JPH02229839A - 生体適合性材料 - Google Patents

生体適合性材料

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JPH02229839A
JPH02229839A JP63183095A JP18309588A JPH02229839A JP H02229839 A JPH02229839 A JP H02229839A JP 63183095 A JP63183095 A JP 63183095A JP 18309588 A JP18309588 A JP 18309588A JP H02229839 A JPH02229839 A JP H02229839A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、親水性及び生体適合性に優れた親水性材料及
びその製造方法に係り、特に人工肺用ガス交換膜、人工
腎臓用の限外濾過膜や透折膜、血漿分離用膜、血液成分
分離用膜、人工肝臓、人工膵臓などの人工臓器や体外循
環治療器、細胞培養器などの体液や血液、細胞と接触し
て使用される多孔質膜に用いられる親水性材料及びその
製造方法に関する． ［従来の技術］ 従来より，医療用、医薬品用、食品工業用、精密工業用
、理化学実験用などの分野においては、物質交換・物質
除去を目的としてガス交換、限外濾過、透析用といった
各種の多孔質膜が使用されている．この多孔質膜は、一
般に、水溶液，血液等の水性溶媒で使用する場合におい
ては、親水性多孔質膜を使用するかあるいは疎水性多孔
質膜を親木化処理した後に用いている．親水性多孔質膜
としては、一般的にセルロースの誘導体、特に酢酸セル
ロースの多孔質膜が使用されている．疎水性多孔質膜を
親水化した膜としては、有機溶媒、例えばアルコールに
疎水性多孔質膜を浸した後、水で置換した膜や、界面活
性材（特開昭５４−１５３８７２号明細書等）又は親水
性高分子を疎水性高分子膜に被覆した膜（特開昭６１−
４２３０４号明細書等）がよく知られている．また，疎
水性多孔質膜に親水性単量体を被覆した後、電子線やガ
ンマー線で架橋処理する方法や、親木性高分子を光グラ
フト重合法やプラズマ開始グラフト重合法（特開昭６２
−２６２７０５号明細書）などによって膜表面に結合さ
せる方法も提案されている． また、生体成分や細胞と接触するような医療用材料とし
て使用されている多孔質膜としては、人工肺や血漿分離
器などとして使用されているポリエチレン、ポリプロピ
レン等の疎水性多孔質膜やセルロース系、ポリビニルア
ルコール系の親水性膜、他にもポリメチルメタクリレー
トやポリアクリロニトル，ポリサルホンといった合成高
分子膜が開発されている． ［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、セルロースやセルロース系誘導Ｘ体の親
水性多孔質膜は、使用時に溶媒（水）によって膨潤し、
該多孔質膜を装置に組み込んで使用した際、膜の膨潤の
ため該装置中における流路が阻害されたりする結果、膜
性能が十分発揮されないといった問題があった．また、
医療用の膜として血液と接触することを考えた場合，セ
ルロース系やポリビニルアルコール系の親水性多孔質膜
は、分子内に水酸基を有しているので補体系を強く活性
化し、またロイコベニアを誘発するといった問題があっ
た．一方、疎水性多孔質膜の表面を親水性の物質で被覆
する方法は、簡単な方法ではあるが永続的な親水性を付
与できなかったり，被覆した物質が溶出したり剥離する
といった問題があった。
また、医療用の多孔質膜の血液適合性を考えてみると、
ポリエチレンやポリブロビレン等の疎水性高分子よりな
る膜は、補体系の活性化が軽微ではあるが、フィブリノ
ーゲン等の血漿蛋白の吸着量が多くなる。一方、血漿蛋
