JPH04158357A - 画像形成方法 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
、寸法安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
、寸法安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
ハロゲン化銀写真感光材料(以下、感光材料という)は
、湿゛度が低い時は縮み、高い時は伸びる特性がある。
、湿゛度が低い時は縮み、高い時は伸びる特性がある。
また、これとは別に感光材料は現像処理の前後で寸法が
変化する特性を有している。これは露光時の感光材料及
び感光材料上の画像寸法と現像忽理後の感光材料及び感
光材料上の画像寸法が異なる現象であり、露光時の温度
条件と、現像処理時の乾燥温度及び湿度条件の影響によ
り生ずるものである。
変化する特性を有している。これは露光時の感光材料及
び感光材料上の画像寸法と現像忽理後の感光材料及び感
光材料上の画像寸法が異なる現象であり、露光時の温度
条件と、現像処理時の乾燥温度及び湿度条件の影響によ
り生ずるものである。
この感光材料の寸法変化は、例えば多色印刷のための網
点両像や精密な線画の再現が要求される印刷用感光材料
において極めて重大な欠点になる。
点両像や精密な線画の再現が要求される印刷用感光材料
において極めて重大な欠点になる。
具体的に、カラー印刷用のフィルム原版はシアン、マゼ
ンタ、イエローの311[版ないしスミ版を加えた4原
版で構成されているため一一如^璽に七して寸法安定性
が要求される。したがってこの4色の原版の寸法精度が
厳密に合わないと色ずれの原因となる。また地図等につ
いても寸法精度が非常に要求される。
ンタ、イエローの311[版ないしスミ版を加えた4原
版で構成されているため一一如^璽に七して寸法安定性
が要求される。したがってこの4色の原版の寸法精度が
厳密に合わないと色ずれの原因となる。また地図等につ
いても寸法精度が非常に要求される。
このような寸法精度変化の少ない、いわゆる寸度安定性
の優れた感光材料を得る方法としては、親水性コロイド
層と支持体の厚み比を規定する技術が米国特許3201
250号に、また親水性コロイド層中にポリマーラテッ
クスを含有させる技術が特公昭39−4272号、同3
9−17702号、導電性43−13482号。
の優れた感光材料を得る方法としては、親水性コロイド
層と支持体の厚み比を規定する技術が米国特許3201
250号に、また親水性コロイド層中にポリマーラテッ
クスを含有させる技術が特公昭39−4272号、同3
9−17702号、導電性43−13482号。
同435−5331号、米国特許237600号、同2
763625号、同2772166号、同285238
6号、同2853457号、同3397988号、同3
411911号、同3411912号に記載されている
。
763625号、同2772166号、同285238
6号、同2853457号、同3397988号、同3
411911号、同3411912号に記載されている
。
しかしながら、親水性コロイド層中にこれらのポリマー
ラテックスを含有させることにより、現像処理液中での
膜強度、耐摩耗性及び支持体に対するこれらの層の接着
性などに悪影響を与える。
ラテックスを含有させることにより、現像処理液中での
膜強度、耐摩耗性及び支持体に対するこれらの層の接着
性などに悪影響を与える。
米国特許3459790号、同3488708号、同3
554987号、同3700456号、同393913
0号、英国特許1491701号等には従来のゼラチン
硬膜剤と反応するポリマーを用いることにより上記の問
題を改良する技術が開示されているが、前記のような厳
しい寸度安定性に対する要求を満足することはできない
。
554987号、同3700456号、同393913
0号、英国特許1491701号等には従来のゼラチン
硬膜剤と反応するポリマーを用いることにより上記の問
題を改良する技術が開示されているが、前記のような厳
しい寸度安定性に対する要求を満足することはできない
。
以上のような親水性コロイド層に対する対策だけでは不
充分であって、支持体も処理工程中張水により伸びるが
、その後の乾燥によっても長時間たたないと戻らない。
充分であって、支持体も処理工程中張水により伸びるが
、その後の乾燥によっても長時間たたないと戻らない。
このような支持体のす産資定性に対して、例えば特開昭
64−538号に塩化ビニリデンを含有するポリマー層
をポリエステル支持体上に塗布する技術が開示されてい
る。
64−538号に塩化ビニリデンを含有するポリマー層
をポリエステル支持体上に塗布する技術が開示されてい
る。
また特開昭60−250041号には耐ブロッキング性
、ガスバリヤ−性及び印刷適性に優れた支持体として、
塩化ビニリデン共重合体をフィルムに塗布し、熱処理す
る技術が開示されている。
、ガスバリヤ−性及び印刷適性に優れた支持体として、
塩化ビニリデン共重合体をフィルムに塗布し、熱処理す
る技術が開示されている。
しかしこれらの技術によっても寸度安定性について充分
改良されたとはいえないのが現状である。
改良されたとはいえないのが現状である。
上記のような問題に対し、本発明の目的は、ハロゲン化
銀写真感光材料において、特に処理前後の寸法変化の少
ない寸度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。
銀写真感光材料において、特に処理前後の寸法変化の少
ない寸度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。
本発明の上記目的は、支持体の一方の側に少なくとも1
層のハロゲン化銀写真感光材料を有し、他方の側にパッ
キング層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
上記ハロゲン化銀乳剤層を有する側のゼラチン量が0.
5〜2−5g/rm”の範囲にあり、かつ上記ハロゲン
化銀写真感光材料の総ゼラチン量が1.0〜5.0g/
■2の範囲にあり、該支持体の吸水速度が1.5XlO
−6g/(cm!・min)以下(支持体厚さ100μ
mの場合)になるようにバリヤー層を設けたハロゲン化
銀写真感光材料を、液中浸漬時間10〜70秒で処理す
ることを特徴とする画像形成方法により達成される。
層のハロゲン化銀写真感光材料を有し、他方の側にパッ
キング層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
上記ハロゲン化銀乳剤層を有する側のゼラチン量が0.
5〜2−5g/rm”の範囲にあり、かつ上記ハロゲン
化銀写真感光材料の総ゼラチン量が1.0〜5.0g/
■2の範囲にあり、該支持体の吸水速度が1.5XlO
−6g/(cm!・min)以下(支持体厚さ100μ
mの場合)になるようにバリヤー層を設けたハロゲン化
銀写真感光材料を、液中浸漬時間10〜70秒で処理す
ることを特徴とする画像形成方法により達成される。
尚、さらに好ましい態様としては上記ハロゲン化銀乳剤
層が0.3g/*’以上のポリマーラテックスを含むこ
とである。
層が0.3g/*’以上のポリマーラテックスを含むこ
とである。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の吸水量とは1分間の吸水量を表し、具体的には
次の方法により測定される。
次の方法により測定される。
支持体100cm”を20%RHの環境下に3日間以上
調湿し、重量を計る。次いで23°Cの水に1分間浸し
、表面に付着している水を取り去り直ちに重量を測定し
、水に浸す前後の重量差からl cm”当たりの吸水変
化量を求めこれを吸水速度とする。
調湿し、重量を計る。次いで23°Cの水に1分間浸し
、表面に付着している水を取り去り直ちに重量を測定し
、水に浸す前後の重量差からl cm”当たりの吸水変
化量を求めこれを吸水速度とする。
吸水速度は1.3XlO−6g/(cm″・■in)以
下が好ましく、1.0X10−@g/(am” ・mi
n)以下が特に好ましい。
下が好ましく、1.0X10−@g/(am” ・mi
n)以下が特に好ましい。
一般に感光材料は乾燥条件によりその物性に大きな影響
をうける。特に減率段階(はぼ乾燥率30〜lO%程度
の間)における乾燥条件は影響が大きく、急速な乾燥は
物性に対して悪影響を与える。
をうける。特に減率段階(はぼ乾燥率30〜lO%程度
の間)における乾燥条件は影響が大きく、急速な乾燥は
物性に対して悪影響を与える。
したがってあまり高温、低湿での乾燥は好ましくない。
本発明において支持体の吸水速度を調整する方法として
は特に限定はないが、例えば支持体をポリエステルとし
、さらに該ポリエステル支持体上に水バリヤー層として
ポリ塩化ビニリデンを塗布する方法がある。
は特に限定はないが、例えば支持体をポリエステルとし
、さらに該ポリエステル支持体上に水バリヤー層として
ポリ塩化ビニリデンを塗布する方法がある。
支持体フィルム例えばポリエステルに塩化ビ二リデンを
塗布する場合、次ぎの2方法が知られている。
塗布する場合、次ぎの2方法が知られている。
ポリエステルの配向結晶化完了後に塩化ビニリデンラテ
ックスを塗布する方法。
ックスを塗布する方法。
ポリエステルの配向結晶化完了前に塩化ビニリデンラテ
ックスを塗布する方法。
ックスを塗布する方法。
この場合はヒートセットと称する熱処理が行われる。
本発明においては、上記いずれの方法でもよい。
ここで、塩化ビニリデン共重合体とは、塩化ビニリデン
を含有する共重合体、特開昭51−135526号記載
の塩化ビニリデン/アクリル酸エステル/側鎖にアルコ
ールを有するビニル単量体よりなる共重合体、米国特許
2,852.378号記載の塩化ビニリデン/アルキル
アクリレート/アクリル酸よりなる共重合体、米国特許
2,698.235号の塩化ビニリデン/アクリロニト
リル/イタコン酸よりなる共重合体、米国特許3,78
8.856号記載の塩化ビニリデン/アルキルアクリレ
ート/イタコン酸よりなる共重合体、等があげられる。
を含有する共重合体、特開昭51−135526号記載
の塩化ビニリデン/アクリル酸エステル/側鎖にアルコ
ールを有するビニル単量体よりなる共重合体、米国特許
2,852.378号記載の塩化ビニリデン/アルキル
アクリレート/アクリル酸よりなる共重合体、米国特許
2,698.235号の塩化ビニリデン/アクリロニト
リル/イタコン酸よりなる共重合体、米国特許3,78
8.856号記載の塩化ビニリデン/アルキルアクリレ
ート/イタコン酸よりなる共重合体、等があげられる。
具体的な化合物例として次のものがあげられる。
()内数字は全て重量比を表わす。
塩化ビニリデン:メチルアクリレート:ヒドロキシエチ
ルアクリレート(83:12:2)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルメタクリレート:ヒドロキシプ
ロピルアクリレート(82:10:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ヒドロキシジエチルメタクリレート(
92:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ブチルアクリレート:アクリル酸(9
4:4:2)の共重合体 塩化ビニルデン:ブチルアクリレート:イタコン酸(7
5:20:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(9
0:8:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート二メタアクリル酸
(93:4:3) 塩化ビニリデン:イタコン酸モノエチルエステル(96
:4)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリロニトリル:アクリル酸(96
:3.5:1.5)の共重合体塩化ビニリデン:メチル
アクリレート:アクリル酸(90:5:5)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(9
2:5:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレ−トコ3−クロロ−2
−ヒドロキシプロピルアクリレート(84:9ニア)の
共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:N−エタノール
