JPH04158357A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH04158357A
JPH04158357A JP28546990A JP28546990A JPH04158357A JP H04158357 A JPH04158357 A JP H04158357A JP 28546990 A JP28546990 A JP 28546990A JP 28546990 A JP28546990 A JP 28546990A JP H04158357 A JPH04158357 A JP H04158357A
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JP
Japan
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tetrazolium
silver halide
layer
photosensitive material
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JP28546990A
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Mariko Kato
真理子 加藤
Takeo Arai
健夫 荒井
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
、寸法安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
〔発明の背景〕
ハロゲン化銀写真感光材料(以下、感光材料という)は
、湿゛度が低い時は縮み、高い時は伸びる特性がある。
また、これとは別に感光材料は現像処理の前後で寸法が
変化する特性を有している。これは露光時の感光材料及
び感光材料上の画像寸法と現像忽理後の感光材料及び感
光材料上の画像寸法が異なる現象であり、露光時の温度
条件と、現像処理時の乾燥温度及び湿度条件の影響によ
り生ずるものである。
この感光材料の寸法変化は、例えば多色印刷のための網
点両像や精密な線画の再現が要求される印刷用感光材料
において極めて重大な欠点になる。
具体的に、カラー印刷用のフィルム原版はシアン、マゼ
ンタ、イエローの311[版ないしスミ版を加えた4原
版で構成されているため一一如^璽に七して寸法安定性
が要求される。したがってこの4色の原版の寸法精度が
厳密に合わないと色ずれの原因となる。また地図等につ
いても寸法精度が非常に要求される。
このような寸法精度変化の少ない、いわゆる寸度安定性
の優れた感光材料を得る方法としては、親水性コロイド
層と支持体の厚み比を規定する技術が米国特許3201
250号に、また親水性コロイド層中にポリマーラテッ
クスを含有させる技術が特公昭39−4272号、同3
9−17702号、導電性43−13482号。
同435−5331号、米国特許237600号、同2
763625号、同2772166号、同285238
6号、同2853457号、同3397988号、同3
411911号、同3411912号に記載されている
しかしながら、親水性コロイド層中にこれらのポリマー
ラテックスを含有させることにより、現像処理液中での
膜強度、耐摩耗性及び支持体に対するこれらの層の接着
性などに悪影響を与える。
米国特許3459790号、同3488708号、同3
554987号、同3700456号、同393913
0号、英国特許1491701号等には従来のゼラチン
硬膜剤と反応するポリマーを用いることにより上記の問
題を改良する技術が開示されているが、前記のような厳
しい寸度安定性に対する要求を満足することはできない
以上のような親水性コロイド層に対する対策だけでは不
充分であって、支持体も処理工程中張水により伸びるが
、その後の乾燥によっても長時間たたないと戻らない。
このような支持体のす産資定性に対して、例えば特開昭
64−538号に塩化ビニリデンを含有するポリマー層
をポリエステル支持体上に塗布する技術が開示されてい
る。
また特開昭60−250041号には耐ブロッキング性
、ガスバリヤ−性及び印刷適性に優れた支持体として、
塩化ビニリデン共重合体をフィルムに塗布し、熱処理す
る技術が開示されている。
しかしこれらの技術によっても寸度安定性について充分
改良されたとはいえないのが現状である。
〔発明の目的〕
上記のような問題に対し、本発明の目的は、ハロゲン化
銀写真感光材料において、特に処理前後の寸法変化の少
ない寸度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。
〔発明の構成〕
本発明の上記目的は、支持体の一方の側に少なくとも1
層のハロゲン化銀写真感光材料を有し、他方の側にパッ
キング層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
上記ハロゲン化銀乳剤層を有する側のゼラチン量が0.
