルを内部電極とする場合には、１０５０℃〜１２
００℃の範囲でニッケル粒子の凝集がほとんど生じない
。

また、非酸化性雰囲気はＨ２やＣＯなとの還元性雰囲気
のみならず、Ｎ、やＡｒなどの中性雰囲気であってもよ
い。

また、酸化性雰囲気中における熱処理の温度は、ニッケ
ル等の電極材料と磁器の酸化とを考慮して種々変更する
ことが可能である。

この熱処理の温度は実施例では６００℃としたが、これ
に限定されるものではなく、焼結温度よりも低い温度で
あればよ（、好ましくは５００’Ｃ〜１０００℃の範囲
がよい。

なお、本発明は積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層
の磁器コンデンサにも勿論適用可能である。

［実施例１ まず、第１表のＮ０９１の試料の調製方法とその電気的
特性について説明する。

Ｌ艶産立ｍ 配合１の化合物を各々秤量し、これらを１５時時間式混
合して原料混合物を得た。

ここで、配合１の化合物の重量（ｇ） とモル部 は、基本成分の一般式 ％式％ （１１ となるように計算して求めた値である。

次に、この原料混合物を１５０℃で４時間乾燥後、粉砕
し、大気中において約１２００℃の温度で２時間仮焼し
、基本成分の粉末を得た。

」延隨立皇スｌ また、配合２の化合物を各々秤量して混合し、この混合
物にアルコールを３００ｃｃ加え、ポリエチレンポット
にてアルミナボールを用いて１０時間撹拌した後、大気
中において１０００℃の温度で２時間仮焼成した。

ここで、配合２の化合物の重量（ｇｌ　とモル部は、Ｌ
ｉ２Ｏが１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが１９
モル％（ＢａＯ（３，８モル％）＋ＣａＯ＜３．８モル
％）＋ＳｒＯ（３−８モル％）＋ＭｇＯ（３，８モル％
）＋ＺｎＯ（３，８モル％））の組成になるように計算
して求めた値である。

次に、この仮焼によって得られたものを３００ＣＣの水
とともにアルミナポットに入れ、アルミナボールで１５
時間粉砕し、しかる後に１５０℃で４時間乾燥させて、
添加成分の粉末を得た。

尚、ＭＯの内容であるＢａＯ，Ｃａｂ。

ＳｒＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯの割合は、第１表に示すよう
に、いずれも２０モル％となる。

Ｌ１ユニ旦１１ 次に、１００重量部（ｌｏｏｏｇ）の前記基本成分に対
し、２重量部（２０ｇ）の前記添加成分を添加し、更に
、アクリル酸エステルポリマーグリセリン、縮合リン酸
塩の水溶液からなる有機バインダーを、基本成分と添加
成分との合計重量に対して１５重Ｉ％添加し、更に、５
０重置％の水を加え、これらをボールミルに入れて、粉
砕及び混合して磁器原料のスラリーを調製した。

未焼結磁　シートの形成 次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５＆ｉｍの未焼結磁器シー
トを得た。

このシートは長尺なものであるが、これを１０ｃｍ角の
正方形に裁断して使用する。

導電　ペーストの調製　び印刷 一方、内部電極用の導電性ペーストは、粒径平均１．５
μｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９
ｇをブチルカルピトール９．１ｇに渚解させたものとを
撹拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。そし
て。

この導電性ペーストを長さ１４ｍｍ、幅７ｍｍのパター
ンを５０個有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シ
ートの片側に印刷した後、これを乾燥させた。

未焼Ｐ磁°シートの積層 次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長平方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した。

贋物の圧　と裁断 次いで、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４
０トンの荷重を加えて圧着させた。

しかる後、この積層物を格子状に裁断し、５０個の積層
体チップを得た。

層　チップの　成 次に、この積層体チップを雰囲気焼成が可能な炉に入れ
、大気雰囲気中において１００℃／ｈの速度で６００℃
まで昇温して、有機バインダを燃焼させた。

しかる後、炉の雰囲気を大気からＨ２（２体積％）＋Ｎ
、（９８体積％）の還元性雰囲気に変えた。そして、炉
をこの還元性雰囲気とした状態を保って、積層体チップ
の加熱温度を６００℃から焼結温度の１１５０℃まで、
１００℃／ｈの速度で昇温しで１１５０℃（最高温度）
を３時間保持した後、１００℃／ｈの速度で６００℃ま
で降温し、雰囲気を大気雰囲気（酸化性雰囲気）におき
かえて、６００℃を３０分間保持して酸化処理を行い　
その後、室温まで冷却して積層焼結体チップを得た。