アクリルアミド(85:10:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(9
8:l:l)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(9
7: l : 2)の共重合体塩化ビニリデン:アクリ
ルニトリル:アクリル酸(99:0.5:0.5)の共
重合体塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル
@ (98:l:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレートニア−クリル酸(
65:34:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(7
0:29:1)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリルニトリル:アクリル酸(70
:29:l)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(6
8:31:1)の共重合体 また、ポリエステルフィルムは例えば特開昭52−54
428号に記載されているような公知の2軸延伸法を用
いて製造することができる。
ルアクリレート(83:12:2)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルメタクリレート:ヒドロキシプ
ロピルアクリレート(82:10:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ヒドロキシジエチルメタクリレート(
92:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ブチルアクリレート:アクリル酸(9
4:4:2)の共重合体 塩化ビニルデン:ブチルアクリレート:イタコン酸(7
5:20:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(9
0:8:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート二メタアクリル酸
(93:4:3) 塩化ビニリデン:イタコン酸モノエチルエステル(96
:4)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリロニトリル:アクリル酸(96
:3.5:1.5)の共重合体塩化ビニリデン:メチル
アクリレート:アクリル酸(90:5:5)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(9
2:5:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレ−トコ3−クロロ−2
−ヒドロキシプロピルアクリレート(84:9ニア)の
共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:N−エタノール
アクリルアミド(85:10:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(9
8:l:l)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(9
7: l : 2)の共重合体塩化ビニリデン:アクリ
ルニトリル:アクリル酸(99:0.5:0.5)の共
重合体塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル
@ (98:l:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレートニア−クリル酸(
65:34:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(7
0:29:1)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリルニトリル:アクリル酸(70
:29:l)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(6
8:31:1)の共重合体 また、ポリエステルフィルムは例えば特開昭52−54
428号に記載されているような公知の2軸延伸法を用
いて製造することができる。
ポリエステルとポリ塩化ビニリデンのポリマーラテック
ス層との間に強い装着力をもたせるために様々な処理を
施すことができる。
ス層との間に強い装着力をもたせるために様々な処理を
施すことができる。
例えば表面を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸
化処理等の表面活性化処理したり、酸成分、水酸基成分
、エポキシ基成分、N−アルカノール基成分、ジオレフ
ィン単量体成分、ポリマーラテックス成分等の中から選
ばれる単一または複数の成分を含有する下引層を塗設す
る方法等である。またこれとは独立に帯電性を防止する
ための公知の手段を用いることもさしつかえない。例え
ばフッ素系界面活性剤、各種導電性ポリマー、無機酸化
物、有機帯電防止剤等を下引層中に含有せしめる方法等
である。
火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸
化処理等の表面活性化処理したり、酸成分、水酸基成分
、エポキシ基成分、N−アルカノール基成分、ジオレフ
ィン単量体成分、ポリマーラテックス成分等の中から選
ばれる単一または複数の成分を含有する下引層を塗設す
る方法等である。またこれとは独立に帯電性を防止する
ための公知の手段を用いることもさしつかえない。例え
ばフッ素系界面活性剤、各種導電性ポリマー、無機酸化
物、有機帯電防止剤等を下引層中に含有せしめる方法等
である。
これらの処理はいずれも支持体の片面のみに対して行わ
れても、両面に対して行われてもよいし、勿論、支持体
に対しである面について施す処理が他の一方の面に対し
て施す処理と異なっていてもかまわない。更に、種類を
異にする処理を2以上併用してもかまわない。
れても、両面に対して行われてもよいし、勿論、支持体
に対しである面について施す処理が他の一方の面に対し
て施す処理と異なっていてもかまわない。更に、種類を
異にする処理を2以上併用してもかまわない。
本発明の写真感光材料は少なくとも1層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有する。
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有する。
該写真構成層は親水性コロイド層であり、核層に用いら
れる親水性コロイドとしてはゼラチンが好ましい。
れる親水性コロイドとしてはゼラチンが好ましい。
本発明に用いるゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載かある。本発
明に用いることができるゼラチン以外の親水性コロイド
としては、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導
体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある
。
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載かある。本発
明に用いることができるゼラチン以外の親水性コロイド
としては、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導
体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある
。
本発明の写真感光材料構成層の親水性コロイド量は、感
光性乳剤層を含む側の写真構成層の合計として1.0〜
1.5g/m”が好ましい。またハロゲン化銀写真感光
材料の総ゼラチン量は2〜3 g/m”が好ましい。
光性乳剤層を含む側の写真構成層の合計として1.0〜
1.5g/m”が好ましい。またハロゲン化銀写真感光
材料の総ゼラチン量は2〜3 g/m”が好ましい。
本発明の写真感光材料を構成する構成層は、本発明の目
的をより効果的に達成する上でポリマーラテックスを含
有することが好ましい。
的をより効果的に達成する上でポリマーラテックスを含
有することが好ましい。
本発明の写真感光材料に含有せしめられるポリマーラテ
ックスとしては例えば米国特許2,772,166号、
同3,325.286号、同3,411.911号、同
3,311.912号、同3,525,620号、リサ
ーチ・ディスクロージャー (Research D
1sclosure)誌No、19519551(19
80年7月)等に記載されているごとき、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル重
合体の水和物がある。
ックスとしては例えば米国特許2,772,166号、
同3,325.286号、同3,411.911号、同
3,311.912号、同3,525,620号、リサ
ーチ・ディスクロージャー (Research D
1sclosure)誌No、19519551(19
80年7月)等に記載されているごとき、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル重
合体の水和物がある。
本発明に好ましく用いられるポリマーラテックスとして
はメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメ
タアルキルアクリレートの単独重合体、スチレンの単独
重合体、又は、メタアルキルアクリレートやスチレンと
アクリル酸、N−メチロールアクリルアミド、グリシド
ールメタクリレート等との共重合体、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアル
キルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアクリ
レートとアクリル酸、N−メチロールアクリルアミド等
との共重合体(好ましくはアクリル酸等の共重合成分は
30重量%まで)、ブタジェンの単独重合体もしくはブ
タジェンとスチレン、ブトキシメチルアクリルアミド、
アクリル酸の1つ以上との共重合体、塩化ビニリデン−
メチルアクリレート−アクリル酸3元共重合体等が挙げ
られる。
はメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメ
タアルキルアクリレートの単独重合体、スチレンの単独
重合体、又は、メタアルキルアクリレートやスチレンと
アクリル酸、N−メチロールアクリルアミド、グリシド
ールメタクリレート等との共重合体、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアル
キルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアクリ
レートとアクリル酸、N−メチロールアクリルアミド等
との共重合体(好ましくはアクリル酸等の共重合成分は
30重量%まで)、ブタジェンの単独重合体もしくはブ
タジェンとスチレン、ブトキシメチルアクリルアミド、
アクリル酸の1つ以上との共重合体、塩化ビニリデン−
メチルアクリレート−アクリル酸3元共重合体等が挙げ
られる。
次に本発明に好ましく用いられるポリマーラテックスの
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定[ラテックス
具体例] L−1 Q ■ 菅・ Cx/y/z = 40/20/40)(x/ y/
z −39,4/ 59/ 1.6)CH。
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定[ラテックス
具体例] L−1 Q ■ 菅・ Cx/y/z = 40/20/40)(x/ y/
z −39,4/ 59/ 1.6)CH。
―
R
CH。
CH。
蟲
IJI;tl、 OHCM。
(x/y/z=93/3/4)
■
CH3
(x/y/z=93/3/4)
し−〇
R
L−17
CI。
(x/y/z −93/3/4)
CM。
Cθ
CI/y/z −85/13/2)
(w/x/y/z−45/43/8/4)本発明で用い
るポリマーラテックスの平均粒径の好ましい範囲は0.
