JPH05163254A - トリアゾール誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 除草効力が優れ、人畜と作物に安全性が高い
新規なトリアゾール誘導体を提供する。 【構成】 一般式（１）で表されるトリアゾール誘導
体、および式（１）で表わされるトリアゾール誘導体を
活性成分として含有する除草剤。 （式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相異なり、低級ア
ルキル基、低級アルケニル基を表すか、またはＲ¹とＲ²
とで環をなす低級アルキレン基を表し、Ｒ³は、低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、２，
３−エポキシプロピル基を表し、Ｘは、水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、トリフ
ルオロメチル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なトリアゾール誘
導体および当該誘導体を活性成分として含有することを
特徴とする除草剤に関する。したがって、本発明は、化
学工業ならびに農業、特に農薬製造業分野で有用であ
る。

【０００２】

【従来の技術】本発明の新規なトリアゾール誘導体と近
似の化合物としては次のものがあり、除草活性を有する
ことが知られている。

【０００３】 特開昭４８−７７０３０号公報

【化３】 式中、Ｒ¹およびＲ²は、アルキル基を示し、Ｒ³および
Ｒ⁴は、アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ
ル基を示す。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記の文献に記載の化
合物は、後記試験例に示すように除草効力が不十分であ
ったり、作物に薬害を与えたりすることから必ずしも満
足すべきものとはいい難く、かかる欠点の少ない除草剤
の開発が望まれている。

【０００５】したがって、本発明は水稲用除草剤および
畑作用除草剤として優れた除草活性と安全性を有する新
規な除草剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために数多くのトリアゾール誘導体を合成
し、それらの有用性について鋭意検討した。その結果、
後記の一般式（１）で示される新規なトリアゾール誘導
体が作物に薬害を与えることなく、しかも水田および畑
作の雑草に対して、低薬量で優れた除草効果を示すこと
を見出し、本発明に至った。すなわち、第１の本発明の
要旨とするところは、一般式（１）

【化４】 （式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相異なり、低級ア
ルキル基、低級アルケニル基を表すか、またはＲ¹とＲ²
とで環をなす低級アルキレン基を表し、Ｒ³は、低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、２，
３−エポキシプロピル基を表し、Ｘは、水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、トリフ
ルオロメチル基を表す。）で示されるトリアゾール誘導
体にある。

【０００７】ここでいう低級アルキル基とは、いずれも
直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、ここで
いう低級とは炭素数がＣ₁〜Ｃ₆のものをいう。

【０００８】また第２の本発明の要旨とするところは、
前記一般式（１）の化合物を活性成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤にある。

【０００９】次に本発明の一般式（１）の化合物の代表
的な具体例を表１〜表３に示す。

【００１０】なお、本発明化合物Ｎｏ．は、以下の実施
例、試験例でも参照される。

【００１１】

【表１】

【化５】 一般式

【００１２】

【表２】

【００１３】

【表３】

【００１４】

【作用】本発明の一般式（１）の化合物は、新規化合物
である。そして、この一般式（１）の化合物は、水田、
畑作地の各種雑草を防除するための活性成分として作用
する。

【００１５】

【実施例】（本発明化合物の製造法） 次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。一
般式（１）の化合物は、一般式（２）で示されるトリア
ゾールスルホン酸アミド誘導体に、一般式（３）で示さ
れるベンゾイルハライドを反応させることにより製造で
きる。

【００１６】

【化６】 （式中、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³、Ｘは、前記と同じ意味を表
し、Ｙは、ハロゲン原子を表す。）

【００１７】この縮合反応は通常有機溶媒中で行う。使
用できる溶媒としてはアセトニトリル、プロピオニトリ
ルなどのニトリル類、クロロホルム、クロルベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素類などがある。

【００１８】酸結合剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどの無機塩基、あるいはトリエチルアミン、
ピリジンなどの有機塩基が使用できる。

【００１９】反応は０℃ないし溶媒の還流温度で円滑に
進行する。

【００２０】反応終了後は水とトルエン、テトラヒドロ
フラン、クロロホルムなどの有機溶媒を加えて目的物を
分取し、溶媒を留去することによって本発明化合物を得
ることができる。

