JPH0223553B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0223553B2 JPH0223553B2 JP56143561A JP14356181A JPH0223553B2 JP H0223553 B2 JPH0223553 B2 JP H0223553B2 JP 56143561 A JP56143561 A JP 56143561A JP 14356181 A JP14356181 A JP 14356181A JP H0223553 B2 JPH0223553 B2 JP H0223553B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- lower alkyl
- dithiazolidine
- general formula
- diones
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分と
する殺菌剤に関するものである。 さらに詳しくは、本発明(1)は下記一般式〔〕 〔式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わし、Ｘはシアノ基、ニトロ基、低級アルキル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシル基、フ
エノキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換され
たフエニル基、３，４−メチレンジオキシフエニ
ル基、ピリジニル基またはナフチル基を表わす。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類である。 ところで１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類については、特公昭44−26469号公報
で１，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン
類の製造法が公知であるが、本発明の一般式
〔〕で示される１，２，４−ジチアゾリジン−
３，５−ジオン類の記載例はなく、また該公報に
記載の化合物は殺虫作用を示すものである。 本発明新規化合物である一般式〔〕で示され
る１，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン
類としては、たとえば下表に記載のものをあげる
ことができる。
−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分と
する殺菌剤に関するものである。 さらに詳しくは、本発明(1)は下記一般式〔〕 〔式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わし、Ｘはシアノ基、ニトロ基、低級アルキル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシル基、フ
エノキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換され
たフエニル基、３，４−メチレンジオキシフエニ
ル基、ピリジニル基またはナフチル基を表わす。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類である。 ところで１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類については、特公昭44−26469号公報
で１，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン
類の製造法が公知であるが、本発明の一般式
〔〕で示される１，２，４−ジチアゾリジン−
３，５−ジオン類の記載例はなく、また該公報に
記載の化合物は殺虫作用を示すものである。 本発明新規化合物である一般式〔〕で示され
る１，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン
類としては、たとえば下表に記載のものをあげる
ことができる。
【表】
【表】
【表】
本発明(2)は、一般式〔〕
〔式中、ＲおよびＸは前述のとおりであり、
R1は低級アルキル基を表わす。〕 で示されるチオカーバメート類とクロロカルボニ
ルスルフエニルクロライド
R1は低級アルキル基を表わす。〕 で示されるチオカーバメート類とクロロカルボニ
ルスルフエニルクロライド
【式】とを反
応させることを特徴とする一般式〔〕で示され
る１，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン
類の製造法である。 本発明化合物の原料であるチオカーバメート類
〔〕は公知の方法で製造される。すなわち、相
当するイソチオシアネート類とアルコール類との
反応による方法、あるいはＯ−アルキルＳ−カル
ボキシメチルジチオカーボネートと相当するアミ
ン類との反応による方法〔G.Baranyetal.，J.