005−1 p err特に0.02−0.1pmであ
る。
るポリマーラテックスの平均粒径の好ましい範囲は0.
005−1 p err特に0.02−0.1pmであ
る。
本発明に用いられるポリマーラテックスは支持体に対し
片面のみに含有されてもよいし、また両面に含有されて
いてもよい。支持体に対し両面に含有せしめられる場合
、各々の面に含有せしめられるポリマーラテックスの種
類及び/又は量は同じであっても、また異なっていても
よい。
片面のみに含有されてもよいし、また両面に含有されて
いてもよい。支持体に対し両面に含有せしめられる場合
、各々の面に含有せしめられるポリマーラテックスの種
類及び/又は量は同じであっても、また異なっていても
よい。
ポリマーラテックスは少なくとも感光材料乳剤層に添加
されることが好ましい。また通常保護層といわれる最上
層の非感光性コロイド層中に含有せしめられていてもよ
い。熱論それ以外の層例えば下引層や、感光性ハロゲン
化銀乳剤層と最上層の間に中間層が存在する場合はその
中間層であってもよい。更にポリマーラテックスは複数
の層よりなる面において、どの単一の層中に含有させら
れていてもよい。
されることが好ましい。また通常保護層といわれる最上
層の非感光性コロイド層中に含有せしめられていてもよ
い。熱論それ以外の層例えば下引層や、感光性ハロゲン
化銀乳剤層と最上層の間に中間層が存在する場合はその
中間層であってもよい。更にポリマーラテックスは複数
の層よりなる面において、どの単一の層中に含有させら
れていてもよい。
本発明において、ポリマーラテックスの含有量は、感光
性乳剤層の含みとして0.3〜10.0/m”であり、
更に好ましくは0.5g/+a”〜5.Og/m”であ
る。
性乳剤層の含みとして0.3〜10.0/m”であり、
更に好ましくは0.5g/+a”〜5.Og/m”であ
る。
パッキング層を設けた場合、その層のポリマーラテック
ス量は0.1−10.0g/■2すが好ましく、より好
ましくは0.2〜5.0g/+o”である。本発明にお
いて、前記ゼラチン等の親水性コロイド1重量部に対し
てポリマーラテックス0.01〜10重量部が好ましく
、より好ましくは0.02〜4.0重量部である。
ス量は0.1−10.0g/■2すが好ましく、より好
ましくは0.2〜5.0g/+o”である。本発明にお
いて、前記ゼラチン等の親水性コロイド1重量部に対し
てポリマーラテックス0.01〜10重量部が好ましく
、より好ましくは0.02〜4.0重量部である。
また本発明の感光材料には、特公昭59〜17825号
、同59−17818号、同59−17819号、同5
9−17820号、同59−17821号、同59−1
7826号、同59−17822号に開示されているテ
トラゾリウム化合物、又、特開昭53−16623号、
同53−20927号、同53−84714号、同57
−58137号等に開示されているヒドラジン化合物を
硬調化剤として含有することができる。
、同59−17818号、同59−17819号、同5
9−17820号、同59−17821号、同59−1
7826号、同59−17822号に開示されているテ
トラゾリウム化合物、又、特開昭53−16623号、
同53−20927号、同53−84714号、同57
−58137号等に開示されているヒドラジン化合物を
硬調化剤として含有することができる。
また、本発明に用いられるテトラゾリウム化合物の具体
例としては特開昭62−11253号に記載の一般式T
−1.T−2、T−3で表される化合物を[T−1) (T−2) [T−3) 式中R、、Rア、R、、R、、R、、、R、、、R、、
及びR1゜はそれぞれアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ドデシル基等)、アリル基、7エ
二ル基(例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシフェ
ニル基、カルボキシフェニル基、アミノフェニル基、メ
ルカプトフェニル基、メトキシフェニル基等)、ナフチ
ル基(例えばσ−ナフチル基、β−ナフチル基、ヒドロ
キシナフチル基、カルボキシナフチル基、アミノナフチ
ル基等)、及び複素環基(例えばチアゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、ピリ
ジル基等)から選ばれる基を表わしこれらはいずれも金
属キレートあるいは錯体を形成するような基でもよい。
例としては特開昭62−11253号に記載の一般式T
−1.T−2、T−3で表される化合物を[T−1) (T−2) [T−3) 式中R、、Rア、R、、R、、R、、、R、、、R、、
及びR1゜はそれぞれアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ドデシル基等)、アリル基、7エ
二ル基(例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシフェ
ニル基、カルボキシフェニル基、アミノフェニル基、メ
ルカプトフェニル基、メトキシフェニル基等)、ナフチ
ル基(例えばσ−ナフチル基、β−ナフチル基、ヒドロ
キシナフチル基、カルボキシナフチル基、アミノナフチ
ル基等)、及び複素環基(例えばチアゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、ピリ
ジル基等)から選ばれる基を表わしこれらはいずれも金
属キレートあるいは錯体を形成するような基でもよい。
R1〜R,。及びR1,はそれぞれアリル基、フェニル
基、ナフチル基、複素環基、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メルカプトメチ
ル基、メルカプトエチル基等)、水酸基、アルキルフェ
ニル基、アルコキシフェニル基、カルボキシル基または
その塩、カルボキシアルキル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基)、アミノ基(例えばア
ミノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等)、メルカプト
基、ニトロ基及び水素原子から選ばれる基を表わし、D
は2価の芳香族基を表わし、Eはアルキレン基、アリレ
ン基、アラルアルキレン基から選ばれる基を表わし、X
はアニオンを表わしnは1または2を表わす。ただし
化合物が分子内塩を形成する場合nは1である。
基、ナフチル基、複素環基、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メルカプトメチ
ル基、メルカプトエチル基等)、水酸基、アルキルフェ
ニル基、アルコキシフェニル基、カルボキシル基または
その塩、カルボキシアルキル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基)、アミノ基(例えばア
ミノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等)、メルカプト
基、ニトロ基及び水素原子から選ばれる基を表わし、D
は2価の芳香族基を表わし、Eはアルキレン基、アリレ
ン基、アラルアルキレン基から選ばれる基を表わし、X
はアニオンを表わしnは1または2を表わす。ただし
化合物が分子内塩を形成する場合nは1である。
次に本発明に使用されるテトラゾリウム化合物のカチオ
ン部分の具体例を示すが、本発明に用いることのできる
化合物のカチオン部分は必ずしもこれらに限定されるも
のではない。
ン部分の具体例を示すが、本発明に用いることのできる
化合物のカチオン部分は必ずしもこれらに限定されるも
のではない。
(T−1) 2−(ベンゾチアゾール−2−イル)−
3−フェニール−5−ドデシル−2H−テトラゾリウム
(T−2) 2.3−ジフェニール−5−(4−t−
オクチルオキシフェニル)−2H−テトラゾリウム(T
−3) 2,3.5−トリフエニールー2H−テトラ
ゾリウム (T−4) 2.3.5−トリ(p−カルボキシエチ
ルフェニール)−2H−テトラゾリウム (T −5’) 2−(ベンゾチアゾール−2−イル
)−3−フェニール−5−(o−クロルフェニール)−
2H−テトラゾリウム (T−6) 2.3−ジフェニール−2H−テトラゾ
リウム (T−7) 2.3−ジフェニール−5−メチル−2
H−テトラゾリウム (T −8) 3−(p−ヒドロキシフェニール)−
5−メチル−2=フェニール−2H−テトラゾリウム(
T−9) 2.3−ジフェニール−5−エチル−2H
−テトラゾリウム (T−10) 2.3−ジフェニール−5−n−ヘキ
シル−2H−テトラゾリウム (T −11) 5−シアノ−2,3−ジフェニール
−2H−テトラゾリウム (T −12) 2−(ベンゾチアゾール−2−イル
)−5−フェニール−3−(4−トリル)−2H−テト
ラゾリウム (T −13) 2−(ベンゾチアゾール−2−イル
)−5−(4−クロロフェニール)−3−(4−ニトロ
フェニール)−2H−テトラゾリウム (T −14) 5−エトキシカルボニル−2,3−
ジ(3−ニトロフェニール)−2H−テトラゾリウム(
T −15) 5−アセチル−2,3−ジ(p−エト
キシフェニール)−2H−テトラゾリウム (T−16) 2.5−ジフェニール−3−(p−ト
リール)−2H−テトラゾリウム (T−17) 2.5−ジフェニール−3−(p−ヨ
ードフェニール)2H−テトラゾリウム (T−18) 2.3−ジフェニール−5−(p−ジ
フェニール)−2H−テトラゾリウム (T −19) 5−(p−ブロモフェニール)−2
−フェニール−3−(2,4,6−)リクロルフエニー
ル)−2H−テトラゾリウム (T −20) 3−(p−ハイドロキシフェニール
)−5−(p−ニトロフェニール)−2−フェニール−
2H−テトラゾリウム (T−21) 5−(3,4−ジメトキシフェニール
)−3−(2−エトキシフェニール)−2−(4−メト
キシ1フエニール)−2H−テトラゾリウム (T −22) 5−(4−シアノフェニール)−2
,3−ジフェニール−2H−テトラゾリウム (T −23) 3−(p−アセトアミドフェニール