【００２１】なお、出発原料である（２）式化合物およ
び（３）式化合物は公知であるか、公知の方法により合
成できる。

【００２２】

【実施例】

実施例１ １−ジエチルカルバモイル−３−〔Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−トリフルオロメチルベンゾイル）アミノスルホニ
ル〕−１，２，４−トリアゾール（化合物Ｎｏ．６）の
製造 １−ジエチルカルバモイル−３−（Ｎ−メチルアミノス
ルホニル）−１，２，４−トリアゾール ４．４ｇ、無
水炭酸カリウム ２．８ｇおよびアセトニトリル６０ｍ
ｌの混合物に２−トリフルオロメチルベンゾイルクロラ
イド ３．８ｇを滴下し、室温で１時間撹拌した。生成
した無機塩を濾別し、濾液を減圧下で濃縮し、残渣にト
ルエンを加え、水洗した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
した後、減圧下に溶媒を留去すると、標記化合物が、淡
黄色油状物として ７．３ｇ得られた。これをシリカゲ
ルクロマトグラフィーにて精製すると、無色油状物（収
量６．２ｇ）となり、ｎ²³ _D＝１．５１９１を示した。

【００２３】実施例２ １−ジエチルカルバモイル−３−〔Ｎ−アリル−Ｎ−
（２−トリフルオロメチルバンゾイル）アミノスルホニ
ル〕−１，２，４−トリアゾール（化合物Ｎｏ．１８）
の製造 １−ジエチルカルバモイル−３−（Ｎ−アリルアミノス
ルホニル）−１，２，４−トリアゾール ４．８ｇ、無
水炭酸カリウム ２．８ｇおよびアセトニトリル６０ｍ
ｌの混合物に２−トリフルオエロメチルベンゾイルクロ
ライド ３．８ｇを滴下し、室温で１時間撹拌した。実
施例１と同様に処理すると、標記化合物が橙色油状物と
して ７．５ｇ得られた。これをシリカゲルクロマトグ
ラフィーにて精製すると、無色油状物（収量６．５ｇ）
となり、ｎ²³ _D＝１．５１８８を示した。

【００２４】実施例３ １−ジエチルカルバモイル−３−〔Ｎ−（２−プロピニ
ル）−Ｎ−ベンゾイルアミノスルホニル〕−１，２，４
−トリアゾール（化合物Ｎｏ．２２）の製造 １−ジエチルカルバモイル−３−〔Ｎ−（２−プロピニ
ル）アミノスルホニル〕−１，２，４−トリアゾール
３．０ｇ、無水炭酸カリウム １．８ｇ、およびアセト
ニトリル ６０ｍｌの混合物に、ベンゾイルクロライド
１．８ｇを滴下し、室温で１時間撹拌した。実施例１
と同様に処理すると、標記化合物が淡黄色油状物として
３．９ｇ得られた。これをシリカゲルクロマトグラフ
ィーにて精製すると、白色結晶（収量３．１ｇ）とな
り、融点９２〜９４℃を示した。

【００２５】実施例 （除草剤の製剤化方法） 本発明化合物を除草剤の活性成分として用いる場合は、
通常、固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤
の補助剤として混合して慣用の処方により乳剤、液剤、
フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス剤、粒剤、
微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。

【００２６】ここに使用される担体としては、農園芸用
薬剤に常用されるものならば固体または液体のいずれで
も使用でき、特定のものに限定されるものではない。、
例えば、これらの担体としては、鉱物質粉末（カオリ
ン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タル
ク、珪藻土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カル
シウム、リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、
硫安、尿素など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木
粉、タバコ粉、デンプン、結晶セルロースなど）、高分
子化合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダ
ンマルガムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高
分散性ケイ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液
体担体としては、水、アルコール類（メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓ
ｏ−プロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコ
ール、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類
（トルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メ
チルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレ
ン、モノクロルベンゼン、トリクロルフルオルメタン、
ジクロルフルオルメタンなど）、エーテル類（エチルエ
ーテル、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロ
フランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソ
ホロンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、
エチレングリコールアセテート、酢酸アミルなど）、酸
アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドなど）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニト
リル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド類（ジメ
チルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類（エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルなど）、脂肪族または脂環式炭化
水素類（ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど）、工業用
ガソリン（石油エーテル、ソルベントナフサなど）、石
油留分（パラフィン類、灯油、軽油など）などが挙げら
れる。

