JPH02235324A - 固体電解コンデンサ - Google Patents
固体電解コンデンサInfo
- Publication number
- JPH02235324A JPH02235324A JP5585089A JP5585089A JPH02235324A JP H02235324 A JPH02235324 A JP H02235324A JP 5585089 A JP5585089 A JP 5585089A JP 5585089 A JP5585089 A JP 5585089A JP H02235324 A JPH02235324 A JP H02235324A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- complex salt
- dimethylhydrazone
- salt
- electrode
- benzaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims 3
- IXEGSTUUYSHYCN-UHFFFAOYSA-N n-(benzylideneamino)-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)N=CC1=CC=CC=C1 IXEGSTUUYSHYCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[産業上の利用分野]
本発明は,良好な皮膜修復性を有する7.7,8,8−
テトラシアノキノジメタンからなるイオンラジカル塩を
固体電解質とする固体電解コンデンサに関するものであ
る. [従来の技術と問題点1 ?.7.8.8−テトラシアノキノジメタン(以下.T
CNQと略す)からなるイオンラジカル塩を固体電解質
とする固体電解コンデンサとして,例えばキノリンある
いはインキノリンをカチ才ンとし,TCNQをア二オン
とするTCNQm塩(特開昭58−191414号)を
加熱融解し,冷却固化したものを固体電解質したものが
良く知られている.なお、これらT C N Q!塩の
カチ才ンにおいて、そのN位は炭素数2〜18までの中
で選ばれたアルキル基で置換されている.TCNQm塩
を加熱融解し、冷却固化するという方法は、エッチング
を施されたアルミニウム箔あるいはタンタル焼結体にT
CNQ錯塩を融解状態で含浸することができるので、好
ましいものである.しかし、その反面TCNQm塩の融
解温度が高温度であったり、または融解時間が長時間で
あると,有機半導体であるTCNQli塩が分解し、絶
縁体に変質してしまうものである.また、冷却固化時に
T C N Q鎖塩が結晶化し、電極箔の多孔質部への
充分な接触が得られないという欠点を持っている.
テトラシアノキノジメタンからなるイオンラジカル塩を
固体電解質とする固体電解コンデンサに関するものであ
る. [従来の技術と問題点1 ?.7.8.8−テトラシアノキノジメタン(以下.T
CNQと略す)からなるイオンラジカル塩を固体電解質
とする固体電解コンデンサとして,例えばキノリンある
いはインキノリンをカチ才ンとし,TCNQをア二オン
とするTCNQm塩(特開昭58−191414号)を
加熱融解し,冷却固化したものを固体電解質したものが
良く知られている.なお、これらT C N Q!塩の
カチ才ンにおいて、そのN位は炭素数2〜18までの中
で選ばれたアルキル基で置換されている.TCNQm塩
を加熱融解し、冷却固化するという方法は、エッチング
を施されたアルミニウム箔あるいはタンタル焼結体にT
CNQ錯塩を融解状態で含浸することができるので、好
ましいものである.しかし、その反面TCNQm塩の融
解温度が高温度であったり、または融解時間が長時間で
あると,有機半導体であるTCNQli塩が分解し、絶
縁体に変質してしまうものである.また、冷却固化時に
T C N Q鎖塩が結晶化し、電極箔の多孔質部への
充分な接触が得られないという欠点を持っている.