)−2゜5−ジフェニール−2H−テトラゾリウム(T
−24) 5−アセチル−2,3−ジフェニール−
2H−テトラゾリウム (T−25) 5−(フルー2イル)−2,3−ジフ
ェニール−2H−テトラゾリウム (T−26) 5−(チエシー2イル)−2,3−ジ
フェニール−2H−テトラゾリウム (T−27) 2.3−ジフェニール−5−(ピリド
−4イル)−2H−テトラゾリウム (T−28) 2.3−ジフェニール−5−(キノー
ル−2イル)−2H−テトラゾリウム (T−29) 2.3−ジフェニール−5−(ベンゾ
オキサゾール−2イル)−2H−テトラゾリウム(T−
30) 2.3−ジフェニール−5−ニトロ−2H−
テトラゾリウム (T−31) 2.2’、3.3’−テトラフェニー
ル−5゜5’−1,4−ブチレン−ジー(2H−テトラ
ゾリウム)(T−32) 2.2 ’、3.3 ’−
テトラフェニールー5゜5 ’−p−フェニレン−ジー
(2H−テトラゾリウム)(T−33) 2−(4,
5−ジメチルチアゾール−2イル)−3,5−;フェニ
ール−2H−テトラゾリウム(T−34) 3.5−
ジフェニール−2−(トリアジン−2イル−2H−テト
ラゾリウム) (T −35) 2−(ベンゾチアゾール−2イル)
−3−(4−メトキシフェニール)−5−7エニールー
28−テトラゾリウム (T−36) 2.3−ジメトキシフェニール−5−
7エニールー2H−テトラゾリウム (T−37) 2,3.5−トリス(メトキシフェニ
ール)−2H−テトラゾリウム (T−38) 2.3−ジメチルフェニール−5−フ
ェニール−2H−テトラゾリウム (T−39) 2.3−ヒドロキシエチル−5−フェ
ニール−2H−テトラゾリウム (T−40) 2.3−ヒドロキシメチル−5−7エ
ニールー2H−テトラゾリウム (T−41) 2.3−シアノヒドロキシフェニール
−5−7エニルー2H−テトラゾリウム (T−42) 2.3−ジ(p−クロロフェニル)−
5−7エニールー2H−テトラゾリウム (T−43) 2.3−ジ(ヒドロキシエトキシフェ
ニール)−5−7エニルー2H−テトラゾリウム(T−
44) 2.3−ジ(2−ピリジル)−5−7エニー
ルー2H−テトラゾリウム (T−45) 2.3.5−トリス(2−ピリジル)
−2H−テトラゾリウム (T−46) 2.3.5−トリス(4−ピリジル>
−2H−テトラゾリウム テトラゾリウム化合物を非拡散性として用いる場合カチ
オン部分とアニオン部分を適宜選択することによって得
られる非拡散性化合物が用いられる。
3−フェニール−5−ドデシル−2H−テトラゾリウム
(T−2) 2.3−ジフェニール−5−(4−t−
オクチルオキシフェニル)−2H−テトラゾリウム(T
−3) 2,3.5−トリフエニールー2H−テトラ
ゾリウム (T−4) 2.3.5−トリ(p−カルボキシエチ
ルフェニール)−2H−テトラゾリウム (T −5’) 2−(ベンゾチアゾール−2−イル
)−3−フェニール−5−(o−クロルフェニール)−
2H−テトラゾリウム (T−6) 2.3−ジフェニール−2H−テトラゾ
リウム (T−7) 2.3−ジフェニール−5−メチル−2
H−テトラゾリウム (T −8) 3−(p−ヒドロキシフェニール)−
5−メチル−2=フェニール−2H−テトラゾリウム(
T−9) 2.3−ジフェニール−5−エチル−2H
−テトラゾリウム (T−10) 2.3−ジフェニール−5−n−ヘキ
シル−2H−テトラゾリウム (T −11) 5−シアノ−2,3−ジフェニール
−2H−テトラゾリウム (T −12) 2−(ベンゾチアゾール−2−イル
)−5−フェニール−3−(4−トリル)−2H−テト
ラゾリウム (T −13) 2−(ベンゾチアゾール−2−イル
)−5−(4−クロロフェニール)−3−(4−ニトロ
フェニール)−2H−テトラゾリウム (T −14) 5−エトキシカルボニル−2,3−
ジ(3−ニトロフェニール)−2H−テトラゾリウム(
T −15) 5−アセチル−2,3−ジ(p−エト
キシフェニール)−2H−テトラゾリウム (T−16) 2.5−ジフェニール−3−(p−ト
リール)−2H−テトラゾリウム (T−17) 2.5−ジフェニール−3−(p−ヨ
ードフェニール)2H−テトラゾリウム (T−18) 2.3−ジフェニール−5−(p−ジ
フェニール)−2H−テトラゾリウム (T −19) 5−(p−ブロモフェニール)−2
−フェニール−3−(2,4,6−)リクロルフエニー
ル)−2H−テトラゾリウム (T −20) 3−(p−ハイドロキシフェニール
)−5−(p−ニトロフェニール)−2−フェニール−
2H−テトラゾリウム (T−21) 5−(3,4−ジメトキシフェニール
)−3−(2−エトキシフェニール)−2−(4−メト
キシ1フエニール)−2H−テトラゾリウム (T −22) 5−(4−シアノフェニール)−2
,3−ジフェニール−2H−テトラゾリウム (T −23) 3−(p−アセトアミドフェニール
)−2゜5−ジフェニール−2H−テトラゾリウム(T
−24) 5−アセチル−2,3−ジフェニール−
2H−テトラゾリウム (T−25) 5−(フルー2イル)−2,3−ジフ
ェニール−2H−テトラゾリウム (T−26) 5−(チエシー2イル)−2,3−ジ
フェニール−2H−テトラゾリウム (T−27) 2.3−ジフェニール−5−(ピリド
−4イル)−2H−テトラゾリウム (T−28) 2.3−ジフェニール−5−(キノー
ル−2イル)−2H−テトラゾリウム (T−29) 2.3−ジフェニール−5−(ベンゾ
オキサゾール−2イル)−2H−テトラゾリウム(T−
30) 2.3−ジフェニール−5−ニトロ−2H−
テトラゾリウム (T−31) 2.2’、3.3’−テトラフェニー
ル−5゜5’−1,4−ブチレン−ジー(2H−テトラ
ゾリウム)(T−32) 2.2 ’、3.3 ’−
テトラフェニールー5゜5 ’−p−フェニレン−ジー
(2H−テトラゾリウム)(T−33) 2−(4,
5−ジメチルチアゾール−2イル)−3,5−;フェニ
ール−2H−テトラゾリウム(T−34) 3.5−
ジフェニール−2−(トリアジン−2イル−2H−テト
ラゾリウム) (T −35) 2−(ベンゾチアゾール−2イル)
−3−(4−メトキシフェニール)−5−7エニールー
28−テトラゾリウム (T−36) 2.3−ジメトキシフェニール−5−
7エニールー2H−テトラゾリウム (T−37) 2,3.5−トリス(メトキシフェニ
ール)−2H−テトラゾリウム (T−38) 2.3−ジメチルフェニール−5−フ
ェニール−2H−テトラゾリウム (T−39) 2.3−ヒドロキシエチル−5−フェ
ニール−2H−テトラゾリウム (T−40) 2.3−ヒドロキシメチル−5−7エ
ニールー2H−テトラゾリウム (T−41) 2.3−シアノヒドロキシフェニール
−5−7エニルー2H−テトラゾリウム (T−42) 2.3−ジ(p−クロロフェニル)−
5−7エニールー2H−テトラゾリウム (T−43) 2.3−ジ(ヒドロキシエトキシフェ
ニール)−5−7エニルー2H−テトラゾリウム(T−
44) 2.3−ジ(2−ピリジル)−5−7エニー
ルー2H−テトラゾリウム (T−45) 2.3.5−トリス(2−ピリジル)
−2H−テトラゾリウム (T−46) 2.3.5−トリス(4−ピリジル>
−2H−テトラゾリウム テトラゾリウム化合物を非拡散性として用いる場合カチ
オン部分とアニオン部分を適宜選択することによって得
られる非拡散性化合物が用いられる。
本発明に用いられるテトラゾリウム化合物のアニオン部
としては例えば、 塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロ
ゲンイオン、 硫酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸の酸基、スルホン酸、
カルボン酸等の有機酸の酸基、p−)ルエンスルホン酸
アニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン
、 p−)’y’シルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフ
ェートアニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン
、 ジー2−エチルへキシルスルホサクシネートアニオン等
のジアルキルスルホサクシネートアニオン、セチルポリ
エテノキシサルフェートアニオン等のポリエーテルアル
コール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオン等
の高級脂肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポ
リマーに酸根のついたもの等を挙げることができる。
としては例えば、 塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロ
ゲンイオン、 硫酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸の酸基、スルホン酸、
カルボン酸等の有機酸の酸基、p−)ルエンスルホン酸
アニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン
、 p−)’y’シルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフ
ェートアニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン
、 ジー2−エチルへキシルスルホサクシネートアニオン等
のジアルキルスルホサクシネートアニオン、セチルポリ
エテノキシサルフェートアニオン等のポリエーテルアル
コール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオン等
の高級脂肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポ
リマーに酸根のついたもの等を挙げることができる。
そしてアニオン部分とカチオン部分を適宜選択すること
により本発明に係る非拡散性のテトラゾリウム化合物を
合成することができる。このようにして合成された本発
明に係る化合物は例えば2゜3.5−トリフエニールー
2H−テトラゾリウム−ジオクチルサクシネートスルホ
ン酸塩等であり、これらは後記寅施例にて詳述する如く
、夫々の可溶性塩をゼラチンに分散せしめた後、両者を
混合してゼラチンマトリックス中に分散させる場合と、
酸化剤の結晶を純粋に合成してから、適当な溶媒(例え
ばジメチルスルホキシド)に溶かしてからゼラチンマト
リックス中に分散させる場合がある。
により本発明に係る非拡散性のテトラゾリウム化合物を
合成することができる。このようにして合成された本発
明に係る化合物は例えば2゜3.5−トリフエニールー
2H−テトラゾリウム−ジオクチルサクシネートスルホ
ン酸塩等であり、これらは後記寅施例にて詳述する如く
、夫々の可溶性塩をゼラチンに分散せしめた後、両者を
混合してゼラチンマトリックス中に分散させる場合と、
酸化剤の結晶を純粋に合成してから、適当な溶媒(例え
ばジメチルスルホキシド)に溶かしてからゼラチンマト
リックス中に分散させる場合がある。
分散が均一になりにくいときは超音波とかマントンゴー
リンホモジナイザーなと適当なホモジナイザーで乳化分
散する方法が好結果を与えることもある。また、ジオク
チルフタレート等のような高沸点溶媒中に微分散をし、
プロテクト化して親水性コロイド層中に分散することも
可能である。
リンホモジナイザーなと適当なホモジナイザーで乳化分
散する方法が好結果を与えることもある。また、ジオク
チルフタレート等のような高沸点溶媒中に微分散をし、
プロテクト化して親水性コロイド層中に分散することも
可能である。
次にヒドラジン誘導体(例えば米国特許4,166゜7
42号、同4,168,977号、同4,221,85
7号、同4,224゜401号、同4,243.739
号、同4,272.606号、同4,311゜781号
にみられるように、特定のアシルヒドラジン化合物)を
添加したネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を、pH11
,0〜12.3で亜硫酸保但剤を0.15モル/a以上
含む液で処理することにより硬調なネガ画像を得る方法
(以下ヒドラジン硬調現像システムと称する。)につい
て述べる。
42号、同4,168,977号、同4,221,85
7号、同4,224゜401号、同4,243.739
号、同4,272.606号、同4,311゜781号
にみられるように、特定のアシルヒドラジン化合物)を
添加したネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を、pH11
,0〜12.3で亜硫酸保但剤を0.15モル/a以上
含む液で処理することにより硬調なネガ画像を得る方法
(以下ヒドラジン硬調現像システムと称する。)につい
て述べる。
この方法に使われるヒドラジン誘導体の例としては、特
開昭63−29751号及び同63−223744号に
記載されているアリールヒドラジド類の他、下記−般式
(H)で表される化合物が挙げられる。
開昭63−29751号及び同63−223744号に
記載されているアリールヒドラジド類の他、下記−般式
(H)で表される化合物が挙げられる。
一般式(H)
式中R11はアルキル基(例えばオクチル、t−オクチ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル等の基)、アリー
ル基(例エバフェニル、p−プロピル、フェニル、ナフ
チル等の基)、ヘテロ環基(例えばピリジル、テトラゾ
リン、オキサシリル、ペンゾロオキサシリル、ベンゾチ
アゾリル、ベンゾイミダゾリル等の基)の各基を表す。
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル等の基)、アリー
ル基(例エバフェニル、p−プロピル、フェニル、ナフ
チル等の基)、ヘテロ環基(例えばピリジル、テトラゾ
リン、オキサシリル、ペンゾロオキサシリル、ベンゾチ
アゾリル、ベンゾイミダゾリル等の基)の各基を表す。
R11のアルキル基として好ましいものは炭素数6〜2
0の基である。
0の基である。
R11のアリール基として好ましいものはXは置換又は
未置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、メトキシ
、i−プロピル等の基)、アシルアミノ(例えばオクタ
ンアミド、テトラデカンアミド等の基)、ウレイド(例
えばヘキシルウレイド、δ−(2,4−ジ−t−アシル
フェノキシ)ブチルウレイド等の基)、ヒドラジノカル
ボニルアミノ(例えば2.2−ジブチルヒドラジノカル
ボニルアミノ、2−フェニル−2−メチルヒドラジノカ
ルボニルアミノ等の基)、スルホンアミド(例えばヘキ
サデカンスルホンアミド、4−ブトキシベンゼンスルホ
ンアミド、モルホリノスルホンアミド等の基)、アミノ
スルホンアミド(例えばN、N−ジブチルスルフ7モイ
ルアミノ、N、N−ジメチルスル7アモイルアミノ等の
基)、オキシカルボニルアミノ(例えばオクチルオキシ
カルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ等
の基)、−S−カルボニルアミノ(例えばCaH+yS
CONH、CaHaSCONH−等の基)R1及びR2
は、それぞれ水素原子、アルキル(例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル等の基)、アリ
ール(例えばフェニル、ナフチル等の基)、複素環(例
えばピリジル、チエニル、ピペリジノ、モルホリノ等の
基)の6基を表すが、R1とR2で窒素原子と共に環(
例えばピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ等の環)を
p。
未置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、メトキシ
、i−プロピル等の基)、アシルアミノ(例えばオクタ
ンアミド、テトラデカンアミド等の基)、ウレイド(例
えばヘキシルウレイド、δ−(2,4−ジ−t−アシル
フェノキシ)ブチルウレイド等の基)、ヒドラジノカル
ボニルアミノ(例えば2.2−ジブチルヒドラジノカル
ボニルアミノ、2−フェニル−2−メチルヒドラジノカ
ルボニルアミノ等の基)、スルホンアミド(例えばヘキ
サデカンスルホンアミド、4−ブトキシベンゼンスルホ
ンアミド、モルホリノスルホンアミド等の基)、アミノ
スルホンアミド(例えばN、N−ジブチルスルフ7モイ
ルアミノ、N、N−ジメチルスル7アモイルアミノ等の
基)、オキシカルボニルアミノ(例えばオクチルオキシ
カルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ等
の基)、−S−カルボニルアミノ(例えばCaH+yS
CONH、CaHaSCONH−等の基)R1及びR2
は、それぞれ水素原子、アルキル(例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル等の基)、アリ
ール(例えばフェニル、ナフチル等の基)、複素環(例
えばピリジル、チエニル、ピペリジノ、モルホリノ等の
基)の6基を表すが、R1とR2で窒素原子と共に環(
例えばピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ等の環)を
p。
M。
R1及びR6はそれぞれ水素原子または置換可能な基(
例えばアルキル、アリール、複素環等の基)であり、環
(例えばシクロヘキサン、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール等の環を)形成してもよい。
例えばアルキル、アリール、複素環等の基)であり、環
(例えばシクロヘキサン、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール等の環を)形成してもよい。
R1は水素原子、アリール(例えばフェニル、ナフチル
等の基)、複素環(例えばピペリジノ、モノホリノ、テ
トラヒドロピラニル、ピリジル、チエニル等の基)の6
基を表す。
等の基)、複素環(例えばピペリジノ、モノホリノ、テ
トラヒドロピラニル、ピリジル、チエニル等の基)の6
基を表す。
zIは置換可能な基(例えばアルキル、アリール、複素
環、ヒドロキシ、アルコキシ、アミノ、アシルアミノ、
ウレイド、ヒドラジノカルボニルアミノ、スルホンアミ
ド、アミノスルホンアミド、オキシカルボニルアミノ、
−8−カルボニルアミノ、ル、ハロゲン等の基)を表す
。
環、ヒドロキシ、アルコキシ、アミノ、アシルアミノ、
ウレイド、ヒドラジノカルボニルアミノ、スルホンアミ
ド、アミノスルホンアミド、オキシカルボニルアミノ、
−8−カルボニルアミノ、ル、ハロゲン等の基)を表す
。
A1及びA、はともに水素原子、又は一方が水素原子で
他方はアシル(例えばアセチル、トリフルオロアセチル
等の基)、スルホニル(例工ばメタスルホニル、トルエ
ンスルホニル等の基)、オキザリル(例えばエトキザリ
ル等の基)の6基を表すが、A1及びA2は共に水素原
子であることが最も好ましい。R1□としては水素原子
、及びブロック基としてのアルキル(例えばメチル、エ
チル、ベンジル、メトキシメチル、トリフルオロメチル
、フェノキシメチル、ヒドロキシメチル、メチルチオメ
チル、フェニルチオメチル等の基)、アリール(例えば
フェニル、クロルフェニル等の基)、複素環(例えばピ
リジル、チエニル、7 !J /L等(7)基)、R+ R1及びR2は水素原子、アルキル(例えばメチル、エ
チル、ベンジル等の基)、アルケニル(例えばアリル、
ブテニル等の基)、アルキニル(例えばプロパルギル、
ブチニル等の基)、アリール(例えばフェニル、ナフチ
ル等の基)、複素環(例えば2,2,6.6−チトラメ
チルピペリジニル、N−エチル−N′−エチルピラゾリ
ジニル、ピリジニル等の基)、ヒドロキシ、アルコキシ
