JPH0222936B2 - - Google Patents
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- JPH0222936B2 JPH0222936B2 JP22955282A JP22955282A JPH0222936B2 JP H0222936 B2 JPH0222936 B2 JP H0222936B2 JP 22955282 A JP22955282 A JP 22955282A JP 22955282 A JP22955282 A JP 22955282A JP H0222936 B2 JPH0222936 B2 JP H0222936B2
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- group
- silver halide
- emulsion
- general formula
- compound
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
- G03C1/48515—Direct positive emulsions prefogged
- G03C1/48523—Direct positive emulsions prefogged characterised by the desensitiser
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し特
に直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。 ハロゲン化銀写真感光材料を該感光材料の感光
波長域の光を含む光によつて露光し、現像すると
き、その黒化濃度は、露光量の増加に伴つて増大
し、極大値に達するがさらに露光量を、増大すれ
ば黒化濃度は、再び、低下し遂にポジ像を形成す
るに到る。かかる、現象は、一般にソラリゼーシ
ヨンと呼ばれる。また、ハロゲン化銀乳剤の製造
過程において光学的もしくは、化学的にカブリを
与えられたハロゲン化銀においても光によると同
様の反転現象が、みられる。本発明における直接
ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤は、このうちの後
者、すなわちあらかじめ光または化学的にかぶら
されており、光による通常の露光そして通常の現
像ののちにポジ像を形成するように処理された乳
剤をいう。 予じめかぶらされた直接ポジ用ハロゲン化銀写
真乳剤においては、従来充分に低い最小濃度が得
られず（すなわち純白の部分が得られず）画像の
コントラストが低下して満足な画質を達成できな
いという欠陥が生じることが多かつた。 係る最小濃度を低下させるために減感性の化合
物が用いられるが従来の減感性の化合物は最小濃
度を低下させると同時に、しばしば最大濃度をも
低下させるためコントラストの低下を、もたらす
場合が多く、写真画質上好ましからざる現象をひ
きおこす場合が少なくない。特に高コントラスト
が要求されるグラフイツクアーツ分野においては
コントラストを低下させることなく、反転の最小
濃度を低下させた感光材料の開発が強く望まれて
いた。 したがつて本発明の目的は、コントラストを低
下させることなく最小濃度を低下させた直接反転
ハロゲン化銀写真材料を提供することである。 本発明の目的は、下記一般式（）、（）、又
は、（）で示されるフエナジン系化合物の少な
くとも一つと一般式（）で示されるニトロイン
ダゾール化合物を、組合わせることによつて達成
された。ニトロインダゾール化合物は単独では直
接ポジ乳剤の最小濃度にはほとんど影響を与ええ
ないことからみてフエナジン系化合物とニトロイ
ンダゾール化合物の組合せが直接ポジハロゲン化
銀乳剤における反転の最小濃度を著しく低下させ
るということは予想外の効果である。 式中R1〜R4は同一でも互いに異なつていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基（好ましく
はC1〜C4のもの、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチルなど）、アリール基
（好ましくはC6〜C10のもの例えばフエニル、ナフ
チル、トルイルなど）、ハロゲン原子（クロル、
ブロム、ヨードなど）アルコキシル基（好ましく
はC1〜C4のもの、例えばメトキシ、エトキシな
ど）、ヒドロキシル基、アシルアミノ基（好まし
くはC1〜C4のもの、例えばホルミルアミノ、ア
セトアミノなど）、カルボキシル基、ニトロ基ま
たはベンゼン環に縮合した環状炭化水素基（例え
ば
に直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。 ハロゲン化銀写真感光材料を該感光材料の感光