白や血球成分などの付着の少ない含水率の大きい親水性
表面を有する場合は、生体内や生体外で長時間血液と接
触させると、血小板の損失が著しいという問題が報告さ
れている。
また、表面に親水一疎水の相分離構造を有するブロック
共重合体が優れた血液適合性を示すことが報告されては
いる（例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＢｉｏｍｅｄｉｃ
ａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ．ｖｏｌ
．２０．９１９−９２７（１９８６）　）　．この相分
離構造のブロック共重合体は，基材表面に親水性高分子
鎖と疎水性高分子鎖からなる高分子をコーティングする
ことにより得るものである．しかしながら、この方法で
は、微細でしかも疎水性の高いポリプロピレン多孔質膜
の細孔表面にまでこのようなブロック共重合体を均一に
被覆することは困難であり、また被覆物であるブロック
共重合体層が剥離しやすく、物理的強度が弱いという問
題があった６ 本発明はかかる問題点に鑑みてなされたものであって、
寸法安定性及び生体適合性に優れ、溶出物や被覆層の剥
離現象が発生することがない安全性に優れた親水性材料
及びその製造方法を提供することを目的とする． ［課題を解決するための十段］ 上記目的を達成するために、本発明に係る親木性材料は
、高分子材料表面に、親水性高分子鎖：Ｘと疎水性高分
子鎮：Ｙとを含有するブロック共玉合体が、グラフト鎖
として結合していることを特徴とする。
さらに、本発明に係る親水性多孔質膜は、高分子素材：
Ｚからなる多孔質膜の膜表面及び孔内表面の少なくとも
一部に、前記ブロック共重合体がクラフト鎖として結合
していることを特徴とする。前記多孔質膜を構成する高
分子素材：Ｚは臨界表面張力が５０ｄｙｎ／ｃｍ未満も
しくは吸水率が１．０％未満の疎水性高分子であり、バ
ブルポイントが０．２　〜２０．０ｋｇ／ｃｍ２、膜厚
２０〜３００ｔｔ、空孔串２０〜８０％であることが好
ましく、さらに前記多孔質膜を構成する高分子素材：Ｚ
はポリプロピレンを主成分とする疎水性高分子であるこ
とが好ましい。
また、本発明に係る生体適合性材料は前記親水性材料に
より構成されたことを特徴とする。
さらに、本発明に係る親水性材料の製造方法は、高分子
素材：Ｚの表面の少なくとも一部にプラズマ処理を施し
て高分子ラジカルを生成させる工程と、親水性単量体：
Ｘを気相で供給し、前記高分子ラジカルを重合開始点と
してグラフト重合させる工程と、前記グラフト重合の後
，疎水性単量体：Ｙを気相で供給し前記高分子ラジカル
を重合開始点としてグラフト重合させる工程とを備えた
ことを特徴とする．また，本発明に係る親水性多孔質膜
の製造方法は、多孔質膜を構成する高分子素材＝２の表
面の少なくとも一部にプラズマ処理を施して高分子ラジ
カルを生成させる工程と、親水性単量体：Ｘを気相で供
給し高分子ラジカルを重合開始点としてグラフト重合さ
せる工程と、前記グラフト重合の後、疎水性単量体：Ｙ
を気相で供給して前記高分子ラジカルを重合開始点とし
てグラフト重合させる工程とを備えたことを特徴とする
。
［作用］ 上記本発明に係る親水性材料は、ブロック共重合体の親
水性高分子鎖：Ｘと疎水性高分子鎖：Ｙとが表面相分離
構造となっているため、血液適合性及び抗炎症性等の生
体適合性に優れている．また、本発明に係る親水性多孔
質膜は、ブロック共重合体がクラフト鎖として多孔質膜
に化学的に結合しているので、従来のコーティング法と
異なり、多孔質膜とブロック共重合体層との界面で剥離
現象が生じることがない．その結果、血液中や生体内へ
ブロック共重合体が溶出したり剥れ出たりすることがな
くなり、安全性の高い膜を供給することができる．また
、親水性高分子鎖；Ｘの両末端が疎水性高分子鎖：Ｙ，