5〜2−5g/rm”の範囲にあり、かつ上記ハロゲン
化銀写真感光材料の総ゼラチン量が1.0〜5.0g/
■2の範囲にあり、該支持体の吸水速度が1.5XlO
−6g/(cm!・min)以下(支持体厚さ100μ
mの場合)になるようにバリヤー層を設けたハロゲン化
銀写真感光材料を、液中浸漬時間10〜70秒で処理す
ることを特徴とする画像形成方法により達成される。
尚、さらに好ましい態様としては上記ハロゲン化銀乳剤
層が0.3g/*’以上のポリマーラテックスを含むこ
とである。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の吸水量とは1分間の吸水量を表し、具体的には
次の方法により測定される。
支持体100cm”を20%RHの環境下に3日間以上
調湿し、重量を計る。次いで23°Cの水に1分間浸し
、表面に付着している水を取り去り直ちに重量を測定し
、水に浸す前後の重量差からl cm”当たりの吸水変
化量を求めこれを吸水速度とする。
吸水速度は1.3XlO−6g/(cm″・■in)以
下が好ましく、1.0X10−@g/(am” ・mi
n)以下が特に好ましい。
一般に感光材料は乾燥条件によりその物性に大きな影響
をうける。特に減率段階(はぼ乾燥率30〜lO%程度
の間)における乾燥条件は影響が大きく、急速な乾燥は
物性に対して悪影響を与える。
したがってあまり高温、低湿での乾燥は好ましくない。
本発明において支持体の吸水速度を調整する方法として
は特に限定はないが、例えば支持体をポリエステルとし
、さらに該ポリエステル支持体上に水バリヤー層として
ポリ塩化ビニリデンを塗布する方法がある。
支持体フィルム例えばポリエステルに塩化ビ二リデンを
塗布する場合、次ぎの2方法が知られている。
ポリエステルの配向結晶化完了後に塩化ビニリデンラテ
ックスを塗布する方法。
ポリエステルの配向結晶化完了前に塩化ビニリデンラテ
ックスを塗布する方法。
この場合はヒートセットと称する熱処理が行われる。
本発明においては、上記いずれの方法でもよい。
ここで、塩化ビニリデン共重合体とは、塩化ビニリデン
を含有する共重合体、特開昭51−135526号記載
の塩化ビニリデン/アクリル酸エステル/側鎖にアルコ
ールを有するビニル単量体よりなる共重合体、米国特許
2,852.378号記載の塩化ビニリデン/アルキル
アクリレート/アクリル酸よりなる共重合体、米国特許
2,698.235号の塩化ビニリデン/アクリロニト
リル/イタコン酸よりなる共重合体、米国特許3,78
8.856号記載の塩化ビニリデン/アルキルアクリレ
ート/イタコン酸よりなる共重合体、等があげられる。
具体的な化合物例として次のものがあげられる。
()内数字は全て重量比を表わす。
塩化ビニリデン:メチルアクリレート:ヒドロキシエチ
ルアクリレート(83:12:2)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルメタクリレート:ヒドロキシプ
ロピルアクリレート(82:10:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ヒドロキシジエチルメタクリレート(
92:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ブチルアクリレート:アクリル酸(9
4:4:2)の共重合体 塩化ビニルデン:ブチルアクリレート:イタコン酸(7
5:20:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(9
0:8:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート二メタアクリル酸
(93:4:3) 塩化ビニリデン:イタコン酸モノエチルエステル(96
:4)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリロニトリル:アクリル酸(96
:3.5:1.5)の共重合体塩化ビニリデン:メチル
アクリレート:アクリル酸(90:5:5)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(9
2:5:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレ−トコ3−クロロ−2
−ヒドロキシプロピルアクリレート(84:9ニア)の
共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:N−エタノール
アクリルアミド(85:10:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(9
8:l:l)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(9
7: l : 2)の共重合体塩化ビニリデン:アクリ
ルニトリル:アクリル酸(99:0.5:0.5)の共
重合体塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル
@ (98:l:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレートニア−クリル酸(
65:34:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(7
0:29:1)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリルニトリル:アクリル酸(70
:29:l)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(6
8:31:1)の共重合体 また、ポリエステルフィルムは例えば特開昭52−54
428号に記載されているような公知の2軸延伸法を用
いて製造することができる。
ポリエステルとポリ塩化ビニリデンのポリマーラテック
ス層との間に強い装着力をもたせるために様々な処理を
施すことができる。
例えば表面を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸
化処理等の表面活性化処理したり、酸成分、水酸基成分
、エポキシ基成分、N−アルカノール基成分、ジオレフ
ィン単量体成分、ポリマーラテックス成分等の中から選
ばれる単一または複数の成分を含有する下引層を塗設す
る方法等である。またこれとは独立に帯電性を防止する
ための公知の手段を用いることもさしつかえない。例え
ばフッ素系界面活性剤、各種導電性ポリマー、無機酸化
物、有機帯電防止剤等を下引層中に含有せしめる方法等
である。
これらの処理はいずれも支持体の片面のみに対して行わ
れても、両面に対して行われてもよいし、勿論、支持体
に対しである面について施す処理が他の一方の面に対し
て施す処理と異なっていてもかまわない。更に、種類を
異にする処理を2以上併用してもかまわない。
本発明の写真感光材料は少なくとも1層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有する。
該写真構成層は親水性コロイド層であり、核層に用いら
れる親水性コロイドとしてはゼラチンが好ましい。
本発明に用いるゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載かある。本発
明に用いることができるゼラチン以外の親水性コロイド
としては、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導
体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある
本発明の写真感光材料構成層の親水性コロイド量は、感
光性乳剤層を含む側の写真構成層の合計として1.0〜
1.5g/m”が好ましい。またハロゲン化銀写真感光
材料の総ゼラチン量は2〜3 g/m”が好ましい。
本発明の写真感光材料を構成する構成層は、本発明の目
的をより効果的に達成する上でポリマーラテックスを含
有することが好ましい。
本発明の写真感光材料に含有せしめられるポリマーラテ
ックスとしては例えば米国特許2,772,166号、
同3,325.286号、同3,411.911号、同
3,311.912号、同3,525,620号、リサ
ーチ・ディスクロージャー (Research D 
1sclosure)誌No、19519551(19
80年7月)等に記載されているごとき、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル重
合体の水和物がある。
本発明に好ましく用いられるポリマーラテックスとして
はメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメ
タアルキルアクリレートの単独重合体、スチレンの単独
重合体、又は、メタアルキルアクリレートやスチレンと
アクリル酸、N−メチロールアクリルアミド、グリシド
ールメタクリレート等との共重合体、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアル
キルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアクリ
レートとアクリル酸、N−メチロールアクリルアミド等
との共重合体(好ましくはアクリル酸等の共重合成分は
30重量%まで)、ブタジェンの単独重合体もしくはブ
タジェンとスチレン、ブトキシメチルアクリルアミド、
アクリル酸の1つ以上との共重合体、塩化ビニリデン−
メチルアクリレート−アクリル酸3元共重合体等が挙げ
られる。
次に本発明に好ましく用いられるポリマーラテックスの
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定[ラテックス
具体例] L−1 Q ■ 菅・ Cx/y/z = 40/20/40)(x/ y/ 
z −39,4/ 59/ 1.6)CH。
― R CH。
CH。
蟲 IJI;tl、         OHCM。
(x/y/z=93/3/4) ■ CH3 (x/y/z=93/3/4) し−〇 R L−17 CI。
(x/y/z −93/3/4) CM。
Cθ CI/y/z −85/13/2) (w/x/y/z−45/43/8/4)本発明で用い
るポリマーラテックスの平均粒径の好ましい範囲は0.