波長域の光を含む光によつて露光し、現像すると
き、その黒化濃度は、露光量の増加に伴つて増大
し、極大値に達するがさらに露光量を、増大すれ
ば黒化濃度は、再び、低下し遂にポジ像を形成す
るに到る。かかる、現象は、一般にソラリゼーシ
ヨンと呼ばれる。また、ハロゲン化銀乳剤の製造
過程において光学的もしくは、化学的にカブリを
与えられたハロゲン化銀においても光によると同
様の反転現象が、みられる。本発明における直接
ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤は、このうちの後
者、すなわちあらかじめ光または化学的にかぶら
されており、光による通常の露光そして通常の現
像ののちにポジ像を形成するように処理された乳
剤をいう。 予じめかぶらされた直接ポジ用ハロゲン化銀写
真乳剤においては、従来充分に低い最小濃度が得
られず（すなわち純白の部分が得られず）画像の
コントラストが低下して満足な画質を達成できな
いという欠陥が生じることが多かつた。 係る最小濃度を低下させるために減感性の化合
物が用いられるが従来の減感性の化合物は最小濃
度を低下させると同時に、しばしば最大濃度をも
低下させるためコントラストの低下を、もたらす
場合が多く、写真画質上好ましからざる現象をひ
きおこす場合が少なくない。特に高コントラスト
が要求されるグラフイツクアーツ分野においては
コントラストを低下させることなく、反転の最小
濃度を低下させた感光材料の開発が強く望まれて
いた。 したがつて本発明の目的は、コントラストを低
下させることなく最小濃度を低下させた直接反転
ハロゲン化銀写真材料を提供することである。 本発明の目的は、下記一般式（）、（）、又
は、（）で示されるフエナジン系化合物の少な
くとも一つと一般式（）で示されるニトロイン
ダゾール化合物を、組合わせることによつて達成
された。ニトロインダゾール化合物は単独では直
接ポジ乳剤の最小濃度にはほとんど影響を与ええ
ないことからみてフエナジン系化合物とニトロイ
ンダゾール化合物の組合せが直接ポジハロゲン化
銀乳剤における反転の最小濃度を著しく低下させ
るということは予想外の効果である。 式中R1〜R4は同一でも互いに異なつていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基（好ましく
はC1〜C4のもの、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチルなど）、アリール基
（好ましくはC6〜C10のもの例えばフエニル、ナフ
チル、トルイルなど）、ハロゲン原子（クロル、
ブロム、ヨードなど）アルコキシル基（好ましく
はC1〜C4のもの、例えばメトキシ、エトキシな
ど）、ヒドロキシル基、アシルアミノ基（好まし
くはC1〜C4のもの、例えばホルミルアミノ、ア
セトアミノなど）、カルボキシル基、ニトロ基ま
たはベンゼン環に縮合した環状炭化水素基（例え
ば
【式】など）を表わす。
これらの中でも水素原子、アルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシル基、ニトロ基、ヒドロキシ
ル基が好ましく、特に水素原子、アルキル基又は
アルコキシル基の場合が好ましい。 またｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ１、２または３
を表わす。 以下に具体例をかかげるが、これに限定される
ものではない。 一般式（）の化合物 一般式（）の化合物 一般式（）の化合物 一般式（）〜（）で示される化合物は公知
であるので容易に入手あるいは合成できる（例え
ば特公昭47−8746号公報参照）。 かかる一般式（）、（）又は（）で示され
る化合物の少なくとも１種は好ましくはハロゲン
化銀１モル当り５mg〜500mg、特に20mg〜200mgの
範囲で使用される。 次に一般式（）で示される化合物について説
明する。 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基（好ましく
はC1〜C5のもの、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｔ−ブチル、ペンチルなど）を表わす。
NO2は５位、６位あるいは７位に置換している
ものとする。 具体的には などを挙げることができるが、これに限定される
ものではない。 一般式（）の化合物もまた公知であり、容易
に入手あるいは合成できる。 かかる一般式（）の化合物は好ましくはハロ
ゲン化銀１モル当り10mg〜500mgの範囲で前記一
般式（）、（）又は（）で示される化合物の