(例えばメトキシ、エトキシ等の基)、アミノ(例えば
アミノ、メチルアミノ等の基)の6基を表し、R6とR
7で窒素原子と共に環(例えばピペリジノ、モルホリノ
等の環)を形成してもよい。
他方はアシル(例えばアセチル、トリフルオロアセチル
等の基)、スルホニル(例工ばメタスルホニル、トルエ
ンスルホニル等の基)、オキザリル(例えばエトキザリ
ル等の基)の6基を表すが、A1及びA2は共に水素原
子であることが最も好ましい。R1□としては水素原子
、及びブロック基としてのアルキル(例えばメチル、エ
チル、ベンジル、メトキシメチル、トリフルオロメチル
、フェノキシメチル、ヒドロキシメチル、メチルチオメ
チル、フェニルチオメチル等の基)、アリール(例えば
フェニル、クロルフェニル等の基)、複素環(例えばピ
リジル、チエニル、7 !J /L等(7)基)、R+ R1及びR2は水素原子、アルキル(例えばメチル、エ
チル、ベンジル等の基)、アルケニル(例えばアリル、
ブテニル等の基)、アルキニル(例えばプロパルギル、
ブチニル等の基)、アリール(例えばフェニル、ナフチ
ル等の基)、複素環(例えば2,2,6.6−チトラメ
チルピペリジニル、N−エチル−N′−エチルピラゾリ
ジニル、ピリジニル等の基)、ヒドロキシ、アルコキシ
(例えばメトキシ、エトキシ等の基)、アミノ(例えば
アミノ、メチルアミノ等の基)の6基を表し、R6とR
7で窒素原子と共に環(例えばピペリジノ、モルホリノ
等の環)を形成してもよい。
R4は水素原子、アルキル(例えばメチル、エチル、ヒ
ドロキシエチル等の基)、アルケニル(例えばアリル、
ブテニル等の基)、アルキニル(例えばプロパルギル、
ブチニル等の基)、アリール(例えばフェニル、ナフチ
ル等の基)、複素環(例えば2,2,6.6−チトラメ
チルピペリジニル、N−メチルピペリジニル、ピリジル
等の基)の6基を表す。
ドロキシエチル等の基)、アルケニル(例えばアリル、
ブテニル等の基)、アルキニル(例えばプロパルギル、
ブチニル等の基)、アリール(例えばフェニル、ナフチ
ル等の基)、複素環(例えば2,2,6.6−チトラメ
チルピペリジニル、N−メチルピペリジニル、ピリジル
等の基)の6基を表す。
以下に具体的化合物例を挙げる。
具体的化合物例
(H−1)
CH。
(H−3)
(H−4)
(H−5)
(H−6)
L
(H−7)
CI。
しH3
(H−8)
(H−9)
rHl
(H−10)
(H−11)
(H−12)
(H−13)
(H−14)
(H−15)
(H−16)
(H−17)
(H−18)
(H−19)
しll5
(H−20)
(H−21)
1’Jl。
(H−23)
CHl
(H−24)
(H−26)
(H−27)
rHl
(H−28)
(H−30)
(H−32)
(H−33)
(H−34)
(H−35)
(H−36)
(H−37)
(H−38)
(H−39)
(H−40)
(H−43)
(H−45)
(H−46)
(H−47)
(H−48)
(H−50)
(H−51)
(H−52)
(H−53) ・
C,、H,、SO,NH
(H−54)
(H−55)
(H−56)
(H−57)
(H−58)
(H−59)
(H−60)
(H−61)
(H−62)
(H−63)
(H−64)
(H−65)
(H−68)
(H−69)
(H−70)
1−シsFh
本発明にはヒドラジン誘導体を、ハロゲン化銀1モルあ
たりI X 10−’モルないし5 X 10−”モル
含有させるのが好ましく、特にlXl0−″モルないし
2 X 10−”モルの範囲が好ましい添加量である。
たりI X 10−’モルないし5 X 10−”モル
含有させるのが好ましく、特にlXl0−″モルないし
2 X 10−”モルの範囲が好ましい添加量である。
本発明にヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含有させ
るときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶性の場
合はアルコール類(たとえばメタノール、エタノール)
エステル類(たトエIf 酢酸エチル)、ケトン類(た
とえばアセトン)などの水に混和しうる有機溶媒の溶液
として、ハロゲン化銀乳剤溶液又は、親水性コロイド溶
液に添加すればよい。
るときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶性の場
合はアルコール類(たとえばメタノール、エタノール)
エステル類(たトエIf 酢酸エチル)、ケトン類(た
とえばアセトン)などの水に混和しうる有機溶媒の溶液
として、ハロゲン化銀乳剤溶液又は、親水性コロイド溶
液に添加すればよい。
本発明に使用される感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒径
とは、球状粒子の場合は、その直径を、球状以外の形状
の粒子の場合はその投影像を同面積の円像に換算した時
の直径を示し、平均粒径0.05μm〜0.3μmのも
のである。
とは、球状粒子の場合は、その直径を、球状以外の形状
の粒子の場合はその投影像を同面積の円像に換算した時
の直径を示し、平均粒径0.05μm〜0.3μmのも
のである。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製法、増感法、
バインダー添加剤等については写真業界で公知の技術を
用いる事が出来る。例えば添加剤についてはリサーチ・
ディスクロージャー第176巻、No、l7643(1
978年12月)および同第187巻、 No。
バインダー添加剤等については写真業界で公知の技術を
用いる事が出来る。例えば添加剤についてはリサーチ・
ディスクロージャー第176巻、No、l7643(1
978年12月)および同第187巻、 No。
18716(1979年11月)に記載されている。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤には(以下、ハロ
ゲン化銀乳剤という)には、ハロゲン化銀として臭化銀
、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通
常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる
事がでるきが、好ましくは、ネガ型ハロゲン化銀乳剤と
して60モル%以上の塩化銀を含む塩臭化銀又ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤として10モル%以上の臭化銀を含む塩
臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀である。
ゲン化銀乳剤という)には、ハロゲン化銀として臭化銀
、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通
常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる
事がでるきが、好ましくは、ネガ型ハロゲン化銀乳剤と
して60モル%以上の塩化銀を含む塩臭化銀又ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤として10モル%以上の臭化銀を含む塩
臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀である。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程および/または成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
(を含む錯塩)、ロジウム塩(を含む錯塩)および鉄塩
(を含む錯塩)から選ばれる少なくとも1種を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび/または粒子表面
にこれらの金属元素を含有させることができ、特に水溶
性ロジウム塩を含有させるのが好適である。また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部および/また
は粒子表面に還元増感核を付与できる。
子を形成する過程および/または成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
(を含む錯塩)、ロジウム塩(を含む錯塩)および鉄塩
(を含む錯塩)から選ばれる少なくとも1種を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび/または粒子表面
にこれらの金属元素を含有させることができ、特に水溶
性ロジウム塩を含有させるのが好適である。また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部および/また
は粒子表面に還元増感核を付与できる。
水溶性ロジウム塩を添加する場合好ましくはl X 1
0−’−IX 10−’%ル/AgX1 モ4カ好マシ
イ。
0−’−IX 10−’%ル/AgX1 モ4カ好マシ
イ。
尚、蛍光増白剤としては、スチルベン系、トリアジン系
、ピラゾリン系、クマリン系、アセチレン系の蛍光増白
剤を好ましく用いることができる。
、ピラゾリン系、クマリン系、アセチレン系の蛍光増白
剤を好ましく用いることができる。
これらの化合物は水溶性のものでもよく、また不溶性の
ものを分散物の形で用いてもよい。
ものを分散物の形で用いてもよい。
マット剤として、英国特許第1.055.713号、米
国特許筒1.939.213号、同@ 2,221.8
73号、同2,268 、662号、同2,332.0
37号、同2,376.005号、同2,391.18
1号、同2,701.245号、同2,992.101
号、同3゜079.257号、同3,262.782号
、同3,516.832号、同3゜539.344号、
同3,591.379号、同3,754,924号、同
3゜767.448号等に記載されている有機マット剤
、西独特許2,592.321号、英国特許第760.