005−1 p err特に0.02−0.1pmであ
る。
本発明に用いられるポリマーラテックスは支持体に対し
片面のみに含有されてもよいし、また両面に含有されて
いてもよい。支持体に対し両面に含有せしめられる場合
、各々の面に含有せしめられるポリマーラテックスの種
類及び/又は量は同じであっても、また異なっていても
よい。
ポリマーラテックスは少なくとも感光材料乳剤層に添加
されることが好ましい。また通常保護層といわれる最上
層の非感光性コロイド層中に含有せしめられていてもよ
い。熱論それ以外の層例えば下引層や、感光性ハロゲン
化銀乳剤層と最上層の間に中間層が存在する場合はその
中間層であってもよい。更にポリマーラテックスは複数
の層よりなる面において、どの単一の層中に含有させら
れていてもよい。
本発明において、ポリマーラテックスの含有量は、感光
性乳剤層の含みとして0.3〜10.0/m”であり、
更に好ましくは0.5g/+a”〜5.Og/m”であ
る。
パッキング層を設けた場合、その層のポリマーラテック
ス量は0.1−10.0g/■2すが好ましく、より好
ましくは0.2〜5.0g/+o”である。本発明にお
いて、前記ゼラチン等の親水性コロイド1重量部に対し
てポリマーラテックス0.01〜10重量部が好ましく
、より好ましくは0.02〜4.0重量部である。
また本発明の感光材料には、特公昭59〜17825号
、同59−17818号、同59−17819号、同5
9−17820号、同59−17821号、同59−1
7826号、同59−17822号に開示されているテ
トラゾリウム化合物、又、特開昭53−16623号、
同53−20927号、同53−84714号、同57
−58137号等に開示されているヒドラジン化合物を
硬調化剤として含有することができる。
また、本発明に用いられるテトラゾリウム化合物の具体
例としては特開昭62−11253号に記載の一般式T
−1.T−2、T−3で表される化合物を[T−1) (T−2) [T−3) 式中R、、Rア、R、、R、、R、、、R、、、R、、
及びR1゜はそれぞれアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ドデシル基等)、アリル基、7エ
二ル基(例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシフェ
ニル基、カルボキシフェニル基、アミノフェニル基、メ
ルカプトフェニル基、メトキシフェニル基等)、ナフチ
ル基(例えばσ−ナフチル基、β−ナフチル基、ヒドロ
キシナフチル基、カルボキシナフチル基、アミノナフチ
ル基等)、及び複素環基(例えばチアゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、ピリ
ジル基等)から選ばれる基を表わしこれらはいずれも金
属キレートあるいは錯体を形成するような基でもよい。
R1〜R,。及びR1,はそれぞれアリル基、フェニル
基、ナフチル基、複素環基、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メルカプトメチ
ル基、メルカプトエチル基等)、水酸基、アルキルフェ
ニル基、アルコキシフェニル基、カルボキシル基または
その塩、カルボキシアルキル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基)、アミノ基(例えばア
ミノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等)、メルカプト
基、ニトロ基及び水素原子から選ばれる基を表わし、D
は2価の芳香族基を表わし、Eはアルキレン基、アリレ
ン基、アラルアルキレン基から選ばれる基を表わし、X
 はアニオンを表わしnは1または2を表わす。ただし
化合物が分子内塩を形成する場合nは1である。
次に本発明に使用されるテトラゾリウム化合物のカチオ
ン部分の具体例を示すが、本発明に用いることのできる
化合物のカチオン部分は必ずしもこれらに限定されるも
のではない。
(T−1)  2−(ベンゾチアゾール−2−イル)−
3−フェニール−5−ドデシル−2H−テトラゾリウム
(T−2)  2.3−ジフェニール−5−(4−t−
オクチルオキシフェニル)−2H−テトラゾリウム(T
−3)  2,3.5−トリフエニールー2H−テトラ
ゾリウム (T−4)  2.3.5−トリ(p−カルボキシエチ
ルフェニール)−2H−テトラゾリウム (T −5’)  2−(ベンゾチアゾール−2−イル
)−3−フェニール−5−(o−クロルフェニール)−
2H−テトラゾリウム (T−6)  2.3−ジフェニール−2H−テトラゾ
リウム (T−7)  2.3−ジフェニール−5−メチル−2
H−テトラゾリウム (T −8)  3−(p−ヒドロキシフェニール)−
5−メチル−2=フェニール−2H−テトラゾリウム(
T−9)  2.3−ジフェニール−5−エチル−2H
−テトラゾリウム (T−10)  2.3−ジフェニール−5−n−ヘキ
シル−2H−テトラゾリウム (T −11)  5−シアノ−2,3−ジフェニール
−2H−テトラゾリウム (T −12)  2−(ベンゾチアゾール−2−イル
)−5−フェニール−3−(4−トリル)−2H−テト
ラゾリウム (T −13)  2−(ベンゾチアゾール−2−イル
)−5−(4−クロロフェニール)−3−(4−ニトロ
フェニール)−2H−テトラゾリウム (T −14)  5−エトキシカルボニル−2,3−
ジ(3−ニトロフェニール)−2H−テトラゾリウム(
T −15)  5−アセチル−2,3−ジ(p−エト