org.chem.，43，2930（1978）〕などが製造法とし
てあげられる。 また、一方の出発原料であるクロロカルボニル
スルフエニルクロライドは公知の化物であり、た
とえば特公昭44−26469号公報に記載された方法
によつて製造できる。 本発明化合物を製造するにあたつては前記特公
昭44−26469号公報に記載された方法に準拠して
製造できる。すなわち、前記一般式〔〕で示さ
れるチオカーバメート類とクロロカルボニルスル
フエニルクロライドとをほぼ当モル量で、反応の
進を阻害しない溶媒、たとえばｎ−ヘキサン、ベ
ンゼン、トルエンの様な炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンの様な
エーテル類あるいはクロロホルム、塩化メチレン
などの溶媒中、脱塩酸剤として、たとえばトリエ
チルアミンの様な有機塩基あるいは無水炭酸カリ
ウムの様な無機塩基の存在下、０〜４℃付近の反
応温度で30分から数時間撹拌することによつて満
足すべき結果を得ることができる。ただし、この
反応において脱塩酸剤の存在は必ずしも必要では
ない。 本発明(3)は一般式〔〕で示される１，２，４
−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類を有効成分
として含有する殺菌剤である。 本発明者らは、広範な化合物について、その殺
菌活性を調べた結果、一般式〔〕で示される本
発明新規化合物が農園芸作物に病原性を示す種々
の糸状菌に対して強い抗菌活性を有し、これらの
病原菌によつて惹き起される病害、たとえば稲い
もち病、ごま葉枯病、蔬菜類の炭そ病、灰色かび
病、ベト病、果樹類の炭そ病、黒星病、灰色かび
病、黒斑病、灰星病、黒点病、腐爛病および落花
生やてんさいの褐斑病などの防除に卓効を示し、
また２種以上の病害を同時に防除することも可能
であり、植物病害防除剤としてきわめて優れてい
ること、人畜に病原性を示す真菌群に対しても強
い抗真菌活性を示し、医療用抗真菌剤として有用
な化合物であること、さらには農作物に対して薬
害がなく、人畜、魚類および環境小動物に対する
毒性がきわめて低く、安全性が高いことを見出
し、本発明を完成するに至つた。 以下に、実施例および製剤例をあげ、本発明を
さらに具体的に説明するが、発明の要旨をこえな
い限り本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。 実施例１ （化合物番号(1)の例） 1.31ｇ（0.01モル）のクロルカルボニルスルフ
エニルクロライドのジオキサン（30ml）溶液に24
℃で1.96ｇ（0.01モル）の４−（エトキシチオカ
ルボニルアミノメチル）ピリジンを一度に加え
た。この時反応温度は30℃まで上昇。 黄色反応液を室温下、１時間撹拌後、反応液を
トルエン（200ml）に注入に水洗した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥したトルエン層を減圧下濃縮し
て褐色固体1.35ｇを得た。このものをエーテルか
ら再結晶させ、淡褐色粒状結晶、融点141℃の４
−（３，５−ジオキソ−１，２，４−ジチアゾリ
ジン−４−イルメチル）ピリジン0.8ｇを得た。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) 計算値 42.48 2.65 12.39 （C8H6N2O2S2として） 分析値 42.56 2.61 12.29 NMR（CDCl3）δ：8.50（m2），7.15（m2）、4.80
（s2） 以下同様な方法で１，２，４−ジチアゾリジン
−３，５−ジオン類を製造した。 実施例２ 植物病原糸状菌に対する抗菌試験 ポテト・シヨ糖・寒天培地に最終濃度10ppmと
なるように各供試化合物の水懸を混合し、径９cm
のシヤーレに流し込み平板とした。その後各種糸
状菌をこの平板上に接種し、25℃で培養した後、
菌の生育の程度を調査した。 結果を以下に示す。なお、表中の菌糸伸長阻害
指数０〜３は以下の基準のとおりである。 ３：菌の生育を完全に阻止 ２：菌生育抑制率が50％以上 １：菌生育抑制率が50％以下 ０：10ppm濃度では菌の生育を阻害しない
る１，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン
類の製造法である。 本発明化合物の原料であるチオカーバメート類
〔〕は公知の方法で製造される。すなわち、相
当するイソチオシアネート類とアルコール類との
反応による方法、あるいはＯ−アルキルＳ−カル
ボキシメチルジチオカーボネートと相当するアミ
ン類との反応による方法〔G.Baranyetal.，J.
