JPH0223552B2 - - Google Patents
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- JPH0223552B2 JPH0223552B2 JP56142672A JP14267281A JPH0223552B2 JP H0223552 B2 JPH0223552 B2 JP H0223552B2 JP 56142672 A JP56142672 A JP 56142672A JP 14267281 A JP14267281 A JP 14267281A JP H0223552 B2 JPH0223552 B2 JP H0223552B2
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- general formula
- represented
- formula
- dithiazolidine
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分と
する殺菌剤に関するものである。 さらに詳しくは、本発明１は下記一般式〔〕 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｘは水
素原子またはハロゲン原子を表わす。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類である。ところで１，２，４−ジチア
ゾリジン−３，５−ジオン類の公知文献としては
J.Am.Chem.Soc.，99，7363（77）および特公昭
44−26469号公報があげられる。しかしながら、
前記一般式〔〕で表わされる本発明化合物の記
載例はなく、また殺菌剤としての有用性について
は記載はおろか示唆すらもなされていない。 前記一般式〔〕で表わされる本発明新規化合
物としては、たとえば下記のものをあげることが
できる。
−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分と
する殺菌剤に関するものである。 さらに詳しくは、本発明１は下記一般式〔〕 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｘは水
素原子またはハロゲン原子を表わす。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類である。ところで１，２，４−ジチア
ゾリジン−３，５−ジオン類の公知文献としては
J.Am.Chem.Soc.，99，7363（77）および特公昭
44−26469号公報があげられる。しかしながら、
前記一般式〔〕で表わされる本発明化合物の記
載例はなく、また殺菌剤としての有用性について
は記載はおろか示唆すらもなされていない。 前記一般式〔〕で表わされる本発明新規化合
物としては、たとえば下記のものをあげることが
できる。
【表】
【表】
本発明(2)は、一般式〔〕
〔式中、Ｒ，R1およびＸは前述のとおりであ
る。〕 で示されるチオカーバメート類とクロロカルボニ
ルスルフエニルクロライド
る。〕 で示されるチオカーバメート類とクロロカルボニ
ルスルフエニルクロライド
【式】とを反応
させることを特徴とする一般式〔〕で示される
１，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類
の製造法である。 本発明化合物の原料であるチオカーバメート類
〔〕は公知の方法で製造される。すなわち、相
当するイソチオシアネート類とアルコール類との
反応による方法、あるいはＯ−アルキルＳ−カル
ボキシメチルジチオカーボネートと相当するアミ
ン類との反応による方法〔G.Baranyetal.，J.
org.chem.，43，2930（1978）〕などが製造法とし
てあげられる。 また、一方の出発原料であるクロロカルボニル
スルフエニルクロライドは公知の化合物であり、
たとえば特公昭44−26469号公報に記載された方
法によつて製造できる。 本発明化合物を製造するにあたつては前記特公
昭44−26469号公報に記載された方法に準拠して
製造できる。すなわち、前記一般式〔〕で示さ
れるチオカーバメート類とクロロカルボニルスル
フエニルクロライドとをほぼ当モル量で、反応の
進行を阻害しない溶媒、たとえばｎ−ヘキサン、
ベンゼン、トルエンの様な炭化水素類、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンの様
なエーテル類あるいはクロロホルム、塩化メチレ
ンなどの溶媒中、脱塩酸剤として、たとえばトリ
エチルアミンの様な有機塩基あるいは無水炭酸カ
リウムの様な無機塩基の存在下、０〜４℃付近の
反応温度で30分から数時間撹拌することによつて
満足すべき結果を得ることができる。ただし、こ
の反応において脱塩酸剤の存在は必ずしも必要で
はない。 本発明(3)は一般式〔〕で示される１，２，４
−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類を有効成分
として含有する殺菌剤である。 本発明者らは、広範な化合物について、その殺
菌活性を調べた結果、一般式〔〕で示される本
発明新規化合物が農園芸作物に病原性を示す種々