【００２７】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で各種の界面活性剤（または乳化
剤）が使用される。このような界面活性剤としては、非
イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェート、アリールスルホネートなど）、陽イオ
ン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸（ベタ
イン型）、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

【００２８】また、これらの他にポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、
アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使
用することができる。

【００２９】本発明においては、前記した各種製剤を製
造するに際して、本発明化合物を０．００１％〜９５％
（重量％；以下同じ）、好ましくは０．０１％〜９０％
の範囲で含有するように製剤化することができる。例え
ば、通常、粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、
０．０１％〜５％、粒剤の場合は、０．０１％〜１０
％、水和剤、乳剤、液剤の場合は、１％〜７５％の範囲
で含有できる。

【００３０】このように調製された製剤は、例えば粒剤
の場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性
成分量として１０アール当たり０．３ｇ〜３００ｇ程度
の範囲で散布すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤な
どの場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量
として１０アール当たり０．３〜３００ｇ程度の範囲で
希釈すればよい。

【００３１】また、本発明化合物を除草剤として使用す
るに際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤
などと混用して適用性の拡大を図ることができ、また場
合によっては相乗効果を期待することもできる。

【００３２】前記した一般式（１）の本発明化合物を除
草剤として製剤化する方法について以下の実施例４〜７
をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意
の割合で混合でき、また他の除草剤などを任意の割合で
混合し、製剤化することもできる。

【００３３】なお、化合物Ｎｏ．は前記の表１に示した
ものであり、また実施例で部とは、すべて重量部を示
す。

【００３４】実施例４（粒剤） 化合物Ｎｏ．１の化合物 １部、ラウリルサルフェート
１部、リグニンスルホン酸カルシウム １部、ベント
ナイト ３０部および白土 ６７部に水 １５部を加え
て混練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で
乾燥して活性成分１％を含む粒剤を得る。

【００３５】実施例５（水和剤） 化合物Ｎｏ．８の化合物 １５部、ホワイトカーボン
１５部、リグニンスルホン酸カルシウム ３部、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル ２部、珪藻土
５部およびクレー ６０部を粉砕混合機で均一に混合し
て活性成分１５％を含む水和剤を得る。

【００３６】実施例６（乳剤） 化合物Ｎｏ．１０の化合物 ２０部、ソルポール７００
Ｈ（東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部およびキシ
レン ６０部を混合して活性成分２０％を含む乳剤を得
る。

【００３７】実施例７（粉剤） 化合物Ｎｏ．１９の化合物 ０．５部、無水珪酸微粉末
０．５部、ステアリン酸カルシウム ０．５部、クレ
ー ５０部およびタルク ４８．５部を均一に混合粉砕
して活性成分０．５％を含む粉剤を得る。

【００３８】

【発明の効果】一般式（１）の本発明化合物は、既知の
類似化合物に比較し、優れた除草活性を有する。

【００３９】すなわち、本発明化合物は、ヒエ、ホタル
イ、ヘラオモダカ、コナギ、アゼナ、キカシグサなどの
水田雑草に対して幅広く作用して、これらの雑草に対し
て１０アール当り活性成分として、５０ｇの施用量の処
理で多くの雑草をほぼ完全に除草することができる。ま
た、メヒシバ、エノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌ
タデなどの各種の畑地雑草に対しても、１０アール当り
活性成分として１００ｇの施用量の処理でほぼ完全に除
草することができる。しかも水稲、ダイズ、トウモロコ
シ、ビート、ナタネ、コムギなどの有用作物には薬害を
与えない。その上、人畜毒性や魚毒性もない。したがっ
て、安全に使用できる。