【発明の目的]
しかるに、本発明は上述のような欠点を除去し得るもの
で,具体的には比抵抗値が小さい値を有し、熱的にも安
定である新規有機半導体(新規化合物)としてのベンズ
アルデヒド1.1〜ジメチルヒドラゾンT C N Q
ll塩を固体電解質としたものである.これにより高性
能で信頼性の高い固体電解コンデンサを提供するもので
ある.【発明の概要1 本発明に係る固体電解コンデンサの基本的な構成は、陽
極酸化(化成)により表面に陽極酸化皮膜を有する弁作
用金属(例えば,アルミニウム、クンタル、チタンおよ
びこれらの合金)を第1の電極とし、第2の電極(対極
)との間に直接あるいはセパレータな介在させてTCN
QI塩からなる固体電解質を有するものである.TCN
Qtll塩としては上述したようにベンズアルデヒド1
. 1〜ジメチルヒドラゾンTCNQI塩であり、カ
チオンであるベンズアルデヒド1.1〜ジメチルヒドラ
ゾンのN位は炭素数1〜18のアルキル基(n−,is
o−などの全ての異性体を含む)によって置換されてい
る.ここで,ベンズアルデヒド1.1〜ジメチルヒドラ
ゾンTCNQI塩の構造式を示すと次のようになる. N一置換一ベンズアルデヒド1,1−ジメチルヒドラゾ
ンTCNQ錯塩の構造式 式[11中、RはC.〜C 18のアルキル基を示す.
mは1モルの錯塩に含まれる中性7.7.8.8−テト
ラシアノキノジメタンのモル数に対応する正の数(0.
5〜1.5)を意味する.次に,N一エチルーベンズア
ルデヒドi.i−ジメチルヒドラゾンTCNQm塩の合
成方法について述べる,o.otoモルのベンズアルデ
ヒド1.L−ジメチルヒドラゾンと0.010モルのヨ
ウ化エチルをフラスコ内で約40〜45[”C:1にウ
才一ターパスで熱して撹拌すると、4級化反応が起こる
.この溶液を冷却して得られる粉末(ヨウ化一N一エチ
ルーペンズアルデヒドl.t−ジメチルヒドラゾン)の
0.003モルをアセトニトリルに沸騰状態で溶解し.
0.003モルのTCNQm塩を溶解した沸騰状態のア
セトニトリル溶液と混合する.その後、約lO時間,5
℃で放置することにより,N一エチルーベンズアルデヒ
ド1,1−ジメチルヒドラゾンT C N Qll塩の
針状結晶が得られる.この結晶を少量のアセトニトリル
で洗浄し,さらにエタノールで洗液が着色しなくなるま
で洗浄した後,エーテルで洗浄し,乾燥し、固体電解コ
ンデンサに適用する.なお、この合成工程において,ヨ
ウ化エチルに代えて、ヨウ化メチル、ヨウ化プロビル・
・・を使用すれば、それぞれN−メチルーベンズアルデ
ヒド1,1−ジメチルヒドラゾンTCNQ錯塩.N−n
−プロビルーベンズアルデヒド1,1−ジメチルヒドラ
ゾンTCNQ錯塩・・・を得る. 代表例として,N一エチルーベンズアルデヒド1.1〜
ジメチルヒドラゾンTCNQjl塩の比抵抗値は1,1
6[Ω・cm].N−n−プロビルベンズアル.デヒド
1,1−ジメチルヒドラゾンT C N Q!塩の比抵
抗値は6.33 [Ω・cm】であった. [実施例] 次に、上述のようにして得たペンズアルデヒド1.t−
ジメチルヒドラゾンTCNQ錯塩を電解コンデンサに一
用した実施例について述べる.N一エチルーペンズアル
デヒドl.t−ジメチルヒドラゾンT C N Qll
塩をアセトニトリル中に溶解し、飽和溶液とする.次に
,この溶液中にコンデンサ素子を浸漬し,その後50〜
60[℃]で真空乾燥を行い、溶媒のアセトニトリルを
飛散させた.この操作を3回繰返し行なった.コンデン
サ素子は電極として表面を約IO倍にエッチングしたア
ルミニウム箔を用い,さらに表面を化成処理した酸化皮
膜を形成したものである.電解質の含浸後にコロイダル
カーボンを塗布し,その後に銀ペーストを塗布し、リー
ド線をハンダ付けし,外装することにより定格1.0E
μF]の陽極に対して1,1[μFl.損失1.9E%
1の固体電解コンデンサを得た. 上述のようにして得た本発明に係る固体電解コンデンサ
(定格25[V] ・1.0EμFl)の実施例と、実
施例と同様のコンデンサ素子に熱融解によりN − n
−プロとルーキノリンTCNQm塩を含浸して得た固体
電解コンデンサの従来例との寿命特性比較を第1表に示
す.第1表中、静電容量値および損失角の正接は周波数
が120[Hz ]での値である.11れ電流は、定格
電圧(25 [V] )印加l分後に測定した値である
.引続き、本発明の他の実施例について述べる.N −
n−プロビルーベンズアルデヒド1.1〜ジメチルヒ
ドラゾンT C N Qm塩とラクトン系化合物、例^
ばγ−ブチロラクトンの化合物40[mglを直径5.