Ｚにより拘束されているため、単に水溶性高分子鎖を細
孔表面に結合した親木性多孔質膜と比べると、水溶性高
分子鎖の存在により水を吸収して膨潤したことによる排
除体積容量が吸水時に減少しており、その分だけ膜の孔
容積及び孔径が増加し、その結果優れた性能・透水量を
有する膜となる。また、多孔質膜を構成する高分子素材
：２の臨界表面張力が５０ｄｙｎ／ｃｍ未満もしくは吸
水率が１．０％未満の疎水性高分子であり、バブルポイ
ントが０．２〜２０．　０Ｋｇ／Ｃｍ”、膜厚２０〜３
００ｇ、空孔率２０〜８０％であるので、水分による膜
の膨潤がなくなり、寸法安定性に優れている．また，高
分子素材：２はポリプロピレンを主成分とする疎水性高
分子であるので、グラフト重合しやすい高分子ラジカル
を生成しやすく、相分離構造の合成条件を容易に制御で
きる．さらに、本発明に係る生体適合性材料は、上記親
水性材料により構成されているので、極めて優れた生体
適合性を有している． また、本発明に係る親水性材料及び親水性多孔質膜の製
造方法は、材料表面にプラズマ処理を施して高分子ラジ
カルを生成させる方法であるので，効率的に表面を処理
できるとともに、重合反応において、重合開始剤、触媒
等を使用しておらず、また気相で高分子単量体を供給し
、グラフト鎖を生長させる方法であるので、安定性の高
い相分離構造を得ることができる。
［実施例］ 以下、本発明の実施例を図面を参照して具体的に説明す
る。
第１図は本発明に係る親水性材料の一例を模式的に示す
断面図である。この親水性材料は基材となる高分子膜の
表面に、親水性高分子鎖：Ｘと疎水性高分子鎖：Ｙとを
含有するブロック共重合体をグラフト鎖として結合し、
相分離構造を形成したものである．図中、ｌは基材とな
る高分子膜、２は親水性高分子鎖：Ｘの領域（ドメイン
）、３は疎水性高分子鎖：Ｙの領域、４は高分子膜ｌと
親水性高分子鎖：Ｘとのグラフトマーを中心とした界面
領域を示している． 本発明に係る親水性多孔質膜は，上記親水性材料を用い
たもので、高分子素材＝２からなる多孔質膜の膜表面及
び細孔表面の少なくとも一部に親水性高分子鎖：Ｘと疎
水性高分子鎖：Ｙとを含有するブロック共重合体が、架
橋剤や光・放射線による架橋反応を利用することなく，
グラフト鎖として結合されている。ここで、親水性高分
子鎖：Ｘとは、水と親和性の高い高分子鎖若しくは水溶
性の高分子鎖であれば特に限定されるものではないが、
臨界表面張力が５０ｄｙｎ／Ｃｍ以上若しくは吸水率が
１．０％以上であることが好ましい。例を挙げると、ポ
リヒドロキシエチルアクリレートやポリジメチルアミノ
メチルメタクリレート等のアクリル系やメタクリル系の
誘導体によって構成される親木性高分子やポリエチレン
グリコールやポリプロピレングリコールなどのポリエー
テル類を分子内に有するビニル系単量体、及びポリアク
リルアミド、ポリジアセトンアミドやボリＮ−メチルア
クリルアミド等のアクリルアミド系、メタアクリルアミ
ド系の誘導体より構成される親水性高分子などがある．
また、疎水性高分子鎖：Ｙとは、臨界表面張力若しくは
吸水率が親水性高分子鎖：Ｘ未満であればよく特に限定
されるものではない。
例を挙げると、ボリスチレン、ポリエチルメタクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエンカビニリデン，ポリテトラフル才口エチレ
ンなどがある． 本発明の親水性多孔質膜は基材である多孔質膜表面に化
学的に結合していることが必要であり、コーティング処
理などで被覆されたものではない。また、多官能性単量
体などの架橋材を用いて親水性高分子を材料表面に結合
させたり、グラフト鎖に架橋結合が多く生成するような
重合条件、例えば、架橋材存在下でのクラフト反応や電
子線、ガンマー線、紫外線等をグラフト鎖やグラフト鎖