の糸状菌に対して強い抗菌活性を有し、これらの
病原菌によつて惹き起される病害、たとえば稲い
もち病、ごま葉枯病、蔬菜類の炭そ病、灰色かび
病、ベト病、果樹類の炭そ病、黒星病、灰色かび
病、黒斑病、灰星病、黒点病、腐爛病および落花
生やてんさいの褐斑病などの防除に卓効を示し、
また２種以上の病害を同時に防除することも可能
であり、植物病害防除剤としてきわめて優れてい
ること、人畜に病原性を示す真菌群に対しても強
い抗真菌活性を示し、医療用抗真菌剤として有用
な化合物であること、さらには農作物に対して薬
害がなく、人畜、魚類および環境小動物に対する
毒性がきわめて低く、安全性が高いことを見出
し、本発明を完成するに至つた。 以下に、実施例および製剤例をあげ、本発明を
さらに具体的に説明するが、発明の要旨をこえな
い限り本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。 実施例１ （化合物番号(1)の例） 1.31ｇ（0.01モル）のクロルカルボニルスルフ
エニルクロライドのジオキカン（30ml）溶液に24
℃で2.19ｇ（0.01モル）のＮ−エトキシチオカル
ボニル）フエニルグリシンメチルエステルを一度
に加えた。この時温度は30℃まで上昇した。反応
混合物を２時間室温下撹拌後、トルエン（200ml）
に注入し、水洗した。無水炭酸ナトリウムで乾燥
したトルエン層を減圧下濃縮して黄色油状物1.78
ｇを得た。このものをシリカゲルを充填したカラ
ムクロマトグラフ法により精製し、黄色、屈折率
n24 D1.5887のメチル２−（３，５−ジオキソ−１，
２，４−ジチアゾリジン−４−イル）フエニルア
セテート0.94ｇを得た。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) 計算値 46.64 3.18 4.95 分析値 46.71 3.15 5.01 nmγ（CDCl3）δ，7.3（ｍ，５），5.98（ｓ，１）、
5.7（Ｓ，３）以下同様にして１，２，４−ジチア
ゾリジン−３，５−ジオン類を合成した。 実施例２ 植物病原糸状菌に対する抗菌試験 ポテト、シヨ糖、寒天培地に最終濃度10ppmと
なるように各供試化合物の水懸濁液を混合し、径
９cmのシヤーレに流し込み平板とした。その後各
種糸状菌をこの平板上に接種し、25℃で培養した
後、菌の生育の程度を調査した。 結果を以下に示す。なお、表中の菌糸伸長阻害
指数０〜３は以下の基準のとおりである。 ３：菌の生育を完全に阻止 ２：菌生育抑制率が50％以上 １：菌生育抑制率が50％以下 ０：10ppm濃度では菌の生育を阻害しない
１，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類
の製造法である。 本発明化合物の原料であるチオカーバメート類
〔〕は公知の方法で製造される。すなわち、相
当するイソチオシアネート類とアルコール類との
反応による方法、あるいはＯ−アルキルＳ−カル
ボキシメチルジチオカーボネートと相当するアミ
ン類との反応による方法〔G.Baranyetal.，J.
org.chem.，43，2930（1978）〕などが製造法とし
てあげられる。 また、一方の出発原料であるクロロカルボニル
スルフエニルクロライドは公知の化合物であり、
たとえば特公昭44−26469号公報に記載された方
法によつて製造できる。 本発明化合物を製造するにあたつては前記特公
昭44−26469号公報に記載された方法に準拠して
製造できる。すなわち、前記一般式〔〕で示さ
れるチオカーバメート類とクロロカルボニルスル
フエニルクロライドとをほぼ当モル量で、反応の
進行を阻害しない溶媒、たとえばｎ−ヘキサン、
ベンゼン、トルエンの様な炭化水素類、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンの様
なエーテル類あるいはクロロホルム、塩化メチレ
ンなどの溶媒中、脱塩酸剤として、たとえばトリ
エチルアミンの様な有機塩基あるいは無水炭酸カ
リウムの様な無機塩基の存在下、０〜４℃付近の
反応温度で30分から数時間撹拌することによつて
満足すべき結果を得ることができる。ただし、こ
の反応において脱塩酸剤の存在は必ずしも必要で
はない。 本発明(3)は一般式〔〕で示される１，２，４
−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類を有効成分
として含有する殺菌剤である。 本発明者らは、広範な化合物について、その殺
菌活性を調べた結果、一般式〔〕で示される本
発明新規化合物が農園芸作物に病原性を示す種々
の糸状菌に対して強い抗菌活性を有し、これらの
病原菌によつて惹き起される病害、たとえば稲い
もち病、ごま葉枯病、蔬菜類の炭そ病、灰色かび
病、ベト病、果樹類の炭そ病、黒星病、灰色かび
病、黒斑病、灰星病、黒点病、腐爛病および落花
生やてんさいの褐斑病などの防除に卓効を示し、
また２種以上の病害を同時に防除することも可能
であり、植物病害防除剤としてきわめて優れてい
ること、人畜に病原性を示す真菌群に対しても強
い抗真菌活性を示し、医療用抗真菌剤として有用
な化合物であること、さらには農作物に対して薬
害がなく、人畜、魚類および環境小動物に対する
毒性がきわめて低く、安全性が高いことを見出