0 [mmlのアルミニウムケースに充填し,130[
’c]まで約lO抄で加熱し、溶解した.その中にアル
ミニウム箔からなる陽極箔と陰極箔をセパレータを介し
て巻回した巻取コンデンサ素子を浸漬し、浸漬後約12
秒で冷却した.なお、電解質の含浸に先立ち,コンデン
サ素子は130[’c]の温度まで上昇させておいた.
これにより.定格1.0EμF]の陽極に対して1,1
[μF].損失3.0[%]の固体電解コンデンサを得
た. 〔効果J
で,具体的には比抵抗値が小さい値を有し、熱的にも安
定である新規有機半導体(新規化合物)としてのベンズ
アルデヒド1.1〜ジメチルヒドラゾンT C N Q
ll塩を固体電解質としたものである.これにより高性
能で信頼性の高い固体電解コンデンサを提供するもので
ある.【発明の概要1 本発明に係る固体電解コンデンサの基本的な構成は、陽
極酸化(化成)により表面に陽極酸化皮膜を有する弁作
用金属(例えば,アルミニウム、クンタル、チタンおよ
びこれらの合金)を第1の電極とし、第2の電極(対極
)との間に直接あるいはセパレータな介在させてTCN
QI塩からなる固体電解質を有するものである.TCN
Qtll塩としては上述したようにベンズアルデヒド1
. 1〜ジメチルヒドラゾンTCNQI塩であり、カ
チオンであるベンズアルデヒド1.1〜ジメチルヒドラ
ゾンのN位は炭素数1〜18のアルキル基(n−,is
o−などの全ての異性体を含む)によって置換されてい
る.ここで,ベンズアルデヒド1.1〜ジメチルヒドラ
ゾンTCNQI塩の構造式を示すと次のようになる. N一置換一ベンズアルデヒド1,1−ジメチルヒドラゾ
ンTCNQ錯塩の構造式 式[11中、RはC.〜C 18のアルキル基を示す.
mは1モルの錯塩に含まれる中性7.7.8.8−テト
ラシアノキノジメタンのモル数に対応する正の数(0.
5〜1.5)を意味する.次に,N一エチルーベンズア
ルデヒドi.i−ジメチルヒドラゾンTCNQm塩の合
成方法について述べる,o.otoモルのベンズアルデ
ヒド1.L−ジメチルヒドラゾンと0.010モルのヨ
ウ化エチルをフラスコ内で約40〜45[”C:1にウ
才一ターパスで熱して撹拌すると、4級化反応が起こる
.この溶液を冷却して得られる粉末(ヨウ化一N一エチ
ルーペンズアルデヒドl.t−ジメチルヒドラゾン)の
0.003モルをアセトニトリルに沸騰状態で溶解し.