となるべく存在していた単量体、高分子に照射すること
により多孔質膜表面に結合させた材料でもない．また、
本発明の親水性多孔質膜とは、基材を構成する高分子素
材：Ｚと比較してより親水化された表面、すなわちより
表面自由エネルギーの大きな表面を有している膜のこと
を意味する． 本発明の親水性多孔質膜は、その基本構造として疎水（
Ｚ）一親水（Ｘ）一疎水（Ｙ）を有する。本発明の膜は
、単量体を気相で高分子素材：Ｚに接触させることによ
りグラフト鎖を成長させた膜であり、基本的には親木（
Ｘ）一疎水（Ｙ）のブロック共重合体よりなるグラフト
鎖を有しているが、親木（Ｘ）一疎水（Ｙ）一親水（Ｘ
）や親木（Ｘ）一疎水（Ｙ）一親水（Ｘ）一疎水（Ｙ）
といったブロック共重合体をグラフト鎖としてもかまわ
ない． また、本発明の親水性多孔質膜は、多孔質膜を構成する
高分子素材：Ｚの臨界表面張力が５０ｄｙｎ／ｃｌＩ未
満もし《は吸水率ｉ．ｏ％未満の疎水性高分子であり、
バブルポイントが０．２〜２０．０ｋｇ／ｃｍ”、膜厚
２０〜３００μ、空孔率２０〜８０％であることが好ま
しい．ここに、バブルポイントとは、ＡＳＴＭＦ−３１
６に記載されている方法にしたがってイソブロビルアル
コール（ＩＰＡ　）を溶媒にして測定した値である．ま
た、空孔率とは、膜の全体積に占める空孔部の体積の割
合を１００分率で示した値である。
また、高分子基材：Ｚはポリブロビレンを主成分とする
疎水性高分子であることが好ましい。
本発明の親水性材料は、高分子素材：Ｚの表面に低温プ
ラズマ処理を施して高分子ラジカルを生成させた後、親
水性単量体：Ｘを気相で供給し０．１〜１０２＋ｎｍＨ
Ｈの減圧下で高分子ラジカルを重合開始点として表面グ
ラフト重合させた後、未反応の親水性単量体：Ｘの大部
分を減圧除去し、続いて疎水性単量体：Ｙを気相で供給
し、０．１〜１０”ｔｏｒｒの減圧下で親水性高分子鎖
：Ｘの生長点に存在するラジカルを利用してさらにグラ
フト重合を行うことにより得ることができる，親水性単
量体：Ｘ及び疎水性単量体：Ｙはラジカル重合可能な単
量体であることが必要である．例を挙げると、親水性単
量体としては２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ
−ビニルビロリドンメタクリル酸、Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ．Ｎ−ジメチルアクリルアミド．ジメチルア
ミノエチルメタクリレート等があり、疎水性単量体とし
ては、メチルメタクリレート．エチルメタクリレート，
プチルアクリレート．スチレン，四フッ化エチレン．パ
ーフル才ロメタクリレート等のアクリル酸系、メタクリ
ア酸系の単量体やアクリルアミド，メタアクリルアミド
系の誘導体などがある． また、本発明の親水性多孔質膜は、上記親水性材料の製
造方法を多孔質膜を構成する高分子素材Ｚの表面に適用
することにより得ることができる． このようにして得られた親木性多孔質膜は、疎水性高分
子鎖と親水性高分子鎖のブロック共重合体をグラフト鎖
として膜表面に有しており、親水一疎水の相分離構造を
形成することによって高い血液適合性や生体適合性を発
揮するができる．すなわち、生体の細胞表面には親水性
部分と疎水性部分とがあり，したがって、医療器具の表
面も同様な２つの部分を有する相分離構造の方が適合性
が高くなる．なお、疎水性部分のみではグロプリン等の
蛋白に対する粘着性が高くなり好ましくなく、また親水
性部分のみでは粘着性が低くなりすぎて適度な粘着性を
得ることができない．また，この親水性多孔膜は，架橋
剤や放射線照射等による架橋反応を行っていないので、
グラフト重合された高分子鎖は、エネルギー的により安
足な相分離構造である．必要であれば、グラフト鎖の良