【００４０】一般式（１）の本発明化合物の除草活性を
例証するために試験例１乃至２を示す。

【００４１】試験例１ 水田雑草に対する除草効果試験
および移植水稲に対する薬害試験５０００分の１アール
の大きさのワグネルポットに水田土壌（沖積壌土）をつ
め、その表層部にヒエ、ホタルイ、ヘラオモダカ、コナ
ギ、アゼナおよびキカシグサの種子を各５０粒ずつ均一
に播種した。播種１日後に湛水し、水深を２ｃｍに保っ
た。播種３日後に水稲の２．５葉期苗を１株２本植えで
ポット当り３株移植した。水稲移植１日後に実施例６に
準じて調製した乳剤を水で希釈し、ポット当り１０ｍｌ
（活性成分の使用量換算で１０アール当り５０ｇ相当）
を滴下した。

【００４２】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に以下に示す評価の指標に基づいて、
除草効果および水稲の薬害程度を調査した。その結果は
表４〜表６のとおりである。

【００４３】 除草効果の評価値 除草率（％） ５ １００％ ４ ８０〜１００％未満 ３ ６０〜 ８０％未満 ２ ４０〜 ６０％未満 １ ２０〜 ４０％未満 ０ ２０％未満 薬害の評価値 薬害程度 ５ 枯 死 ４ 薬 害 大 ３ 薬 害 中 ２ 薬 害 少 １ 薬害 僅少 ０ 薬 害 無

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】

【表６】

【００４７】比較薬剤Ａ：

【化７】 （特開昭４８−７７０３０号公報記載の化合物）

【００４８】比較薬剤Ｂ：

【化８】 （一般名：ブタクロール）

【００４９】試験例２ 畑作雑草に対する除草効果およ
び作物に対する薬害試験 １） 雑草に対する除草効果試験 ５０００分の１アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌
（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデの各種雑草種
子それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧し
た。播種２日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で
希釈し、１０アール当り１００リットル（活性成分の施
用量換算で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に
噴霧した。

【００５０】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に除草効果を試験例１と同様の評価の
指標に基づいて調査した。

【００５１】２） 作物に対する薬害試験 １０，０００分の１アールの大きさの素焼製ポットに畑
土壌（沖積壌土）をつめ、各作物の種子（ダイズ５粒、
トウモロコシ５粒、ビート１０粒、ナタネ１０粒および
コムギ１０粒）をそれぞれ別のポットに播種し、表層を
軽く押圧した。播種１日後に実施例６に準じて調製した
乳剤を水で希釈し、１０アール当り１００リットル（活
性成分量で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に
噴霧した。

【００５２】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に各作物に対する薬害程度を、試験例
１と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表７〜表９のとおりである。

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】

【表９】 比較薬剤Ａは表２と同じである。 比較薬剤：Ｃ

【化９】 （一般名：アラクロール）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下園 卓郎 東京都町田市鶴川４丁目22番地16号 田村 アパート２−13 (72)発明者 中村 俊基 神奈川県厚木市戸田2385番地 北興化学寮 (72)発明者 平山 一雄 神奈川県厚木市戸田2385番地 北興化学寮 (72)発明者 吉沢 裕和 神奈川県厚木市戸田2190番地の１ クロー バーハイツ303

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相異なり、低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基を表すか、またはＲ¹とＲ²
   とで環をなす低級アルキレン基を表し、Ｒ³は、低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、２，
   ３−エポキシプロピル基を表し、Ｘは、水素原子、ハロ
   ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、トリフ
   ルオロメチル基を表す。）で示されるトリアゾール誘導
   体。
2. 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相異なり、低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基を表すか、またはＲ¹とＲ²
   とで環をなす低級アルキレン基を表し、Ｒ³は、低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、２，
   ３−エポキシプロピル基を表し、Ｘは、水素原子、ハロ
   ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、トリフ
   ルオロメチル基を表す。）で示されるトリアゾール誘導
   体を活性成分として含有することを特徴とする除草剤。