キシフェニール)−2H−テトラゾリウム (T−16)  2.5−ジフェニール−3−(p−ト
リール)−2H−テトラゾリウム (T−17)  2.5−ジフェニール−3−(p−ヨ
ードフェニール)2H−テトラゾリウム (T−18)  2.3−ジフェニール−5−(p−ジ
フェニール)−2H−テトラゾリウム (T −19)  5−(p−ブロモフェニール)−2
−フェニール−3−(2,4,6−)リクロルフエニー
ル)−2H−テトラゾリウム (T −20)  3−(p−ハイドロキシフェニール
)−5−(p−ニトロフェニール)−2−フェニール−
2H−テトラゾリウム (T−21)  5−(3,4−ジメトキシフェニール
)−3−(2−エトキシフェニール)−2−(4−メト
キシ1フエニール)−2H−テトラゾリウム (T −22)  5−(4−シアノフェニール)−2
,3−ジフェニール−2H−テトラゾリウム (T −23)  3−(p−アセトアミドフェニール
)−2゜5−ジフェニール−2H−テトラゾリウム(T
 −24)  5−アセチル−2,3−ジフェニール−
2H−テトラゾリウム (T−25)  5−(フルー2イル)−2,3−ジフ
ェニール−2H−テトラゾリウム (T−26)  5−(チエシー2イル)−2,3−ジ
フェニール−2H−テトラゾリウム (T−27)  2.3−ジフェニール−5−(ピリド
−4イル)−2H−テトラゾリウム (T−28)  2.3−ジフェニール−5−(キノー
ル−2イル)−2H−テトラゾリウム (T−29)  2.3−ジフェニール−5−(ベンゾ
オキサゾール−2イル)−2H−テトラゾリウム(T−
30)  2.3−ジフェニール−5−ニトロ−2H−
テトラゾリウム (T−31)  2.2’、3.3’−テトラフェニー
ル−5゜5’−1,4−ブチレン−ジー(2H−テトラ
ゾリウム)(T−32)  2.2 ’、3.3 ’−
テトラフェニールー5゜5 ’−p−フェニレン−ジー
(2H−テトラゾリウム)(T−33)  2−(4,
5−ジメチルチアゾール−2イル)−3,5−;フェニ
ール−2H−テトラゾリウム(T−34)  3.5−
ジフェニール−2−(トリアジン−2イル−2H−テト
ラゾリウム) (T −35)  2−(ベンゾチアゾール−2イル)
−3−(4−メトキシフェニール)−5−7エニールー
28−テトラゾリウム (T−36)  2.3−ジメトキシフェニール−5−
7エニールー2H−テトラゾリウム (T−37)  2,3.5−トリス(メトキシフェニ
ール)−2H−テトラゾリウム (T−38)  2.3−ジメチルフェニール−5−フ
ェニール−2H−テトラゾリウム (T−39)  2.3−ヒドロキシエチル−5−フェ
ニール−2H−テトラゾリウム (T−40)  2.3−ヒドロキシメチル−5−7エ
ニールー2H−テトラゾリウム (T−41)  2.3−シアノヒドロキシフェニール
−5−7エニルー2H−テトラゾリウム (T−42)  2.3−ジ(p−クロロフェニル)−
5−7エニールー2H−テトラゾリウム (T−43)  2.3−ジ(ヒドロキシエトキシフェ
ニール)−5−7エニルー2H−テトラゾリウム(T−
44)  2.3−ジ(2−ピリジル)−5−7エニー
ルー2H−テトラゾリウム (T−45)  2.3.5−トリス(2−ピリジル)
−2H−テトラゾリウム (T−46)  2.3.5−トリス(4−ピリジル>
−2H−テトラゾリウム テトラゾリウム化合物を非拡散性として用いる場合カチ
オン部分とアニオン部分を適宜選択することによって得
られる非拡散性化合物が用いられる。
本発明に用いられるテトラゾリウム化合物のアニオン部
としては例えば、 塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロ
ゲンイオン、 硫酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸の酸基、スルホン酸、
カルボン酸等の有機酸の酸基、p−)ルエンスルホン酸
アニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン
、 p−)’y’シルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフ
ェートアニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン
、 ジー2−エチルへキシルスルホサクシネートアニオン等
のジアルキルスルホサクシネートアニオン、セチルポリ
エテノキシサルフェートアニオン等のポリエーテルアル
コール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオン等
の高級脂肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポ
リマーに酸根のついたもの等を挙げることができる。
そしてアニオン部分とカチオン部分を適宜選択すること
により本発明に係る非拡散性のテトラゾリウム化合物を
合成することができる。このようにして合成された本発
明に係る化合物は例えば2゜3.5−トリフエニールー
2H−テトラゾリウム−ジオクチルサクシネートスルホ
ン酸塩等であり、これらは後記寅施例にて詳述する如く
、夫々の可溶性塩をゼラチンに分散せしめた後、両者を
混合してゼラチンマトリックス中に分散させる場合と、
酸化剤の結晶を純粋に合成してから、適当な溶媒(例え
ばジメチルスルホキシド)に溶かしてからゼラチンマト
リックス中に分散させる場合がある。