外部電極の形成 次に、電極が露出する積層焼結体チップの側面に亜鉛と
ガラスフリット（ｇｌａｓｓ　ｆｒｉｔ）とビヒクル（
ｖｅｈｉｃｌｅ　）とからなる導電性ペーストを塗布し
て乾燥し、これを大気中で５５０℃の温度で１５分間焼
付け、亜鉛電極層を形成し、更にこの上に無電解メツキ
法で銅層を形成し、更にこの上に電気メツキ法でＰｂ−
３ｎ半田層を設けて、一対の外部電極を形成した。

これにより、第１図に示すように、３層の誘電体磁器層
１２と２層の内部電極１４とから成る積層焼結体チップ
１５に一対の外部電極１６を形成した積層磁器コンデン
サ１０が得られた。

ここで、外部電極１６は、亜鉛電極層１８と、この亜鉛
電極層１８の上に形成された銅層２０と、この銅層２０
の上に形成されたＰｂ−５ｎ半田層２２とからなる。

なお、この積層磁器コンデンサｌＯの誘電体磁器層１２
の厚さは０．０２ｍｍ、一対の内部電極１４の対向面積
は５ｍｍＸ５ｍｍ＝２５ｍｍ２である。また、焼結後の
誘電体磁器層１２の組成は、焼結前の基本成分及び添加
成分の混合組成と実質的に同じである。

電気・　　の浬定 次に、積層磁器コンデンサ１０の電気的特性を測定し、
その平均値を求めたところ、第２表に示すように、比誘
電率ε８が３５３０、ｔａｎδが１．２％、抵抗率ρが
４．７Ｘ１０’ＭΩ・Ｃ１１，２５℃の静電容量を基準
にした一５５℃及び＋１２５℃の静電容量の変化率Δｃ
　−６８ΔＣ１２５が−１１，６％、＋６．６％、２０
℃の静電容量を基準にした一２５℃、＋８５℃の静電容
量の変化率ΔＣ−ｘｉ＋　ΔＣａｓが−６，８％。

−４，９％であった。

なお、電気的特性は次の要領で−ＩＩ足した。

ｆＡｌ比誘電率ε１は、温度２０℃、周波数ｌ　ｋＨｚ
、電圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、
この測定値と、一対の内部電極１４の対向面積２５ｍｍ
２と、一対の内部電極１４間の誘電体磁器層１２の厚さ
０．０２ｍｍから計算で求めた。

＋８＋誘電体損失ｔａｎδ（％）は上記比誘電率の測定
と同一条件で測定した。

ｆｃｌ抵抗率ρ（ＭΩ・ｃｍ）は、温度２０℃において
ＤＣｌｏｏＶを１分間印加した後に一対の外部電極１６
間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基づいて計
算で求めた。

ｉＤ）静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を入れ
、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃。

＋２５℃、＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃。

＋１０５℃、＋１２５℃の各温度において、周波数１　
ｋＨｚ、電圧（実効値）ｉ、ｏｖの条件で静電容量を測
定し、２０℃及び２５℃の時の静電容量に対する各温度
における変化率を求めることによって得た。

以上、Ｎｏ、ｌの試料の作成方法及びその特性について
述べたが、試料ＮＯ１２〜８６についても、基本成分及
び添加成分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気中
における焼成温度を第１表及び第２表に示すように変化
させた他は、Ｎｏ、１の試料と全（同一の方法で積層磁
器コンデンサを作成し、同一の方法で電気的特性を測定
した。

第１表は、各々の試料の基本成分と添加成分の組成を示
し、第２表は各々の試料の焼成温度及び電気的特性を示
す。

なお、第１表の基本成分の欄のｘ、ｚ、には、前述した
基本成分の組成式（１）の各元素の原子数、すなわち（
Ｔｉ＋Ｒ）の原子数を１とした場合の各元素の原子数の
割合を示す。

また、Ｘの欄のＭｇ、Ｚｎは、前述した基本成分の組成
式（１）のＭの内容を示し、ｙの欄のＣａ、Ｓｒは、基
本成分の組成式（１）のしの内容を示し％Ｚの欄のＳｃ
、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ。

Ｈｏ、Ｅｒ及びＹｂは、前述した基本成分の組成式（１
）のＲの内容を示している。

これらの欄にはこれらの原子数が示され、また合計の欄
にはＭｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒの合計値（ｘ＋ｙ）が示さ
れている。