溶媒で膜表面を処理することでブロック共重合体の相分
離状態を制御することもできる．また、上記親水性多孔
質膜は、表面の疎水性高分子鎖：ｘ．親水性高分子鎖：
Ｙの分子量を任意に選択することにより親水性、疎水性
の程度を変化させたり、連鎖の集合状態を制御すること
ができる。このような相分離構造の制御は、ブレンドマ
ーでは行うことができず、したがって本発明の親水性多
孔膜質表面はホモボリマー或はランダム共重合体にはな
い良好な生体適合性を示すものである。
また、ブロック共重合体をグラフト鎖として多孔質膜に
化学的に結合しているので、従来のコーティング法と異
なり、材料とブロック共重合体層との界面で剥離現象が
生じることがな《、その結果、血液中や生体内へブロッ
ク共重合体が溶出したり剥がれ出たりすることがなくな
り、安全性の高い膜を供給することができる。また、気
相で単量体を供給して材料表面よりクラフト鎖を合成し
た膜であるので、薄く均一な相分離表面を発現させるこ
とが可能である．したがって、従来、被覆することが困
難であると考えられていた種々の形状のカテーテル，薬
剤，人工骨，人工血管等の人工器官、人工臓器、徐放性
医療品等へ応用することが可能となる．また、膜を構成
する高分子素材：Ｚが疎水性高分子であるので、水によ
る膜の膨潤がなく寸法安定性に優れており、疎水（Ｚ）
一親水（Ｘ）一疎水（Ｚ）の３元ブロック共重合体によ
る生体適合性も発揮される． 本発明の親水性多孔質膜は、親水性高分子鎖の両末端を
疎水性高分子鎖により拘束されているので，単に水溶性
グラフト鎖をグラフト重合した親水性多孔質膜と比べて
排除体積容量が減少し、その分だけ膜の孔容積及び孔径
が増加し、その結果高い透水量、性能を有する．また、
多孔質基材がポリプロピレンのように、３級炭素を分子
内に持っている高分子は、単量体がクラフト重合しやす
い高分子ラジカルを生成するので、相分離表面を有する
親水性多孔質膜の合成条件を容易に制御することかでき
る。
本発明の親水性多孔質膜の生体適合性、血液適合性をさ
らに向上させる目的やある種の機能、例えば、選択的吸
着性、刺激応答性、触媒活性、徐放性を付与する目的と
して、生理活性物質や機能性高分子を親水性高分子鎖や
疎水性高分子鎖に結合させることも可能である．その場
合、本発明の親水性多孔質膜は優れた基材となる． 本発明の親水性多孔質膜の製造方法は、高分子素材：Ｚ
の表面に低温プラズマ処理を施して高分子ラジカルを生
成させる方法であるので，γ線などの透過性の高い放射
線と異なりバルクへの影響が小さく、効率的に表面を処
理することが可能である．また、重合反応において重合
開始剤や触媒を使用しておらず、また気相で単量体を供
給し、親木性高分子鎖：Ｘ及び疎水性高分子鎖：Ｙを含
むグラフト鎖を生長させるといったクリーンなドライプ
ロセスでの合成法であるので、安全性の高い親水性多孔
質膜を得ることができる。また、溶媒を使用していない
ので、連鎖移動ゲル効果といった影響が発生しにくく、
所望の相分離構造を効率よく合成することが可能となる
． （実験例） ｆ９Ｉｌ〜３．比ｒ例１ 長さ２３０　ｍｍ、　幅１３０　ｒａｍ、厚さ１３０μ
、孔径０．６μのポリプロピレンよりなる多孔質膜に、
アルゴン０．１　ｔｏｒｒ、８０Ｗ．　２０　ｓｅｃの
条件で低温プラズマ処理を施した後、ｏ．ｏｔｔｏｒｒ
以下に減圧し、次いでＮ．Ｎ−ジメチルアクリルアミド
（以下、ＤＭＡＡという）を０．８　ｔｏｒｒになるよ
うに供給して気相でグラフト重合を３ｍｉｎ進行させた
．続いて未反応のＤＭＡＡを５ｍｉｎ！圧除去した後、
ｎ−プチルアクリート（以下ＢＡという）を８　ｔｏｒ
ｒ、２５℃で既にポリ　ＤＭＡＡがグラフト重合した表
面に供給して、ＢＡのグラフト鎖を成長させた。ＢＡの
グラフト重合時間をＯ秒、３０秒、１分、２分と変化さ
せることで、ボリＢＡの鎖長の異なる３種類の表面を有