少なくとも１種と併用される。 本発明の上記一般式（）、（）又は（）で
示される化合物の少なくとも一種及び一般式
（）で示される化合物は水、あるいは水に混和
し得る好ましくは低沸点の有機溶媒中溶液とし
て、脱塩後塗布前の適当な時期好ましくはかぶり
熟成の後に乳剤に加える。乳剤中に加えずに一部
を非感光性の親水性コロイド層に、たとえば保護
層などに加えてもよい。 本発明のかぶりを付与した直接反転ハロゲン化
銀乳剤は塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化
銀、沃臭化銀乳剤等のハロゲン化銀を後述の保護
コロイド層に分散したものであり、それらの乳剤
は、種々の方法例えば中性法、アンモニア法、酸
性法、あるいは米国特許3574628等に記載されて
いるようなチオエーテル溶剤を用いる方法等、
種々の方法で製造される。 本発明に用いられる直接ポジ用ハロゲン化銀感
光材料に用いられる原乳剤は、次の二つに分類さ
れ、その一つの原乳剤はハロゲン化銀内部に、自
由電子をトラツプできる核を有しその表面が光で
又は化学的にかぶらされている乳剤である。この
型の原乳剤の特徴は、それ自身で直接的にポジ像
を与える点にあり、増感性色素を添加することに
より分光増感作用による高感化は勿論のこと固有
吸収領域の増感をも与えることができる。この型
の原乳剤の自由電子トラツプ核を形成するのには
第族金属塩が好ましく用いられる。 もう一つの原乳剤は自由電子トラツプ核をハロ
ゲン化銀の内部に与えずにそのハロゲン化銀の表
面を化学的にかぶらせた乳剤である。この原乳剤
はそれ自体何ら、直接ポジ像を与えないが、有機
減感剤によつて直接ポジ像を与える。 電子トラツプ核をもつ原乳剤については特公昭
43−4125号、特公昭43−29405号、米国特許第
2401051号、同第2976149号、同第3023102号、英
国特許第707704号、同第1097999号、仏国特許第
1520824号、同第1520817号、ベルギー国特許第
713272号、同第721567号、同第681768号に記載さ
れている。 電子トラツプ核をもたない原乳剤及び有機減感
剤については英国特許第1186717号、同1186714
号、同第1186716号、同第1520817号、米国特許第
3501306号、同第3501307号、同第3501310号、同
第353128号等に記載されている。 本発明には上記二つに分類されるどちらの原乳
剤をも用いうる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、
前述のようにあらかじめ光あるいは化学的にカブ
らされる。化学的なカブらせ剤としてはヒドラジ
ン系誘導体、チオ尿素ジオキサイド、ホルマリ
ン、アミンボラン、塩化第１錫等を用いてカブら
せることが出来る。また乳剤は銀より電気的に正
である金属例えばロジウム、金、白金、イリジウ
ム等を用いてカブらせることができる。直接反転
ハロゲン化銀乳剤のカブらせの程度は広範囲に変
更が可能であり、使用されるハロゲン化銀組成、
粒子サイズをはじめ用いられるカブリ剤の種類、
濃度、カブリを付与する時点での乳剤のpH、
pAg、温度、時間等に関係する。カブリ付与の実
施に際しては米国特許第3867149、同第3062652、
米国再発行特許Re29930、Re29974等の記述を参
考にできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には
写真用添加剤としてリサーチデイスクロージヤー
誌第176巻22〜31頁（1979年 11月号）等におい
て公知の種々の化合物を添加することができる。
安定剤として、例えば、メルカプト化合物、テト
ラザインデン化合物、硬膜剤としては特に制限は
ないがアルデヒド系化合物、２−ヒドロキシ−
４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン系の
化合物、Ｎ−メチロール化合物、ビニルスルホン
系化合物など、塗布助剤としてはサポニンの如き
天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリ
シドール系などのノニオン界面活性剤、カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、等の両性
界面活性剤およびリス現像の脚切剤としても作用
するポリアルキレンオキシド化合物を含有させる
ことができる。また寸度安定性の改良などを目的
として水不溶または、難溶性合成ポリマーの分散
物を含むことができる。例えば、アルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニル
エステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニト
リル等、単独あるいは組合せで用いることができ
る、それらの具体例は米国特許2376005号、同
2739137号、同3411911号、同3488708号、同
3607290号、同3635715号等に記載されている。 本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチン
を、保護コロイドとして用い、特に写真性に対し
てイナートなゼラチンを用いるのが有利であるが
ゼラチンの代りに写真的にイナートなゼラチン誘
導体（例えばフタル化ゼラチンなど）、水溶性合
成ポリマー例えば、ポリビニルアクリレート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなど
を用いてもよい。 本発明の乳剤は、任意の適当な写真用支持体、
例えば、ガラス、フイルムベース（例えばセルロ
ーズアセテート、セルローズアセテートブチレー
トポリエステル例えばポリ（エチレンテレフタレ
ート））等に塗布されて直接ポジ用ハロゲン化銀
写真感光材料が作られる。 好ましい塗布銀量は１ｇ／m2〜６ｇ／m2の範囲
である。 反転像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわちタングステン電灯、水銀
灯、キセノンアーク灯、キセノンフラツシユ灯な
ど公知の多種の光源をいずれでも用いることがで
きる。 本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料には
前述のリサーチデイスクロージヤー誌に記述され
ている通常の現像処理を適用してもよいがいわゆ
る「リス型」の現像処理（「リス型」現像処理と
は、線画像の写真的再現、あるいはハーフトーン
画像の網点による写真的再現のために、通常ジヒ
ドロキシベンゼン類を現像主薬とし、低い亜硫酸
イオン濃度の下で現像過程を伝染的に行なわせる
現像処理のことをいう）および特開昭54−37732、
米国特許4221857号等の明細書に記載されている
ヒドラジド系化合物の存在化に現像を行なういわ
ゆる「超硬調化」の現像処理を適用することがで
きる。 以下に本発明の実施例を示し、本発明をさらに
具体的に説明する。 実施例 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラ
チン水溶液に撹拌下、同時に65℃で約60分要して
加え、平均粒子直径が約0.2μの臭化銀ゼラチン乳
剤を作つた。この乳剤を、多価アニオン性ポリマ
ーを用いた沈降法（フロキユレーシヨン）で脱塩
を行ないpH＝10に調整して銀１モルあたり25mg
のヒドラジンを加え65℃で70分間加熱してかぶり
を付与した。次いでこの乳剤を数等分し、各々に
電子受容体としてAg1モルあたり500mgの６−エ
トキシ−１−メチル−２−（３−ニトロスチリル）
キノリニウムメチル硫酸を添加し、本発明のフエ
ナジン系化合物およびニトロインダゾール系化合
物を、メタノールに溶かして各々第１表に示すと
うりに加えた。乳剤を各々別のセルローズトリア
セテートフイルムに銀３ｇ／m2になる如く、塗布
試料１〜９を得た。塗布試料をHg灯光源で光楔
を通して露光し、下記処方の現像液で20℃３分間
現像し、定着してストリツプスを得た。これを富
士写真フイルム(株)製Ｐ型濃度計を用いて濃度測定
し、特性曲線を得た。処方、およびセンシトメト
リーの結果を第１表に示した。 また原乳剤として自由電子トラツプ核を粒子内
部に有するタイプのものを用いた例を示すため
に、臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をロ
ジウム塩存在下のゼラチン水溶液に撹拌下、同時
に65℃で約60分要して加え平均粒子直径が約0.2μ
の臭化銀をつくり上記と同様にかぶりを付与し、
次いでこの乳剤を数等分し、各々に本発明のフエ
ナジン系化合物およびニトロインタゾール系化合
物をメタノールに溶かして各々第１表に示したよ
うに加え、各々別のセルローストリアセテートフ
イルムに銀３ｇ／m2になる如く塗布し試料10〜18
を得た。塗布試料を、水銀灯光源で光楔を通して
露光し、現像、定着して濃度測定を行なつた結果
を第１表に示した。 現像液の組成 メトール 3.1ｇ 亜硫酸ナトリウム 45ｇ ハイドロキノン 12ｇ 炭酸ナトリウム 79ｇ KBr 1.9ｇ H2O １
ン原子、アルコキシル基、ニトロ基、ヒドロキシ
ル基が好ましく、特に水素原子、アルキル基又は
アルコキシル基の場合が好ましい。 またｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ１、２または３