0.003モルのTCNQm塩を溶解した沸騰状態のア
セトニトリル溶液と混合する.その後、約lO時間,5
℃で放置することにより,N一エチルーベンズアルデヒ
ド1,1−ジメチルヒドラゾンT C N Qll塩の
針状結晶が得られる.この結晶を少量のアセトニトリル
で洗浄し,さらにエタノールで洗液が着色しなくなるま
で洗浄した後,エーテルで洗浄し,乾燥し、固体電解コ
ンデンサに適用する.なお、この合成工程において,ヨ
ウ化エチルに代えて、ヨウ化メチル、ヨウ化プロビル・
・・を使用すれば、それぞれN−メチルーベンズアルデ
ヒド1,1−ジメチルヒドラゾンTCNQ錯塩.N−n
−プロビルーベンズアルデヒド1,1−ジメチルヒドラ
ゾンTCNQ錯塩・・・を得る. 代表例として,N一エチルーベンズアルデヒド1.1〜
ジメチルヒドラゾンTCNQjl塩の比抵抗値は1,1
6[Ω・cm].N−n−プロビルベンズアル.デヒド
1,1−ジメチルヒドラゾンT C N Q!塩の比抵
抗値は6.33 [Ω・cm】であった. [実施例] 次に、上述のようにして得たペンズアルデヒド1.t−
ジメチルヒドラゾンTCNQ錯塩を電解コンデンサに一
用した実施例について述べる.N一エチルーペンズアル
デヒドl.t−ジメチルヒドラゾンT C N Qll
塩をアセトニトリル中に溶解し、飽和溶液とする.次に
,この溶液中にコンデンサ素子を浸漬し,その後50〜
60[℃]で真空乾燥を行い、溶媒のアセトニトリルを
飛散させた.この操作を3回繰返し行なった.コンデン
サ素子は電極として表面を約IO倍にエッチングしたア
ルミニウム箔を用い,さらに表面を化成処理した酸化皮
膜を形成したものである.電解質の含浸後にコロイダル
カーボンを塗布し,その後に銀ペーストを塗布し、リー
ド線をハンダ付けし,外装することにより定格1.0E
μF]の陽極に対して1,1[μFl.損失1.9E%
1の固体電解コンデンサを得た. 上述のようにして得た本発明に係る固体電解コンデンサ
(定格25[V] ・1.0EμFl)の実施例と、実
施例と同様のコンデンサ素子に熱融解によりN − n
−プロとルーキノリンTCNQm塩を含浸して得た固体
電解コンデンサの従来例との寿命特性比較を第1表に示
す.第1表中、静電容量値および損失角の正接は周波数
が120[Hz ]での値である.11れ電流は、定格
電圧(25 [V] )印加l分後に測定した値である
.引続き、本発明の他の実施例について述べる.N −
n−プロビルーベンズアルデヒド1.1〜ジメチルヒ
ドラゾンT C N Qm塩とラクトン系化合物、例^
ばγ−ブチロラクトンの化合物40[mglを直径5.
0 [mmlのアルミニウムケースに充填し,130[
’c]まで約lO抄で加熱し、溶解した.その中にアル
ミニウム箔からなる陽極箔と陰極箔をセパレータを介し
て巻回した巻取コンデンサ素子を浸漬し、浸漬後約12
秒で冷却した.なお、電解質の含浸に先立ち,コンデン
サ素子は130[’c]の温度まで上昇させておいた.
これにより.定格1.0EμF]の陽極に対して1,1
[μF].損失3.0[%]の固体電解コンデンサを得
た. 〔効果J
Claims (2)
- (1)電解質としてN位を炭化水素基で置換したベンズ
アルデヒド1,1−ジメチルヒドラゾン・7,7,8,
8−テトラシアノキノジメタン錯塩を用いたことを特徴
とする固体電解コンデンサ。 - (2)特許請求の範囲(1)において、ベンズアルデヒ
ド1,1−ジメチルヒドラゾンのN位は炭素数が1〜1
8までの中から選ばれたアルキル基で置換されているこ
とを特徴とした固体電解コンデンサ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5585089A JPH02235324A (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 固体電解コンデンサ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5585089A JPH02235324A (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 固体電解コンデンサ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235324A true JPH02235324A (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=13010518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5585089A Pending JPH02235324A (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 固体電解コンデンサ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02235324A (ja) |
-
1989
- 1989-03-08 JP JP5585089A patent/JPH02235324A/ja active Pending
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