する親水性多孔質膜を合成した．次に、ボリＤＭＡＡと
ボリＢＡのブロック共重合体とをグラフト鎖として有す
る該親水性多孔質膜を、メタノールとジメチルホルムア
ミドで洗浄した後、日本薬局法の輸液用プラスチック容
器基準に準じた溶出物試験、溶血毒性試験、急性毒性試
験、皮内反応試験、発熱性試験、移植試験に供したとこ
ろ全て合格した． 第２図に本発明の親水性多孔質膜の表層部の赤外線吸収
スペクトルＦＴ−ＩＲ−　ＡＴＲ（日本バイ才ラッド社
製：ＦＴＳ　４０　）を用いた表面分析結果を示す。
Ａがボリ　ＤＭＡＡのＣ＝Ｏ由来の吸収であり、Ｂがポ
リＢＡのＣ＝０由来の吸収である．　ＢＡとの反応時間
が増加するにつれてＢの吸収がＡと比べて強くなってお
り、ボリＢＡの割合が増加していくのがわかる。
表１には、本発明の親水性多孔質膜表面のＥＳＣＡ（日
本電子：ＪＳＭ−８４０　）による分析結果を示したが
、ＯＡとの反応時間が長くなるにつれて表面のボリ　Ｄ
ＭＡＡ由来の窒素量が減少していくのが観察された。
以上のことから、本発明の親水性多孔質膜は、親水性高
分子鎖と疎水性高分子鎖を膜表面に有し、反応条件を選
択することにより広い範囲でミクロ相分離構造を制御で
きることがわかった．次に、本発明の親水性多孔質膜の
生体適合性を調べるために、血小板粘着能試験を行った
．すなわち、３．８％クエン酸ナトリウム溶液（ｌ容）
を添加した大新鮮血より採取した血小板多血漿（ＰＲＰ
　）と室温で３０分接触させた後、生理食塩水で洗浄し
、２．５％グルタルアルデヒド溶液で固定化して電子顕
微鏡（日本電子：　ＪＳＭ−８４０　）で観察した．　
その結果、本発明の多孔質膜表面には、血小板がほとん
ど粘着しておらず、僅かに付着していた血小板について
も殆ど変形はしていないことより、細胞や生体成分と親
和性の高い表面を有していることが明らかになった。
また、本発明の親水性多孔質膜のバブルポイント、透水
量及び血漿分離量について表１にまとめた．血漿分離量
は、２４ｃｍ”のミニモジュールを用いてすり速度３０
０　ｓｅｃ−’で牛血液を使用して求めた値である．本
発明の親水性多孔質膜は、血漿分離膜としても優れた性
能を有している。
比Ｖ４汁λ 未処理のポリプロピレン製多孔質膜について実験例１〜
３と同様に血小板粘着能試験を行った。
その結果、多くの血小板が変形して粘着しており、膜表
面の約３０％を覆っていた． ！！±Ａ グラフト重合条件を変えた以外は実験例ｌと同様の方法
で、親水性単量体としてＤＭＡＡを、疎水性単量体とし
てスチレンを用いて多孔質膜を合成して評価を行ったと
ころ、実験例ｌと同様に優れた生体適合性の多孔質が得
られた．この多孔質膜に曲げ応力をかけた後、電子顕微
鏡で観察したところ、特に変化は観察されなかった． 九軟■ユ 実験例４で基材として用いたボリブロピレン多孔質膜に
、ＤＭＡＡとスチレンのブロック共重合体をコーティン
グすることを試みたが、薄く均一にコーティングするこ
とはできなかった。また、実験例４と同様の曲げ応力を
かけた後，電子顕微鏡で観察した結果、ブロック共重合
体がコーティングされているところについてもクラック
や表面剥離現象が生じていた． 験例５〜８．比較例４ 次に、本発明の多孔質膜により発現される溶出物の低減
化についての実験を行った．その結果を表２に示す．合
成条件は、実験例１〜３と同様の条件でＢＡをＥＡ　（
エチルアクリレート）にかえて合成を行った， 溶出物の測定は、膜約１ｇに１００倍量の蒸留水を加え
て．　Ｉ１５℃、３０分間オートクレープ抽出を行なっ
た後、Ｕ　Ｖ　３５０〜２２０ｍｍを測定し、吸光度の
最大値を　△ＵＶとした．この膜の場合Ｕｖ２２０ｎｍ
に最大値を有していた． 溶出物についてはＩＲで定性をＨＰＬＣ　（液体クロマ
トグラフィー）で定量を行ったところ、主成分はボリＤ
ＭＡＡであり、実験例８では比較例４と比べて１７８程