し、本発明を完成するに至つた。 以下に、実施例および製剤例をあげ、本発明を
さらに具体的に説明するが、発明の要旨をこえな
い限り本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。 実施例１ （化合物番号(1)の例） 1.31ｇ（0.01モル）のクロルカルボニルスルフ
エニルクロライドのジオキカン（30ml）溶液に24
℃で2.19ｇ（0.01モル）のＮ−エトキシチオカル
ボニル）フエニルグリシンメチルエステルを一度
に加えた。この時温度は30℃まで上昇した。反応
混合物を２時間室温下撹拌後、トルエン（200ml）
に注入し、水洗した。無水炭酸ナトリウムで乾燥
したトルエン層を減圧下濃縮して黄色油状物1.78
ｇを得た。このものをシリカゲルを充填したカラ
ムクロマトグラフ法により精製し、黄色、屈折率
n24 D1.5887のメチル２−（３，５−ジオキソ−１，
２，４−ジチアゾリジン−４−イル）フエニルア
セテート0.94ｇを得た。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) 計算値 46.64 3.18 4.95 分析値 46.71 3.15 5.01 nmγ（CDCl3）δ，7.3（ｍ，５），5.98（ｓ，１）、
5.7（Ｓ，３）以下同様にして１，２，４−ジチア
ゾリジン−３，５−ジオン類を合成した。 実施例２ 植物病原糸状菌に対する抗菌試験 ポテト、シヨ糖、寒天培地に最終濃度10ppmと
なるように各供試化合物の水懸濁液を混合し、径
９cmのシヤーレに流し込み平板とした。その後各
種糸状菌をこの平板上に接種し、25℃で培養した
後、菌の生育の程度を調査した。 結果を以下に示す。なお、表中の菌糸伸長阻害
指数０〜３は以下の基準のとおりである。 ３：菌の生育を完全に阻止 ２：菌生育抑制率が50％以上 １：菌生育抑制率が50％以下 ０：10ppm濃度では菌の生育を阻害しない
【表】
【表】
実施例３ キユウリ炭そ病防除効果試験
径5.5cmのプラスチツクカツプで栽培した播種
後約10日目のキユウリ（品種：相模半白）に供試
化合物の水溶液を茎葉散布した。１日後にキユウ
リ炭そ病菌（Colletotrichumlagenarium）の分
生胞子けん濁液（105胞子／ml濃度）を葉表面に
噴霧接種し、25℃多湿に１日置いた。その後温室
内で栽培し、７日後に下記の調査方法にしたがつ
て罹病状態を調査した。すなわち、罹病度は調査
葉の罹病面積歩合を求めてその程度に応じて０，
１，２，……，８の指数に分類し、各罹病指数に
対応する葉数n0，n1，n2……，n8を調査し、次式
により算出した。 罹病度 ＝０×n0＋１×n1＋……＋８×n8／ｎ×８×100 罹病指数０：無発病 １：病斑面積率５％未満 ２： 〃 ５〜20％未満 ４： 〃 20〜50％未満 ８： 〃 50％以上 結果は下表に示す。
後約10日目のキユウリ（品種：相模半白）に供試
化合物の水溶液を茎葉散布した。１日後にキユウ
リ炭そ病菌（Colletotrichumlagenarium）の分
生胞子けん濁液（105胞子／ml濃度）を葉表面に
噴霧接種し、25℃多湿に１日置いた。その後温室
内で栽培し、７日後に下記の調査方法にしたがつ
て罹病状態を調査した。すなわち、罹病度は調査
葉の罹病面積歩合を求めてその程度に応じて０，
１，２，……，８の指数に分類し、各罹病指数に
対応する葉数n0，n1，n2……，n8を調査し、次式
により算出した。 罹病度 ＝０×n0＋１×n1＋……＋８×n8／ｎ×８×100 罹病指数０：無発病 １：病斑面積率５％未満 ２： 〃 ５〜20％未満 ４： 〃 20〜50％未満 ８： 〃 50％以上 結果は下表に示す。
【表】
【表】
実施例 ４
白癬菌Trichophyton rubrumに対する抗菌
性に関する試験 水１あたりポリペプトン10ｇ、ブドウ糖40
ｇ、寒天15ｇを含む培地を加熱溶解し、これに乳
剤形態の供試化合物の水希釈液を所定量添加し
た。つづいて培地を固化させ、斜面培地とし、滅
菌生理食塩水中にマツクフマランドNo.１濃度とな
るようTrichophyton ruburumを懸濁し、これを
白金耳につけて接種した。倍養温度は30℃とし、
７日間培養した後、Trichophyton ruburumの生
育の有無を調べて最低菌生育阻止濃度（MIC）
を決定した。その結果次表に示されるように本発
明化合物は白癬菌Trichophyton ruburumに高い
抗菌性を示した。 Candida albicansに対する抗菌性に関する
試験 水１あたりポリペプトン10ｇ、ブドウ糖40
ｇ、寒天15ｇを含む培地を加熱溶解し、これに乳
剤形態の供試化合物の水希釈液を所定量添加し
た。つづいて培地を固化させ斜面培地とし、滅菌
生理食塩水中にマツクフマランドNo.１濃度となる
ようCandida albicansを懸濁し、これを白金耳
につけて接種した。培養温度は30℃とし３日間培
養した後、Candida albicansの生育の有無を調
べて最低菌生育阻止濃度（MIC）を決定した。
その結果、次表に示されるように本発明化合物は
Candida albicansに高い抗菌性を示した。
性に関する試験 水１あたりポリペプトン10ｇ、ブドウ糖40
ｇ、寒天15ｇを含む培地を加熱溶解し、これに乳
剤形態の供試化合物の水希釈液を所定量添加し