分散が均一になりにくいときは超音波とかマントンゴー
リンホモジナイザーなと適当なホモジナイザーで乳化分
散する方法が好結果を与えることもある。また、ジオク
チルフタレート等のような高沸点溶媒中に微分散をし、
プロテクト化して親水性コロイド層中に分散することも
可能である。
次にヒドラジン誘導体(例えば米国特許4,166゜7
42号、同4,168,977号、同4,221,85
7号、同4,224゜401号、同4,243.739
号、同4,272.606号、同4,311゜781号
にみられるように、特定のアシルヒドラジン化合物)を
添加したネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を、pH11
,0〜12.3で亜硫酸保但剤を0.15モル/a以上
含む液で処理することにより硬調なネガ画像を得る方法
(以下ヒドラジン硬調現像システムと称する。)につい
て述べる。
この方法に使われるヒドラジン誘導体の例としては、特
開昭63−29751号及び同63−223744号に
記載されているアリールヒドラジド類の他、下記−般式
(H)で表される化合物が挙げられる。
一般式(H) 式中R11はアルキル基(例えばオクチル、t−オクチ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル等の基)、アリー
ル基(例エバフェニル、p−プロピル、フェニル、ナフ
チル等の基)、ヘテロ環基(例えばピリジル、テトラゾ
リン、オキサシリル、ペンゾロオキサシリル、ベンゾチ
アゾリル、ベンゾイミダゾリル等の基)の各基を表す。
R11のアルキル基として好ましいものは炭素数6〜2
0の基である。
R11のアリール基として好ましいものはXは置換又は
未置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、メトキシ
、i−プロピル等の基)、アシルアミノ(例えばオクタ
ンアミド、テトラデカンアミド等の基)、ウレイド(例
えばヘキシルウレイド、δ−(2,4−ジ−t−アシル
フェノキシ)ブチルウレイド等の基)、ヒドラジノカル
ボニルアミノ(例えば2.2−ジブチルヒドラジノカル
ボニルアミノ、2−フェニル−2−メチルヒドラジノカ
ルボニルアミノ等の基)、スルホンアミド(例えばヘキ
サデカンスルホンアミド、4−ブトキシベンゼンスルホ
ンアミド、モルホリノスルホンアミド等の基)、アミノ
スルホンアミド(例えばN、N−ジブチルスルフ7モイ
ルアミノ、N、N−ジメチルスル7アモイルアミノ等の
基)、オキシカルボニルアミノ(例えばオクチルオキシ
カルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ等
の基)、−S−カルボニルアミノ(例えばCaH+yS
CONH、CaHaSCONH−等の基)R1及びR2
は、それぞれ水素原子、アルキル(例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル等の基)、アリ
ール(例えばフェニル、ナフチル等の基)、複素環(例
えばピリジル、チエニル、ピペリジノ、モルホリノ等の
基)の6基を表すが、R1とR2で窒素原子と共に環(
例えばピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ等の環)を
p。
M。
R1及びR6はそれぞれ水素原子または置換可能な基(
例えばアルキル、アリール、複素環等の基)であり、環
(例えばシクロヘキサン、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール等の環を)形成してもよい。
R1は水素原子、アリール(例えばフェニル、ナフチル
等の基)、複素環(例えばピペリジノ、モノホリノ、テ
トラヒドロピラニル、ピリジル、チエニル等の基)の6
基を表す。
zIは置換可能な基(例えばアルキル、アリール、複素
環、ヒドロキシ、アルコキシ、アミノ、アシルアミノ、
ウレイド、ヒドラジノカルボニルアミノ、スルホンアミ
ド、アミノスルホンアミド、オキシカルボニルアミノ、
−8−カルボニルアミノ、ル、ハロゲン等の基)を表す
A1及びA、はともに水素原子、又は一方が水素原子で
他方はアシル(例えばアセチル、トリフルオロアセチル
等の基)、スルホニル(例工ばメタスルホニル、トルエ
ンスルホニル等の基)、オキザリル(例えばエトキザリ
ル等の基)の6基を表すが、A1及びA2は共に水素原
子であることが最も好ましい。R1□としては水素原子
、及びブロック基としてのアルキル(例えばメチル、エ
チル、ベンジル、メトキシメチル、トリフルオロメチル
、フェノキシメチル、ヒドロキシメチル、メチルチオメ
チル、フェニルチオメチル等の基)、アリール(例えば
フェニル、クロルフェニル等の基)、複素環(例えばピ
リジル、チエニル、7 !J /L等(7)基)、R+ R1及びR2は水素原子、アルキル(例えばメチル、エ
チル、ベンジル等の基)、アルケニル(例えばアリル、
ブテニル等の基)、アルキニル(例えばプロパルギル、
ブチニル等の基)、アリール(例えばフェニル、ナフチ
ル等の基)、複素環(例えば2,2,6.6−チトラメ
チルピペリジニル、N−エチル−N′−エチルピラゾリ
ジニル、ピリジニル等の基)、ヒドロキシ、アルコキシ
(例えばメトキシ、エトキシ等の基)、アミノ(例えば
アミノ、メチルアミノ等の基)の6基を表し、R6とR
7で窒素原子と共に環(例えばピペリジノ、モルホリノ
等の環)を形成してもよい。
R4は水素原子、アルキル(例えばメチル、エチル、ヒ
ドロキシエチル等の基)、アルケニル(例えばアリル、