度に減少していた． ［発明の効果］ 以上のように本発明に係る親水性材料及び親水性多孔質
膜は，親水性高分子鎖：Ｘと疎水性高分子鎖・Ｙとを含
有するブロック共重合体がグラフト鎖として結合してい
るので、往来のコーティング法では不可能であった多孔
質膜の細孔表面にまで薄く均一に親水一疎水の相分離構
造を発現させることが可能であり、このため優れた生体
適合性、細胞親和性を持つとともに、クラック、剥離現
象が生ずることがなく安全性の高い医療用材料となり、
したがって、血漿分離膜、血液成分分離膜、人工肺用ガ
ス交換膜、人工腎臓用膜，人工すい臓用膜、人工肝臓用
膜を初めとする体外循環治療用の各種の膜、さらには細
胞培養用，バイオリアクター用、ＤＤＳ用の膜あるいは
膜坦体として有用である． また、本発明に係る親水性材料及び親水性多孔質膜の製
造方法は、プラズマ処理を施した後、気相状態で親水性
単量体、次いで疎水性単量体を供給し、減圧下でブロッ
ク共重合体をグラフト鎖として材料表面に生長させる製
造方法であるので、所望の相分離表面を効率良く合成す
ることが可能となり，上記の優れた生体適合性、安全性
，物性を有する新規な医療用材料を容易に提供すること
ができるようになった。
【図面の簡単な説明】 第１図は本発明に係る親水性材料の構造の一例を模式的
に示す断面図、第２図は杢発明の親水性多孔質膜表面の
ＦＴ−ＩＲ−ＡＴＨのスペクトルである．ｌ・・・高分
子膜 ２・・・親水性高分子鎖：Ｘの領域 ３・・・疎水性高分子鎖：Ｙの領域 ４・・・界面領域

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）高分子材料表面に、親水性高分子鎖：Ｘと疎水性
    高分子鎖：Ｙとを含有するブロック共重合体が、グラフ
    ト鎖として結合していることを特徴とする親水性材料。
  2. （２）高分子素材：Ｚからなる多孔質膜の膜表面及び孔
    内表面の少なくとも一部に、請求項１記載のブロック共
    重合体がグラフト鎖として結合していることを特徴とす
    る親水性多孔質膜。
  3. （３）多孔質膜を構成する高分子素材：Ｚは臨界表面張
    力が５０ｄｙｎ／ｃｍ未満もしくは吸水率が１．０％未
    満の疎水性高分子であり、バブルポイントが０．２〜２
    ０．０ｋｇ／ｃｍ＾２、膜厚２０〜３００μ、空孔率２
    ０〜８０％である請求項２記載の親水性多孔質膜。
  4. （４）多孔質膜を構成する高分子素材：Ｚはポリプロピ
    レンを主成分とする疎水性高分子である請求項２又は３
    記載の親水性多孔質膜。
  5. （５）請求項１記載の親水性材料からなる生体適合性材
    料。
  6. （６）高分子素材：Ｚの表面の少なくとも一部にプラズ
    マ処理を施して高分子ラジカルを生成させる工程と、親
    水性単量体：Ｘを気相で供給し前記高分子ラジカルを重
    合開始点としてグラフト重合させる工程と、前記グラフ
    ト重合の後、疎水性単量体：Ｙを気相で供給し前記高分
    子ラジカルを重合開始点としてグラフト重合させる工程
    とを備えたことを特徴とする親水性材料の製造方法。
  7. （７）多孔質膜を構成する高分子素材：Ｚの表面の少な
    くとも一部にプラズマ処理を施して高分子ラジカルを生
    成させる工程と、親水性単量体：Ｘを気相で供給し高分
    子ラジカルを重合開始点としてグラフト重合させる工程
    と、前記グラフト重合の後、疎水性単量体：Ｙを気相で
    供給して前記高分子ラジカルを重合開始点としてグラフ
    ト重合させる工程とを備えたことを特徴とする親水性多
    孔質膜の製造方法。
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