775号、同l。
国特許筒1.939.213号、同@ 2,221.8
73号、同2,268 、662号、同2,332.0
37号、同2,376.005号、同2,391.18
1号、同2,701.245号、同2,992.101
号、同3゜079.257号、同3,262.782号
、同3,516.832号、同3゜539.344号、
同3,591.379号、同3,754,924号、同
3゜767.448号等に記載されている有機マット剤
、西独特許2,592.321号、英国特許第760.
775号、同l。
260.772号、米国特許筒1,201.905号、
同2,192.241号、同3,053,662号、同
3,062,649号、同3,257.206号、同3
,322.555号、同3,353.958号、同3,
370゜951号、同3,411,907号、同3,4
37.484号、同3,523゜022号、同3,61
5.554号、同3,635,714号、同3,769
゜020号、同4,021,245号、同4,029.
504号等に記載されている無機マット剤等を好ましく
用いることができる。
同2,192.241号、同3,053,662号、同
3,062,649号、同3,257.206号、同3
,322.555号、同3,353.958号、同3,
370゜951号、同3,411,907号、同3,4
37.484号、同3,523゜022号、同3,61
5.554号、同3,635,714号、同3,769
゜020号、同4,021,245号、同4,029.
504号等に記載されている無機マット剤等を好ましく
用いることができる。
本発明は、印刷用、X−レイ用、一般ネガ用、一般リバ
ーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に
適用することができるが、極めて高いす産資定性を要求
される印刷用感光材料に適用した場合特に著しい効果か
えられる。
ーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に
適用することができるが、極めて高いす産資定性を要求
される印刷用感光材料に適用した場合特に著しい効果か
えられる。
本発明の方法による感光材料の現像処理には、公知の方
法による黒白、カラー、反転などの各種現像処理を用い
ることができるが、高コントラストを与える印刷用感光
材料のための処理を行う場合特に有効である。
法による黒白、カラー、反転などの各種現像処理を用い
ることができるが、高コントラストを与える印刷用感光
材料のための処理を行う場合特に有効である。
本発明において、フィルター染料あるいはハレーション
防止その他種々の目的で用いられる染料には、トリアリ
ル染料、オキサノール染料、ヘミオキサノール染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料、スチリル染料、アゾ染
料が包含される。なかでもオキサノール染料;ヘミオキ
サノール染料およびメロシアニン染料が有用である。更
に本発明には特願昭62−153156号記載の一般式
CVI−a)〜(Vl−d)としてあげられる染料を使
用することが出来る。
防止その他種々の目的で用いられる染料には、トリアリ
ル染料、オキサノール染料、ヘミオキサノール染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料、スチリル染料、アゾ染
料が包含される。なかでもオキサノール染料;ヘミオキ
サノール染料およびメロシアニン染料が有用である。更
に本発明には特願昭62−153156号記載の一般式
CVI−a)〜(Vl−d)としてあげられる染料を使
用することが出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は通常の印刷用現像
液のいずれを用いて処理することができるが、テトラゾ
リウム化合物、ヒドラジン化合物を使用する場合はpH
10,0〜12.9T O,5−F−ル/ 0 以上の
亜硫酸塩を含むPQまたはMQ系の現像液で処理すると
特に好ましい結果かえられる。またポリアルキレンオキ
シド化合物を使用する場合は上記のPQ、MQ系現像液
の他いわゆるリス型現像液を用いても好ましい結果かえ
られる。しかし、本発明はこのような組み合わせに限定
されるものではない。
液のいずれを用いて処理することができるが、テトラゾ
リウム化合物、ヒドラジン化合物を使用する場合はpH
10,0〜12.9T O,5−F−ル/ 0 以上の
亜硫酸塩を含むPQまたはMQ系の現像液で処理すると
特に好ましい結果かえられる。またポリアルキレンオキ
シド化合物を使用する場合は上記のPQ、MQ系現像液
の他いわゆるリス型現像液を用いても好ましい結果かえ
られる。しかし、本発明はこのような組み合わせに限定
されるものではない。
本発明において、定着液は、感光材料の硬膜性を上げる
ためにAQ化合物を含有させることが好ましく、その含
有量が使用液中のAI2換算量で0゜1〜3g#lであ
るときにさらに好ましい。
ためにAQ化合物を含有させることが好ましく、その含
有量が使用液中のAI2換算量で0゜1〜3g#lであ
るときにさらに好ましい。
定着液に含まれる好ましい亜硫酸濃度は0.03〜0.
4モル/Qであり、より好ましくは0.04〜0.3モ
ル/aである。
4モル/Qであり、より好ましくは0.04〜0.3モ
ル/aである。
好ましい定着液pHは3.9〜6.5であり、このpH
で定着液は好ましい写真性能を与え、しかも本発明の包
装材料の効果が顕著となる。最も好ましい液はpHは4
.2〜5.3である。
で定着液は好ましい写真性能を与え、しかも本発明の包
装材料の効果が顕著となる。最も好ましい液はpHは4
.2〜5.3である。
本発明における液中浸漬時間10’〜70′とは現像、
定着、水洗、の液中に浸種している工程の時間でありワ
タリは含まない。
定着、水洗、の液中に浸種している工程の時間でありワ
タリは含まない。
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例−1
下記のごとくして試料を作成した。
(支持体の調製)
厚さ100μmの2軸延伸ポリエステルフイルムの両面
に、塩化ビニリデン/アクリル酸エチル/イタコン酸/
アクリル酸−86,6/11.1/2.010.3重量
%の割合の共重合体の水性分散液を厚さ1.2μmにな
るように塗布乾燥し、ポリ塩化ビニリデン層が積層され
たフィルム支持体を作成し、下記方法で吸水速度を測定
した。
に、塩化ビニリデン/アクリル酸エチル/イタコン酸/
アクリル酸−86,6/11.1/2.010.3重量
%の割合の共重合体の水性分散液を厚さ1.2μmにな
るように塗布乾燥し、ポリ塩化ビニリデン層が積層され
たフィルム支持体を作成し、下記方法で吸水速度を測定
した。
試料10cm2X100cm”を20RH%に3日間以
上調湿し、重量を計り、次いで23°Cの水に1分間浸
し、表面に付着している水を取り去り、すぐに重量を計
り、水に浸す前後の重量の差から吸水量を測定し、試料
1 crn”当たりの吸水量を吸水速度g/(cm2・
min)とした。結果を表1に示す。
上調湿し、重量を計り、次いで23°Cの水に1分間浸
し、表面に付着している水を取り去り、すぐに重量を計
り、水に浸す前後の重量の差から吸水量を測定し、試料
1 crn”当たりの吸水量を吸水速度g/(cm2・
min)とした。結果を表1に示す。
表1
試料No、 バリヤー層 吸水速度Xl0−6g
/(cm2・min) a−1なし 2.0 a−2あり 1.6 a−31,3 a−41,0 (感光材料の調製) 明室感光材料として洋ガ型のハロゲン化銀写真感光材料
を下記のように作成した。
/(cm2・min) a−1なし 2.0 a−2あり 1.6 a−31,3 a−41,0 (感光材料の調製) 明室感光材料として洋ガ型のハロゲン化銀写真感光材料
を下記のように作成した。
硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム、臭化カリウム水溶液を
ゼラチン水溶液中に撹拌しつつ、同時混合してハロゲン
化銀粒子を作成し、通常の方法で脱塩した。この乳剤を
通常の方法で化学増感した後、下記テトラゾリウム化合
物を銀1モル当たり1.3g加えて、前記支持体a−1
,a−2、a−3、a−4上に常用の保護膜とともに同
時塗布した。この時のゼラチン量は表2に示す通りとし
、塗布銀量は3.0g/m2とした。また支持体の反対
側にパッキング層として公知の染料を含む層を塗布し
Iこ 。
ゼラチン水溶液中に撹拌しつつ、同時混合してハロゲン
化銀粒子を作成し、通常の方法で脱塩した。この乳剤を
通常の方法で化学増感した後、下記テトラゾリウム化合
物を銀1モル当たり1.3g加えて、前記支持体a−1
,a−2、a−3、a−4上に常用の保護膜とともに同
時塗布した。この時のゼラチン量は表2に示す通りとし
、塗布銀量は3.0g/m2とした。また支持体の反対
側にパッキング層として公知の染料を含む層を塗布し
Iこ 。
テトラゾリウム化合物
得られた試料を下記方法により寸度安定性を評価し t
こ 。
こ 。
(寸度安定性の評価)
得られた試料を30cmX60cmの大きさに切り、明
室プリンターP−627FM(大日本スクリーン器製)
を用いて間隔的56cmで2本の細線を画像露光し、現
像処理したものを原稿とした。
室プリンターP−627FM(大日本スクリーン器製)
を用いて間隔的56cmで2本の細線を画像露光し、現
像処理したものを原稿とした。
この原稿、未露光試料(原稿と同じ大きさ)、プリンタ
ー及び自動現像機を23°C520%RHにて2時間調
湿後、元の原稿に重ね、細線の間隔がどれくらいずれた
かを目盛り付きルーペで測定した。
ー及び自動現像機を23°C520%RHにて2時間調
湿後、元の原稿に重ね、細線の間隔がどれくらいずれた
かを目盛り付きルーペで測定した。
測定はn=6で行い、平均をとった。結果を表3に示す
。現像処理条件及び組成はつぎの通りである。
。現像処理条件及び組成はつぎの通りである。
現像液処方
(組成A)
純水(イオン交換水)150m4
エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム塩g
ジエチレングリコール 50g亜硫酸カリ
ウム(55%v/v水溶液) 100mQ炭酸カリ
ウム 50gハイドロキノン
15g5−メチルベンゾトリアゾー