た。つづいて培地を固化させ、斜面培地とし、滅
菌生理食塩水中にマツクフマランドNo.１濃度とな
るようTrichophyton ruburumを懸濁し、これを
白金耳につけて接種した。倍養温度は30℃とし、
７日間培養した後、Trichophyton ruburumの生
育の有無を調べて最低菌生育阻止濃度（MIC）
を決定した。その結果次表に示されるように本発
明化合物は白癬菌Trichophyton ruburumに高い
抗菌性を示した。 Candida albicansに対する抗菌性に関する
試験 水１あたりポリペプトン10ｇ、ブドウ糖40
ｇ、寒天15ｇを含む培地を加熱溶解し、これに乳
剤形態の供試化合物の水希釈液を所定量添加し
た。つづいて培地を固化させ斜面培地とし、滅菌
生理食塩水中にマツクフマランドNo.１濃度となる
ようCandida albicansを懸濁し、これを白金耳
につけて接種した。培養温度は30℃とし３日間培
養した後、Candida albicansの生育の有無を調
べて最低菌生育阻止濃度（MIC）を決定した。
その結果、次表に示されるように本発明化合物は
Candida albicansに高い抗菌性を示した。
【表】
実施例５ ｛製剤例（農園芸用殺菌剤）｝
(1) 水和剤
化合物(5)50部、珪藻士45部および湿展剤（アル
キルスルホン酸塩系）５部をよく粉砕混合すれば
主剤含有量50％の水和剤を得る。 (2) 乳剤 化合物(5)10部、ジメチルスルホキシド80部およ
び乳化剤（ポリオキシエチレンフエニルフエノー
ルエーテル系）10部を混和すれば主剤含有量10％
の乳剤を得る。
キルスルホン酸塩系）５部をよく粉砕混合すれば
主剤含有量50％の水和剤を得る。 (2) 乳剤 化合物(5)10部、ジメチルスルホキシド80部およ
び乳化剤（ポリオキシエチレンフエニルフエノー
ルエーテル系）10部を混和すれば主剤含有量10％
の乳剤を得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｘは水
素原子またはハロゲン原子を表わす。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類。 ２ 一般式 〔式中、ＲおよびR1は低級アルキル基を表わ
し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるチオカーバメート類とクロルカルボニ
ルスルフエニルクロライドとを反応させることを
特徴とする一般式 〔式中、ＲおよびＸは前述のとおりである。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類の製造法。 ３ 一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｘは水
素原子またはハロゲン原子を表わす。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類を有効成分として含有することを特徴
とする殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142672A JPS5843966A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | １，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分とする殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142672A JPS5843966A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | １，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分とする殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5843966A JPS5843966A (ja) | 1983-03-14 |
| JPH0223552B2 true JPH0223552B2 (ja) | 1990-05-24 |
Family
ID=15320813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56142672A Granted JPS5843966A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | １，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分とする殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5843966A (ja) |
-
1981
- 1981-09-09 JP JP56142672A patent/JPS5843966A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5843966A (ja) | 1983-03-14 |
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