ブテニル等の基)、アルキニル(例えばプロパルギル、
ブチニル等の基)、アリール(例えばフェニル、ナフチ
ル等の基)、複素環(例えば2,2,6.6−チトラメ
チルピペリジニル、N−メチルピペリジニル、ピリジル
等の基)の6基を表す。
以下に具体的化合物例を挙げる。
具体的化合物例 (H−1) CH。
(H−3) (H−4) (H−5) (H−6) L (H−7) CI。
しH3 (H−8) (H−9) rHl (H−10) (H−11) (H−12) (H−13) (H−14) (H−15) (H−16) (H−17) (H−18) (H−19) しll5 (H−20) (H−21) 1’Jl。
(H−23) CHl (H−24) (H−26) (H−27) rHl (H−28) (H−30) (H−32) (H−33) (H−34) (H−35) (H−36) (H−37) (H−38) (H−39) (H−40) (H−43) (H−45) (H−46) (H−47) (H−48) (H−50) (H−51) (H−52) (H−53)    ・ C,、H,、SO,NH (H−54) (H−55) (H−56) (H−57) (H−58) (H−59) (H−60) (H−61) (H−62) (H−63) (H−64) (H−65) (H−68) (H−69) (H−70) 1−シsFh 本発明にはヒドラジン誘導体を、ハロゲン化銀1モルあ
たりI X 10−’モルないし5 X 10−”モル
含有させるのが好ましく、特にlXl0−″モルないし
2 X 10−”モルの範囲が好ましい添加量である。
本発明にヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含有させ
るときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶性の場
合はアルコール類(たとえばメタノール、エタノール)
エステル類(たトエIf 酢酸エチル)、ケトン類(た
とえばアセトン)などの水に混和しうる有機溶媒の溶液
として、ハロゲン化銀乳剤溶液又は、親水性コロイド溶
液に添加すればよい。
本発明に使用される感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒径
とは、球状粒子の場合は、その直径を、球状以外の形状
の粒子の場合はその投影像を同面積の円像に換算した時
の直径を示し、平均粒径0.05μm〜0.3μmのも
のである。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製法、増感法、
バインダー添加剤等については写真業界で公知の技術を
用いる事が出来る。例えば添加剤についてはリサーチ・
ディスクロージャー第176巻、No、l7643(1
978年12月)および同第187巻、 No。
18716(1979年11月)に記載されている。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤には(以下、ハロ
ゲン化銀乳剤という)には、ハロゲン化銀として臭化銀
、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通
常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる
事がでるきが、好ましくは、ネガ型ハロゲン化銀乳剤と
して60モル%以上の塩化銀を含む塩臭化銀又ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤として10モル%以上の臭化銀を含む塩
臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀である。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程および/または成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
(を含む錯塩)、ロジウム塩(を含む錯塩)および鉄塩
(を含む錯塩)から選ばれる少なくとも1種を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび/または粒子表面
にこれらの金属元素を含有させることができ、特に水溶
性ロジウム塩を含有させるのが好適である。また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部および/また
は粒子表面に還元増感核を付与できる。
水溶性ロジウム塩を添加する場合好ましくはl X 1
0−’−IX 10−’%ル/AgX1 モ4カ好マシ
イ。
尚、蛍光増白剤としては、スチルベン系、トリアジン系
、ピラゾリン系、クマリン系、アセチレン系の蛍光増白
剤を好ましく用いることができる。
これらの化合物は水溶性のものでもよく、また不溶性の
ものを分散物の形で用いてもよい。
マット剤として、英国特許第1.055.713号、米
国特許筒1.939.213号、同@ 2,221.8
73号、同2,268 、662号、同2,332.0
37号、同2,376.005号、同2,391.18
1号、同2,701.245号、同2,992.101
号、同3゜079.257号、同3,262.782号
、同3,516.832号、同3゜539.344号、
同3,591.379号、同3,754,924号、同
3゜767.448号等に記載されている有機マット剤
、西独特許2,592.321号、英国特許第760.