を表わす。 以下に具体例をかかげるが、これに限定される
ものではない。 一般式（）の化合物 一般式（）の化合物 一般式（）の化合物 一般式（）〜（）で示される化合物は公知
であるので容易に入手あるいは合成できる（例え
ば特公昭47−8746号公報参照）。 かかる一般式（）、（）又は（）で示され
る化合物の少なくとも１種は好ましくはハロゲン
化銀１モル当り５mg〜500mg、特に20mg〜200mgの
範囲で使用される。 次に一般式（）で示される化合物について説
明する。 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基（好ましく
はC1〜C5のもの、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｔ−ブチル、ペンチルなど）を表わす。
NO2は５位、６位あるいは７位に置換している
ものとする。 具体的には などを挙げることができるが、これに限定される
ものではない。 一般式（）の化合物もまた公知であり、容易
に入手あるいは合成できる。 かかる一般式（）の化合物は好ましくはハロ
ゲン化銀１モル当り10mg〜500mgの範囲で前記一
般式（）、（）又は（）で示される化合物の
少なくとも１種と併用される。 本発明の上記一般式（）、（）又は（）で
示される化合物の少なくとも一種及び一般式
（）で示される化合物は水、あるいは水に混和
し得る好ましくは低沸点の有機溶媒中溶液とし
て、脱塩後塗布前の適当な時期好ましくはかぶり
熟成の後に乳剤に加える。乳剤中に加えずに一部
を非感光性の親水性コロイド層に、たとえば保護
層などに加えてもよい。 本発明のかぶりを付与した直接反転ハロゲン化
銀乳剤は塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化
銀、沃臭化銀乳剤等のハロゲン化銀を後述の保護
コロイド層に分散したものであり、それらの乳剤
は、種々の方法例えば中性法、アンモニア法、酸
性法、あるいは米国特許3574628等に記載されて
いるようなチオエーテル溶剤を用いる方法等、
種々の方法で製造される。 本発明に用いられる直接ポジ用ハロゲン化銀感
光材料に用いられる原乳剤は、次の二つに分類さ
れ、その一つの原乳剤はハロゲン化銀内部に、自
由電子をトラツプできる核を有しその表面が光で
又は化学的にかぶらされている乳剤である。この
型の原乳剤の特徴は、それ自身で直接的にポジ像
を与える点にあり、増感性色素を添加することに
より分光増感作用による高感化は勿論のこと固有
吸収領域の増感をも与えることができる。この型
の原乳剤の自由電子トラツプ核を形成するのには
第族金属塩が好ましく用いられる。 もう一つの原乳剤は自由電子トラツプ核をハロ
ゲン化銀の内部に与えずにそのハロゲン化銀の表
面を化学的にかぶらせた乳剤である。この原乳剤
はそれ自体何ら、直接ポジ像を与えないが、有機
減感剤によつて直接ポジ像を与える。 電子トラツプ核をもつ原乳剤については特公昭
43−4125号、特公昭43−29405号、米国特許第
2401051号、同第2976149号、同第3023102号、英
国特許第707704号、同第1097999号、仏国特許第
1520824号、同第1520817号、ベルギー国特許第
713272号、同第721567号、同第681768号に記載さ
れている。 電子トラツプ核をもたない原乳剤及び有機減感
剤については英国特許第1186717号、同1186714
号、同第1186716号、同第1520817号、米国特許第
3501306号、同第3501307号、同第3501310号、同
第353128号等に記載されている。 本発明には上記二つに分類されるどちらの原乳
剤をも用いうる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、
前述のようにあらかじめ光あるいは化学的にカブ
らされる。化学的なカブらせ剤としてはヒドラジ
ン系誘導体、チオ尿素ジオキサイド、ホルマリ
ン、アミンボラン、塩化第１錫等を用いてカブら
せることが出来る。また乳剤は銀より電気的に正
である金属例えばロジウム、金、白金、イリジウ
ム等を用いてカブらせることができる。直接反転
ハロゲン化銀乳剤のカブらせの程度は広範囲に変
更が可能であり、使用されるハロゲン化銀組成、
粒子サイズをはじめ用いられるカブリ剤の種類、
濃度、カブリを付与する時点での乳剤のpH、
pAg、温度、時間等に関係する。カブリ付与の実
施に際しては米国特許第3867149、同第3062652、
米国再発行特許Re29930、Re29974等の記述を参
考にできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には
写真用添加剤としてリサーチデイスクロージヤー