org.chem.，43，2930（1978）〕などが製造法とし
てあげられる。 また、一方の出発原料であるクロロカルボニル
スルフエニルクロライドは公知の化物であり、た
とえば特公昭44−26469号公報に記載された方法
によつて製造できる。 本発明化合物を製造するにあたつては前記特公
昭44−26469号公報に記載された方法に準拠して
製造できる。すなわち、前記一般式〔〕で示さ
れるチオカーバメート類とクロロカルボニルスル
フエニルクロライドとをほぼ当モル量で、反応の
進を阻害しない溶媒、たとえばｎ−ヘキサン、ベ
ンゼン、トルエンの様な炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンの様な
エーテル類あるいはクロロホルム、塩化メチレン
などの溶媒中、脱塩酸剤として、たとえばトリエ
チルアミンの様な有機塩基あるいは無水炭酸カリ
ウムの様な無機塩基の存在下、０〜４℃付近の反
応温度で30分から数時間撹拌することによつて満
足すべき結果を得ることができる。ただし、この
反応において脱塩酸剤の存在は必ずしも必要では
ない。 本発明(3)は一般式〔〕で示される１，２，４
−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類を有効成分
として含有する殺菌剤である。 本発明者らは、広範な化合物について、その殺
菌活性を調べた結果、一般式〔〕で示される本
発明新規化合物が農園芸作物に病原性を示す種々
の糸状菌に対して強い抗菌活性を有し、これらの
病原菌によつて惹き起される病害、たとえば稲い
もち病、ごま葉枯病、蔬菜類の炭そ病、灰色かび
病、ベト病、果樹類の炭そ病、黒星病、灰色かび
病、黒斑病、灰星病、黒点病、腐爛病および落花
生やてんさいの褐斑病などの防除に卓効を示し、
また２種以上の病害を同時に防除することも可能
であり、植物病害防除剤としてきわめて優れてい
ること、人畜に病原性を示す真菌群に対しても強
い抗真菌活性を示し、医療用抗真菌剤として有用
な化合物であること、さらには農作物に対して薬
害がなく、人畜、魚類および環境小動物に対する
毒性がきわめて低く、安全性が高いことを見出
し、本発明を完成するに至つた。 以下に、実施例および製剤例をあげ、本発明を
さらに具体的に説明するが、発明の要旨をこえな
い限り本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。 実施例１ （化合物番号(1)の例） 1.31ｇ（0.01モル）のクロルカルボニルスルフ
エニルクロライドのジオキサン（30ml）溶液に24
℃で1.96ｇ（0.01モル）の４−（エトキシチオカ
ルボニルアミノメチル）ピリジンを一度に加え
た。この時反応温度は30℃まで上昇。 黄色反応液を室温下、１時間撹拌後、反応液を
トルエン（200ml）に注入に水洗した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥したトルエン層を減圧下濃縮し
て褐色固体1.35ｇを得た。このものをエーテルか
ら再結晶させ、淡褐色粒状結晶、融点141℃の４
−（３，５−ジオキソ−１，２，４−ジチアゾリ
ジン−４−イルメチル）ピリジン0.8ｇを得た。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) 計算値 42.48 2.65 12.39 （C8H6N2O2S2として） 分析値 42.56 2.61 12.29 NMR（CDCl3）δ：8.50（m2），7.15（m2）、4.80
（s2） 以下同様な方法で１，２，４−ジチアゾリジン
−３，５−ジオン類を製造した。 実施例２ 植物病原糸状菌に対する抗菌試験 ポテト・シヨ糖・寒天培地に最終濃度10ppmと
なるように各供試化合物の水懸を混合し、径９cm
のシヤーレに流し込み平板とした。その後各種糸
状菌をこの平板上に接種し、25℃で培養した後、
菌の生育の程度を調査した。 結果を以下に示す。なお、表中の菌糸伸長阻害
指数０〜３は以下の基準のとおりである。 ３：菌の生育を完全に阻止 ２：菌生育抑制率が50％以上 １：菌生育抑制率が50％以下 ０：10ppm濃度では菌の生育を阻害しない