775号、同l。
260.772号、米国特許筒1,201.905号、
同2,192.241号、同3,053,662号、同
3,062,649号、同3,257.206号、同3
,322.555号、同3,353.958号、同3,
370゜951号、同3,411,907号、同3,4
37.484号、同3,523゜022号、同3,61
5.554号、同3,635,714号、同3,769
゜020号、同4,021,245号、同4,029.
504号等に記載されている無機マット剤等を好ましく
用いることができる。
本発明は、印刷用、X−レイ用、一般ネガ用、一般リバ
ーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に
適用することができるが、極めて高いす産資定性を要求
される印刷用感光材料に適用した場合特に著しい効果か
えられる。
本発明の方法による感光材料の現像処理には、公知の方
法による黒白、カラー、反転などの各種現像処理を用い
ることができるが、高コントラストを与える印刷用感光
材料のための処理を行う場合特に有効である。
本発明において、フィルター染料あるいはハレーション
防止その他種々の目的で用いられる染料には、トリアリ
ル染料、オキサノール染料、ヘミオキサノール染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料、スチリル染料、アゾ染
料が包含される。なかでもオキサノール染料;ヘミオキ
サノール染料およびメロシアニン染料が有用である。更
に本発明には特願昭62−153156号記載の一般式
CVI−a)〜(Vl−d)としてあげられる染料を使
用することが出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は通常の印刷用現像
液のいずれを用いて処理することができるが、テトラゾ
リウム化合物、ヒドラジン化合物を使用する場合はpH
10,0〜12.9T O,5−F−ル/ 0 以上の
亜硫酸塩を含むPQまたはMQ系の現像液で処理すると
特に好ましい結果かえられる。またポリアルキレンオキ
シド化合物を使用する場合は上記のPQ、MQ系現像液
の他いわゆるリス型現像液を用いても好ましい結果かえ
られる。しかし、本発明はこのような組み合わせに限定
されるものではない。
本発明において、定着液は、感光材料の硬膜性を上げる
ためにAQ化合物を含有させることが好ましく、その含
有量が使用液中のAI2換算量で0゜1〜3g#lであ
るときにさらに好ましい。
定着液に含まれる好ましい亜硫酸濃度は0.03〜0.
4モル/Qであり、より好ましくは0.04〜0.3モ
ル/aである。
好ましい定着液pHは3.9〜6.5であり、このpH
で定着液は好ましい写真性能を与え、しかも本発明の包
装材料の効果が顕著となる。最も好ましい液はpHは4
.2〜5.3である。
本発明における液中浸漬時間10’〜70′とは現像、
定着、水洗、の液中に浸種している工程の時間でありワ
タリは含まない。
〔実施例〕
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。
実施例−1 下記のごとくして試料を作成した。
(支持体の調製) 厚さ100μmの2軸延伸ポリエステルフイルムの両面
に、塩化ビニリデン/アクリル酸エチル/イタコン酸/
アクリル酸−86,6/11.1/2.010.3重量
%の割合の共重合体の水性分散液を厚さ1.2μmにな
るように塗布乾燥し、ポリ塩化ビニリデン層が積層され
たフィルム支持体を作成し、下記方法で吸水速度を測定
した。
試料10cm2X100cm”を20RH%に3日間以
上調湿し、重量を計り、次いで23°Cの水に1分間浸
し、表面に付着している水を取り去り、すぐに重量を計
り、水に浸す前後の重量の差から吸水量を測定し、試料
1 crn”当たりの吸水量を吸水速度g/(cm2・
min)とした。結果を表1に示す。
表1 試料No、  バリヤー層   吸水速度Xl0−6g
/(cm2・min) a−1なし     2.0 a−2あり      1.6 a−31,3 a−41,0 (感光材料の調製) 明室感光材料として洋ガ型のハロゲン化銀写真感光材料
を下記のように作成した。
硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム、臭化カリウム水溶液を
ゼラチン水溶液中に撹拌しつつ、同時混合してハロゲン
化銀粒子を作成し、通常の方法で脱塩した。この乳剤を
通常の方法で化学増感した後、下記テトラゾリウム化合
物を銀1モル当たり1.3g加えて、前記支持体a−1
,a−2、a−3、a−4上に常用の保護膜とともに同
時塗布した。この時のゼラチン量は表2に示す通りとし
、塗布銀量は3.0g/m2とした。また支持体の反対
側にパッキング層として公知の染料を含む層を塗布し 
Iこ 。
テトラゾリウム化合物 得られた試料を下記方法により寸度安定性を評価し t
こ 。
(寸度安定性の評価) 得られた試料を30cmX60cmの大きさに切り、明
室プリンターP−627FM(大日本スクリーン器製)
を用いて間隔的56cmで2本の細線を画像露光し、現
像処理したものを原稿とした。
この原稿、未露光試料(原稿と同じ大きさ)、プリンタ
ー及び自動現像機を23°C520%RHにて2時間調
湿後、元の原稿に重ね、細線の間隔がどれくらいずれた
かを目盛り付きルーペで測定した。
測定はn=6で行い、平均をとった。結果を表3に示す
。現像処理条件及び組成はつぎの通りである。
現像液処方 (組成A) 純水(イオン交換水)150m4 エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム塩g ジエチレングリコール       50g亜硫酸カリ
ウム(55%v/v水溶液)   100mQ炭酸カリ
ウム           50gハイドロキノン  
         15g5−メチルベンゾトリアゾー
ル    200mg1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール30+ng 水酸化カリウム 使用液のpHを1O06にする量臭化
カリウム           4.5g(組成り) 純水(イオン交換水)         3m12ジエ
チレングリコール       50gエチレンジアミ
ン四酢酸2ナトリウム塩5mg 酢酸(90%水溶液)         0.3mQ2