誌第176巻22〜31頁（1979年 11月号）等におい
て公知の種々の化合物を添加することができる。
安定剤として、例えば、メルカプト化合物、テト
ラザインデン化合物、硬膜剤としては特に制限は
ないがアルデヒド系化合物、２−ヒドロキシ−
４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン系の
化合物、Ｎ−メチロール化合物、ビニルスルホン
系化合物など、塗布助剤としてはサポニンの如き
天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリ
シドール系などのノニオン界面活性剤、カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、等の両性
界面活性剤およびリス現像の脚切剤としても作用
するポリアルキレンオキシド化合物を含有させる
ことができる。また寸度安定性の改良などを目的
として水不溶または、難溶性合成ポリマーの分散
物を含むことができる。例えば、アルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニル
エステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニト
リル等、単独あるいは組合せで用いることができ
る、それらの具体例は米国特許2376005号、同
2739137号、同3411911号、同3488708号、同
3607290号、同3635715号等に記載されている。 本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチン
を、保護コロイドとして用い、特に写真性に対し
てイナートなゼラチンを用いるのが有利であるが
ゼラチンの代りに写真的にイナートなゼラチン誘
導体（例えばフタル化ゼラチンなど）、水溶性合
成ポリマー例えば、ポリビニルアクリレート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなど
を用いてもよい。 本発明の乳剤は、任意の適当な写真用支持体、
例えば、ガラス、フイルムベース（例えばセルロ
ーズアセテート、セルローズアセテートブチレー
トポリエステル例えばポリ（エチレンテレフタレ
ート））等に塗布されて直接ポジ用ハロゲン化銀
写真感光材料が作られる。 好ましい塗布銀量は１ｇ／m2〜６ｇ／m2の範囲
である。 反転像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわちタングステン電灯、水銀
灯、キセノンアーク灯、キセノンフラツシユ灯な
ど公知の多種の光源をいずれでも用いることがで
きる。 本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料には
前述のリサーチデイスクロージヤー誌に記述され
ている通常の現像処理を適用してもよいがいわゆ
る「リス型」の現像処理（「リス型」現像処理と
は、線画像の写真的再現、あるいはハーフトーン
画像の網点による写真的再現のために、通常ジヒ
ドロキシベンゼン類を現像主薬とし、低い亜硫酸
イオン濃度の下で現像過程を伝染的に行なわせる
現像処理のことをいう）および特開昭54−37732、
米国特許4221857号等の明細書に記載されている
ヒドラジド系化合物の存在化に現像を行なういわ
ゆる「超硬調化」の現像処理を適用することがで
きる。 以下に本発明の実施例を示し、本発明をさらに
具体的に説明する。 実施例 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラ
チン水溶液に撹拌下、同時に65℃で約60分要して
加え、平均粒子直径が約0.2μの臭化銀ゼラチン乳
剤を作つた。この乳剤を、多価アニオン性ポリマ
ーを用いた沈降法（フロキユレーシヨン）で脱塩
を行ないpH＝10に調整して銀１モルあたり25mg
のヒドラジンを加え65℃で70分間加熱してかぶり
を付与した。次いでこの乳剤を数等分し、各々に
電子受容体としてAg1モルあたり500mgの６−エ
トキシ−１−メチル−２−（３−ニトロスチリル）
キノリニウムメチル硫酸を添加し、本発明のフエ
ナジン系化合物およびニトロインダゾール系化合
物を、メタノールに溶かして各々第１表に示すと
うりに加えた。乳剤を各々別のセルローズトリア
セテートフイルムに銀３ｇ／m2になる如く、塗布
試料１〜９を得た。塗布試料をHg灯光源で光楔
を通して露光し、下記処方の現像液で20℃３分間
現像し、定着してストリツプスを得た。これを富
士写真フイルム(株)製Ｐ型濃度計を用いて濃度測定
し、特性曲線を得た。処方、およびセンシトメト
リーの結果を第１表に示した。 また原乳剤として自由電子トラツプ核を粒子内