ル 200mg1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール30+ng 水酸化カリウム 使用液のpHを1O06にする量臭化
カリウム 4.5g(組成り) 純水(イオン交換水) 3m12ジエ
チレングリコール 50gエチレンジアミ
ン四酢酸2ナトリウム塩5mg 酢酸(90%水溶液) 0.3mQ2
−メルカプト−ベンツイミダゾール −5−スルホン酸ナトリウム 50+g1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン 500+ag現像液
の使用時に水500mff中に上記組成A1組成りの順
に溶かし、lβに仕上げて用いた。
ウム(55%v/v水溶液) 100mQ炭酸カリ
ウム 50gハイドロキノン
15g5−メチルベンゾトリアゾー
ル 200mg1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール30+ng 水酸化カリウム 使用液のpHを1O06にする量臭化
カリウム 4.5g(組成り) 純水(イオン交換水) 3m12ジエ
チレングリコール 50gエチレンジアミ
ン四酢酸2ナトリウム塩5mg 酢酸(90%水溶液) 0.3mQ2
−メルカプト−ベンツイミダゾール −5−スルホン酸ナトリウム 50+g1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン 500+ag現像液
の使用時に水500mff中に上記組成A1組成りの順
に溶かし、lβに仕上げて用いた。
定着液処方
(組成A)
チオ硫酸アンモニウム(72,5%W/V水溶液)30
mff 亜硫酸ナトリウム 9.5g酢酸ナ
トリウム・3水塩 15.9g硼酸
6.7gクエン酸ナトリウム・
2水塩 2g酢酸(90%w/w水溶液)
8.1mQ(組成り) 純水(イオン交換水)17mQ 硫酸(50%w/w水溶液) 5−8g
硫酸アルミニウム (A(220x換算含量が8.1%w/wの水溶液)2
6.5g 定着液の使用時に水500mff中に上記組成A1組成
りの順に溶かし、1aに仕上げて用いた。この定着液の
pHは約4.6であった。
mff 亜硫酸ナトリウム 9.5g酢酸ナ
トリウム・3水塩 15.9g硼酸
6.7gクエン酸ナトリウム・
2水塩 2g酢酸(90%w/w水溶液)
8.1mQ(組成り) 純水(イオン交換水)17mQ 硫酸(50%w/w水溶液) 5−8g
硫酸アルミニウム (A(220x換算含量が8.1%w/wの水溶液)2
6.5g 定着液の使用時に水500mff中に上記組成A1組成
りの順に溶かし、1aに仕上げて用いた。この定着液の
pHは約4.6であった。
(迅速現像処理条件)
(工程) (温度)(時間)(液中浸漬時間)水
洗 18°0 18秒 18秒乾
燥 45°C14秒 合計66秒 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含
み液中浸漬時間はワタリ搬送時間を含まない。
洗 18°0 18秒 18秒乾
燥 45°C14秒 合計66秒 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含
み液中浸漬時間はワタリ搬送時間を含まない。
また試料No、4とNo、9については液中浸漬時間を
下記のように変えて処理を行った。
下記のように変えて処理を行った。
処理 液中浸漬時間(秒)
A 10
B 30
C50
D 66
E 80
F 120
現像、定着、水洗の時間割合は総て13:11:9とし
tこ 。
tこ 。
表3
一般にカラー印刷用の写真感光材料の精度誤差は±20
μl程度以内であることが要請されており、表3に示す
+21μm以上の寸法変化は好ましくない。
μl程度以内であることが要請されており、表3に示す
+21μm以上の寸法変化は好ましくない。
そこで本発明の場合、寸法変化は13〜20μmの範囲
であり、極めて有効な性能が得られている。
であり、極めて有効な性能が得られている。
実施例2
実施例1において用いたテトラゾリウム化合物Tの代わ
りにヒドラジン化合物(HD)を硬調化剤として使用し
、ハロゲン化銀乳剤層に下記化合物(a)を80mg/
m”添加した。
りにヒドラジン化合物(HD)を硬調化剤として使用し
、ハロゲン化銀乳剤層に下記化合物(a)を80mg/
m”添加した。
その結果、実施例1と同様な結果を得ることが出来た。
尚、現像液は下記に示す組成Cのものを使用し、現像条
件は下記に示した。
件は下記に示した。
化合物(HD)
しI′1. L;tl。
化合物(a)
H
現像液
組成(C)
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩
g
亜硫酸ナトリウム 60gリン酸三
ナトリウム(12水塩)75gハイドロキノン
22.5g水酸化ナトリウム
8g臭化ナトリウム
3g5−メチルベンゾトリアゾール 0.
25g1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール0.
08g メトール 0.25gフェ
ニチルビコリニウムブロマイド 2.5g水加えて
11pH10,5 (現像処理条件) 計 40秒 実施例3 乳剤層にポリマーラテックスを表5に示す通り含有させ
る以外は実施例1表2の試料No、14と同様l=試料
を作成した。
ナトリウム(12水塩)75gハイドロキノン
22.5g水酸化ナトリウム
8g臭化ナトリウム
3g5−メチルベンゾトリアゾール 0.
25g1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール0.
08g メトール 0.25gフェ
ニチルビコリニウムブロマイド 2.5g水加えて
11pH10,5 (現像処理条件) 計 40秒 実施例3 乳剤層にポリマーラテックスを表5に示す通り含有させ
る以外は実施例1表2の試料No、14と同様l=試料
を作成した。
実施例1と同様に処理前後寸法変化を測定し表4に示し
た。
た。
表4
本発明の結果処理前後寸法変化が10g以内ときわめて
安定した仕上がり寸法の性能が得られた。
安定した仕上がり寸法の性能が得られた。
本発明により、現像等の処理前後の寸法変動の少ない寸
度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができた。
度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができた。
Claims (2)
- (1)支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化
銀写真感光材料を有し、他方の側にパッキング層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、上記ハロゲン化
銀乳剤層を有する側のゼラチン量が0.5〜2.5g/
m^2の範囲にあり、かつ上記ハロゲン化銀写真感光材
料の総ゼラチン量が1.0〜5.0g/m^2の範囲に
あり、該支持体の吸水速度が1.5×10^−^6g/
(cm^2・min)以下(支持体厚さ100μmの場
合)なるようにバリヤー層を設けたハロゲン化銀写真感
光材料を液中浸漬時間10〜70秒で処理することを特
徴とする画像形成方法。 - (2)請求項1記載のハロゲン化銀乳剤層が0.3g/
m^2以上のポリマーラテックスを含むことを特徴とす
る画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28546990A JPH04158357A (ja) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28546990A JPH04158357A (ja) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | 画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04158357A true JPH04158357A (ja) | 1992-06-01 |
Family
ID=17691924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28546990A Pending JPH04158357A (ja) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04158357A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS64538A (en) * | 1987-02-19 | 1989-01-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
| JPH01140142A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0236A (ja) * | 1987-11-17 | 1990-01-05 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
| JPH02230137A (ja) * | 1989-03-02 | 1990-09-12 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
-
1990
- 1990-10-23 JP JP28546990A patent/JPH04158357A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS64538A (en) * | 1987-02-19 | 1989-01-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
| JPH0236A (ja) * | 1987-11-17 | 1990-01-05 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
| JPH01140142A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH02230137A (ja) * | 1989-03-02 | 1990-09-12 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
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