−メルカプト−ベンツイミダゾール −5−スルホン酸ナトリウム     50+g1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン    500+ag現像液
の使用時に水500mff中に上記組成A1組成りの順
に溶かし、lβに仕上げて用いた。
定着液処方 (組成A) チオ硫酸アンモニウム(72,5%W/V水溶液)30
mff 亜硫酸ナトリウム          9.5g酢酸ナ
トリウム・3水塩      15.9g硼酸    
           6.7gクエン酸ナトリウム・
2水塩      2g酢酸(90%w/w水溶液) 
       8.1mQ(組成り) 純水(イオン交換水)17mQ 硫酸(50%w/w水溶液)        5−8g
硫酸アルミニウム (A(220x換算含量が8.1%w/wの水溶液)2
6.5g 定着液の使用時に水500mff中に上記組成A1組成
りの順に溶かし、1aに仕上げて用いた。この定着液の
pHは約4.6であった。
(迅速現像処理条件) (工程) (温度)(時間)(液中浸漬時間)水   
洗   18°0    18秒      18秒乾
   燥   45°C14秒 合計66秒 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含
み液中浸漬時間はワタリ搬送時間を含まない。
また試料No、4とNo、9については液中浸漬時間を
下記のように変えて処理を行った。
処理    液中浸漬時間(秒) A         10 B        30 C50 D        66 E        80 F        120 現像、定着、水洗の時間割合は総て13:11:9とし
 tこ 。
表3 一般にカラー印刷用の写真感光材料の精度誤差は±20
μl程度以内であることが要請されており、表3に示す
+21μm以上の寸法変化は好ましくない。
そこで本発明の場合、寸法変化は13〜20μmの範囲
であり、極めて有効な性能が得られている。
実施例2 実施例1において用いたテトラゾリウム化合物Tの代わ
りにヒドラジン化合物(HD)を硬調化剤として使用し
、ハロゲン化銀乳剤層に下記化合物(a)を80mg/
m”添加した。
その結果、実施例1と同様な結果を得ることが出来た。
尚、現像液は下記に示す組成Cのものを使用し、現像条
件は下記に示した。
化合物(HD) しI′1.  L;tl。
化合物(a) H 現像液 組成(C) エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 g 亜硫酸ナトリウム          60gリン酸三
ナトリウム(12水塩)75gハイドロキノン    
        22.5g水酸化ナトリウム    
       8g臭化ナトリウム         
  3g5−メチルベンゾトリアゾール     0.
25g1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール0.
08g メトール              0.25gフェ
ニチルビコリニウムブロマイド   2.5g水加えて
               11pH10,5 (現像処理条件) 計  40秒 実施例3 乳剤層にポリマーラテックスを表5に示す通り含有させ
る以外は実施例1表2の試料No、14と同様l=試料
を作成した。
実施例1と同様に処理前後寸法変化を測定し表4に示し
た。
表4 本発明の結果処理前後寸法変化が10g以内ときわめて
安定した仕上がり寸法の性能が得られた。
〔発明の効果〕
本発明により、現像等の処理前後の寸法変動の少ない寸
度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができた。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化
    銀写真感光材料を有し、他方の側にパッキング層を有す
    るハロゲン化銀写真感光材料において、上記ハロゲン化
    銀乳剤層を有する側のゼラチン量が0.5〜2.5g/
    m^2の範囲にあり、かつ上記ハロゲン化銀写真感光材
    料の総ゼラチン量が1.0〜5.0g/m^2の範囲に
    あり、該支持体の吸水速度が1.5×10^−^6g/
    (cm^2・min)以下(支持体厚さ100μmの場
    合)なるようにバリヤー層を設けたハロゲン化銀写真感
    光材料を液中浸漬時間10〜70秒で処理することを特
    徴とする画像形成方法。
  2. (2)請求項1記載のハロゲン化銀乳剤層が0.3g/
    m^2以上のポリマーラテックスを含むことを特徴とす
    る画像形成方法。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS64538A (en) * 1987-02-19 1989-01-05 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH01140142A (ja) * 1987-11-27 1989-06-01 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0236A (ja) * 1987-11-17 1990-01-05 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
JPH02230137A (ja) * 1989-03-02 1990-09-12 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS64538A (en) * 1987-02-19 1989-01-05 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH0236A (ja) * 1987-11-17 1990-01-05 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
JPH01140142A (ja) * 1987-11-27 1989-06-01 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH02230137A (ja) * 1989-03-02 1990-09-12 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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