添加成分の添加量は基本成分１００重量部に対する重量
部で示されている。添加成分のＭＯの内容の欄にはＢ　
ａ　Ｏ、Ｍ　ｇ　Ｏ、Ｚ　ｎ　Ｏ、Ｓ　ｒ　Ｏ及びＣａ
Ｏの割合がモル％で示されている。

第２表において、静電容量の温度特性は、２５℃の静電
容量を基準にした一５５℃及び＋１２５℃の静電容量変
化率をΔＣ−５−（％）及び八Ｃ，２，（％）で、２０
℃の静電容量を基準にした一２５℃及び＋８５℃の静電
容量変化率をΔＣ−，，（％）及びΔＣ，，（％）で示
されている。

第２表（２） ※磁力Ｈ寸されｆ−ｔｍｌ、士辻★３列第２表（３） Ｘ印が付されたおり七ま比較例 第２表（４） ※磁力９寸され１８ぴ７ｕよ汁オ剋列 第１表及び第２表から明らかなように、本発明に従う試
料では、非酸化性雰囲気中において、１２００℃以下の
焼成で、比誘電率ε８が３０００以上、ｔａｎδが２．
５％以下、抵抗率ｐがｌＸ１０’ＭΩ・ｃｍ以上、静電
容量の温度変化第八〇−５，及びΔＣ３２５が＝１５％
〜＋１５％、ΔＣ−２５及び八Ｃ８５が一１０％〜＋１
０％の範囲となり、所望特性の磁器コンデンサを得るこ
とが出来るものである。

一方、試料Ｎｏ、１１〜１６．２６．３１゜３２．４０
〜４４，５０，５４，５５，６０゜６１．６７．６８．
７４．８５．８６では本発明の目的を達成することがで
きない。従って、これ等は本発明の範囲外のものである
。

第２表には静電容量の温度変化率ΔＣ−［。

ΔＣ１□５．ΔＣ−１５＋　ΔＣａｓのみが示されてい
るが、本発明の範囲に属する試料の一２５℃〜＋８５℃
の範囲の種々の静電容量の温度変化率ΔＣは、−１０％
〜＋１０％の範囲に収まり、また、−５５℃〜＋１２５
℃の範囲の種々の静電容量の変化率ΔＣは、−１５％〜
＋１５％の範囲に収まっている。

次に、本発明の誘電体磁器組成物の組成範囲の限定理由
について述べる。

まず、ｘ＋ｙの値が、試料Ｎｏ、３２に示すように、零
の場合には、静電容量の温度変化率ΔＣ−５５が一１５
％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎｏ、３３〜３５
に示すように、ｘ＋ｙの値が０．Ｏｌの場合には、所望
の電気的特性が得られる。従って、ｘ＋ｙの下限は０．
０１である。

一方、試料Ｎｏ、４１〜４３に示すように、）ｃ＋ｙの
値が０．１２の場合には、静電容量の温度変化率ΔＣａ
ｓが一１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料Ｎｏ、
３９．４９に示すように、ｘ＋ｙの値が０．１０の場合
には、所望の電気的特性を得ることができる。但し、ｘ
＋ｙの値が試料Ｎｏ、４０．４４に示すように０．１０
であっても、ｙの値が０．０５を越えてしまう場合には
、△Ｃａ６が一１０〜＋１０％の範囲外となる、従って
、＞（＋ｙの上限値は０．１０であるが、同時にｙの上
限値を０．０５にしなければならない。

なお、Ｍ成分のＭｇとＺｎ及びＬ成分のＣａとＳｒはは
ｆ同様に働き、Ｏ＜ｘ＜０．１０を満足する範囲でＭｇ
とＺｎのうちの一方または両方を使用すること、またｏ
＜ｙ≦０．０５を満足する範囲でＣａとＳｒのうちの一
方または両方を使用することができる。そして、Ｍ成分
及びＬ成分の１種または複数種のいずれの場合において
もｘ＋ｙの値を０．０１〜０．１０の範囲にすることが
望ましい。

ｋの値が、試料Ｎｏ、５０に示すように、０．９８の場
合には、ρが１ｘｌＯ’ＭΩ・０１１１未満と大幅に低
くなり、静電容量の温度変化率ΔＣ−３，ΔＣ−２％、
ΔＣａｓもそれぞれ一１５％ｔ−１０％より大幅に悪化
してしまうが、試料Ｎｏ、５１に示すように、にの値が
１．００の場合には、所望の電気的特性が得られる。従
って、ｋの値の下限は１．００である。