部に有するタイプのものを用いた例を示すため
に、臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をロ
ジウム塩存在下のゼラチン水溶液に撹拌下、同時
に65℃で約60分要して加え平均粒子直径が約0.2μ
の臭化銀をつくり上記と同様にかぶりを付与し、
次いでこの乳剤を数等分し、各々に本発明のフエ
ナジン系化合物およびニトロインタゾール系化合
物をメタノールに溶かして各々第１表に示したよ
うに加え、各々別のセルローストリアセテートフ
イルムに銀３ｇ／m2になる如く塗布し試料10〜18
を得た。塗布試料を、水銀灯光源で光楔を通して
露光し、現像、定着して濃度測定を行なつた結果
を第１表に示した。 現像液の組成 メトール 3.1ｇ 亜硫酸ナトリウム 45ｇ ハイドロキノン 12ｇ 炭酸ナトリウム 79ｇ KBr 1.9ｇ H2O １
【表】
第１表に示すごとくフエナジン系化合物とニト
ロインダゾール系化合物を併用した本発明の試料
No.４、５、８、９及び13、14、17、18は比較例
２、３、６、７及び11、12、15、16に比べ最小濃
度を著しく低下させていることがわかる。
ロインダゾール系化合物を併用した本発明の試料
No.４、５、８、９及び13、14、17、18は比較例
２、３、６、７及び11、12、15、16に比べ最小濃
度を著しく低下させていることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）、（）又は（）であらわ
される化合物の中から選ばれる少くとも、１種の
化合物と一般式（）であらわされる化合物を含
有することを特徴とする直接ポジハロゲン化銀写
真感光材料。 式中R1〜R4は同一でも異なつていてもよく
それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アルコキシル基、ヒドロキシル
基、アシルアミノ基、カルボキシル基、ニトロ
基あるいはベンゼン環に縮合した環状炭化水素
をあらわす。ｍ、ｎ、ｑ、ｐは、１、２または
３を表わす。 式中Ｒは水素原子、アルキル基（炭素数１〜
５個）を表わし、NO2は、５、６位あるいは
７位に置換している。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22955282A JPS59116742A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 直接反転ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US06/562,628 US4539291A (en) | 1982-12-24 | 1983-12-19 | Direct positive silver halide photographic materials |
| DE19833346808 DE3346808A1 (de) | 1982-12-24 | 1983-12-23 | Direktes positives photographisches silberhalogenidmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22955282A JPS59116742A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 直接反転ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59116742A JPS59116742A (ja) | 1984-07-05 |
| JPH0222936B2 true JPH0222936B2 (ja) | 1990-05-22 |
Family
ID=16893949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22955282A Granted JPS59116742A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 直接反転ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59116742A (ja) |
-
1982
- 1982-12-24 JP JP22955282A patent/JPS59116742A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59116742A (ja) | 1984-07-05 |
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