一方、ｋの値が、試料Ｎｏ−５４に示すように、１．０
７の場合には緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎｏ、
５３に示すように、ｋの値が１．０５の場合には、所望
の電気的特性が得られる。従ってｋの値の上限は１．０
５である。

Ｚの値が、試料Ｎｏ、５５．６１．６８に示すように、
零の場合には静電容量の温度変化率ΔＣ−１１’ｌ＋八
Ｃ−４６がそれぞれ一１５％。

−１０％以内を満たしていないが、試料Ｎｏ。

５６．６２．６９に示すように２の値が０．００２の場
合には、所望の電気的特性が得られる。従ってＺの下限
は０．００２である。

一方、Ｚの値が試料Ｎｏ、６０．６７．７４゜８５．８
６に示すように、０．０７の場合には１２５０℃で焼成
しても緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎｏ、５９．
６６．７３．８３．８４に示すように０．０６の場合に
は所望の電気的特性を得ることができる。従って、Ｚの
値の上限は０．０６である。

尚、Ｒ成分のＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ。

Ｅｒ及びＹｂははイ同様に働き、これらから選択された
１つを使用しても、または複数を組み合わせて使用して
も同様な結果が得られる。

そして、Ｒ成分が１種または複数種のいずれの場合にお
いてもＺの値を０．００２〜０．０６の範囲にすること
が望ましい。

面、組成式でＲで示される成分は、静電容量の温度特性
の改善に寄与するものである。すなわち、Ｒ成分の添加
によって一５５℃〜１２５℃の範囲での静電容量の温度
変化率ΔＣ−５５〜ΔＣ＋ａｓを一１５％〜＋１５％の
範囲に容易に収めることが可能になると共に一２５℃〜
８５℃の範囲での静電容量の温度変化第八Ｃ−２５〜Δ
Ｃｓ５を一１０％〜＋１０％の範囲に容易に収めること
が可能になり、かつ各温度範囲における静電容量の温度
変化率の変動幅を小さくすることができる。

また、Ｒ成分は抵抗率ρを大きくする作用及び焼結性を
高める作用を有するものである。

また、添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎｏ、２
６から明らかなように、焼成温度が１２５０℃であって
も緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎｏ、２７に示す
ように、添加量が１００重量部の基本成分に対して０．
２重量部の場合には、１１９０℃の焼成で所望の電気的
特性が得られる。従って、添加成分の下限は０．２重数
部である。

一方、試料Ｎｏ−３１に示すように、添加成分の添加量
が７．０重量部の場合には、比誘電率ε１が３０００未
満となり、更に、静電容量の温度変化率ΔＣ−５５が一
１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎｏ、３０に
示すように、添加量が５．０重量部の場合には、所望の
電気的特性を得ることができる。従って、添加量の上限
は５．０重量部である。

添加成分の好ましい組成は、第２図のＬ　ｉ　２０−５
ｉＯ□−ＭＯの組成比を示す三角図に基づいて決定する
ことができる。

三角図の第１の点Ａは、試料Ｎｏ、１のＬ　ｉ　ｚ　Ｏ
が１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが１９モル％
の組成を示し、第２の点Ｂは、試料Ｎ００２のＬ　Ｌ　
２０が１モル％、ＳｉＯ□が３９モル％、ＭＯが６０モ
ル％の組成を示し、第３の点Ｃは、試料Ｎｏ、３のＬｉ
ｚ　Ｏが３０モル％、Ｓ　ｉ　Ｏｚが３０モル％、ＭＯ
が４０モル％の組成を示し、第４の点りは試料Ｎｏ、４
のＬ　ｉ　２０が５０モル％、ＳｉＯ２が５０モル％、
ＭＯが０モル％の組成を示し、第５の点Ｅは、試料Ｎｏ
、５のＬ　１２０が２０モル％、５ｉｆｔが８０モル％
、ＭＯが０モル％の組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜５の点Ａ−Ｅを順に結ぶ５本の直線で囲まれた領
域内の組成になっている。この領域内の組成とすれば、
所望の電気的特性を得ることができる。

一方、試料Ｎｏ、１１〜１６のように、添加成分の組成
が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼結体を得
ることができない。

なお、ＭＯ酸成分例えば試料Ｎｏ、２１〜２５に示すよ
うに、ＢａＯ，ＭｇＯ，ＺｎＯ。

ＳｒＯ，ＣａＯのいずれか１つであってもよいし、また
は他の試料に示すように適当な比率としてもよ國 ［発明の効果］ 本発明によれば、誘電体磁器組成物の組成を前述したよ
うにしたので、比誘電率が３０００以上、誘電体損失ｔ
ａｎδが２．５％以下、抵抗率ｐがｌＸ１０’ＭΩ・ｃ
ｍ以上であり、且つ比誘電率の温度変化率が、−５５℃
〜１２５℃で一１５％〜＋１５％（２５℃を基準）、−
２５℃〜８５℃で一１０％〜＋１０％（２０℃を基準）
の範囲に収まる誘電体磁器組成物を備えた磁器コンデン
サを提供することができる。

また、本発明によれば、非酸化性雰囲気中において１２
００℃以下の温度で焼成して得ることができるので、ニ
ッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリーンシートに
塗布し、グリーンシートと導電性ペーストとを同時に焼
成する方法によって磁器コンデンサを製造することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、第２図は添加成分の組成範囲を示す三角
図である。 １２−・・磁器層、１４・−・内部電極、１６・・−外
部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．誘電体磁器組成物からなる誘電体磁器層と、この誘
   電体磁器層を挟持している少なくとも２以上の内部電極
   とを備えた磁器コンデンサにおいて、 前記誘電体磁器組成物が、１００重量部の基本成分と、
   ０．２〜５重量部の添加成分との混合物を焼成したもの
   からなり、 前記基本成分が （Ｂａ＿ｋ＿−＿（＿ｘ＿＋＿ｙ＿）Ｍ＿ｘＬ＿ｙ）Ｏ
   ＿ｋ（Ｔｉ＿１＿−＿ｚＲ＿ｚ）Ｏ＿２＿−＿ｚ＿／＿
   ２（但し、ＭはＭｇ及び／又はＺｎ、ＬはＣａ及び／又
   はＳｒ、ＲはＳｃ，Ｙ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ及びＹ
   ｂから選択された１種または２種以上の金属元素、ｋ，
   ｘ，ｙ，ｚは １．００≦ｋ≦１．０５ ０＜ｘ＜０．１０ ０＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０ ０．００２≦ｚ≦０．０６ を満足する数値）で表わされる物質からなり、前記添加
   成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯはＢ
   ａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択され
   た１種または２種以上の金属酸化物）とからなり、 前記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範
   囲が、これらの組成をモル％で示す三角図における、 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第１の点Ａと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル
   ％、前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第２の点Ｂと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記ＳｉＯ＿２が３０モ
   ル％、前記ＭＯが４０モル％の組成を示す第３の点Ｃと
   、 前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ＿２が５０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第４の点Ｄと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第５の点Ｅと をこの順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内にあること
   を特徴とする磁器コンデンサ。 ２．未焼結の磁器粉末からなる混合物を調製する工程と
   、前記混合物からなる未焼結磁器シートを形成する工程
   と、前記未焼結磁器シートを少なくとも２以上の導電性
   ペースト膜で挟持させた積層物を形成する工程と、前記
   積層物を非酸化性雰囲気中において焼成する工程と、前
   記焼成を受けた積層物を酸化性雰囲気中において熱処理
   する工程とを備え、 前記未焼結の磁器粉末からなる混合物が、 １００重量部の基本成分と、０．２〜５重量部の添加成
   分とからなり、 前記基本成分が （Ｂａ＿ｋ＿−＿（＿ｘ＿＋＿ｙ＿）Ｍ＿ｘＬ＿ｙ）Ｏ
   ＿ｋ（Ｔｉ＿１＿−＿ｚＲ＿ｚ）Ｏ＿２＿−＿ｚ＿／＿
   ２（但し、ＭはＭｇ及び／又はＺｎ、ＬはＣａ及び／又
   はＳｒ、ＲはＳｃ，Ｙ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ及びＹ
   ｂから選択された１種または２種以上の金属元素、ｋ，
   ｘ，ｙ，ｚは １．００≦ｋ≦１．０５ ０＜ｘ＜０．１０ ０＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０ ０．００２≦ｚ≦０．０６ を満足する数値）で表わされる物質からなり、前記添加
   成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯはＢ
   ａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択され
   た１種または２種以上の金属酸化物）とからなり、 前記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範
   囲が、これらの組成をモル％で示す三角図における、 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第１の点Ａと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル
   ％、前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第２の点Ｂと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記ＳｉＯ＿２が３０モ
   ル％、前記ＭＯが４０モル％の組成を示す第３の点Ｃと
   、 前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ＿２が５０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第４の点Ｄと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第５の点Ｅと をこの順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内にあること
   を特徴とする磁器コンデンサの製造方法。