【表】
実施例３ キユウリ炭そ病防除効果試験
径5.5cmのプラスチツクカツプで栽培した播種
後約10日目のキユウリ（品種：相模半白）に供試
化合物の水溶液を茎葉散布した。１日後にキユウ
リ炭そ病菌（Colletotrichum lagenarium）の分
生胞子けん濁液（105胞／ml濃度）を葉表面に噴
霧接種し、25℃多湿に１日置いた。その後温室内
で栽培し、７日後に下記の調査方法にしたがつて
罹病状態を調査した。すなわち、罹病度は調査葉
の罹病面積歩合を求めてその程度に応じて０，
１，２，……，８の指数に分類し、各罹病指数に
対応する葉数n0，n1，n2……，n8を調査し、次式
により算出した。 罹病度＝０×n0＋１×n1＋……＋８×n8／ｎ×８×100 罹病指数０：無発病 １：病斑面積率５％未満 ２： 〃 ５〜20％未満 ４： 〃 20〜50％未満 ８： 〃 50％以上 結果は下表に示す。
後約10日目のキユウリ（品種：相模半白）に供試
化合物の水溶液を茎葉散布した。１日後にキユウ
リ炭そ病菌（Colletotrichum lagenarium）の分
生胞子けん濁液（105胞／ml濃度）を葉表面に噴
霧接種し、25℃多湿に１日置いた。その後温室内
で栽培し、７日後に下記の調査方法にしたがつて
罹病状態を調査した。すなわち、罹病度は調査葉
の罹病面積歩合を求めてその程度に応じて０，
１，２，……，８の指数に分類し、各罹病指数に
対応する葉数n0，n1，n2……，n8を調査し、次式
により算出した。 罹病度＝０×n0＋１×n1＋……＋８×n8／ｎ×８×100 罹病指数０：無発病 １：病斑面積率５％未満 ２： 〃 ５〜20％未満 ４： 〃 20〜50％未満 ８： 〃 50％以上 結果は下表に示す。
【表】
実施例 ４
白癬菌Trichophyton rubrumに対する抗菌
性に関する試験 水１あたりポリペプトン10ｇ、ブドウ糖40
ｇ、寒天15ｇを含む培地を加熱溶解し、これに乳
剤形態の供試化合物の水希釈液を所定量添加し
た。つづいて培地を固化させ、斜面培地とし、滅
菌生理食塩水中にマツクフマランドNo.１濃度とな
るようTrichophyton ruburumを懸濁し、これを
白金耳につけて接種し。培養温度は30℃とし、７
日間培養した後、Trichophyton ruburumの生育
の有無を調べて最低菌生育阻止濃度（MIC）を
決定した。その結果次表に示されるように本発明
化合物は白癬菌Trichophyton ruburumに高い抗
菌性を示した。 Candida albicansに対する抗菌性に関する
試験 水１あたりポリペプトン10ｇ、ブドウ糖40
ｇ、寒天15ｇを含む培地を加熱溶解し、これに乳
剤形態の供試化合物の水希釈液を所定量添加し
た。つづいて培地を固化させ斜面培地とし、滅菌
生理食塩水中にマツクフマランドNo.１濃度となる
ようCandida albicansを懸濁し、これを白金耳
をつけて接種した。培養温度は30℃とし３日間培
養した後、Candida albicansの生育の有無を調
べて最低菌生育阻止濃度（MIC）を決定した。
その結果、次表に示されるように本発明化合物は
Candida albicansに高い抗菌性を示した。
性に関する試験 水１あたりポリペプトン10ｇ、ブドウ糖40
ｇ、寒天15ｇを含む培地を加熱溶解し、これに乳
剤形態の供試化合物の水希釈液を所定量添加し
た。つづいて培地を固化させ、斜面培地とし、滅
菌生理食塩水中にマツクフマランドNo.１濃度とな
るようTrichophyton ruburumを懸濁し、これを
白金耳につけて接種し。培養温度は30℃とし、７
日間培養した後、Trichophyton ruburumの生育
の有無を調べて最低菌生育阻止濃度（MIC）を
決定した。その結果次表に示されるように本発明
化合物は白癬菌Trichophyton ruburumに高い抗
菌性を示した。 Candida albicansに対する抗菌性に関する
試験 水１あたりポリペプトン10ｇ、ブドウ糖40
ｇ、寒天15ｇを含む培地を加熱溶解し、これに乳
剤形態の供試化合物の水希釈液を所定量添加し
た。つづいて培地を固化させ斜面培地とし、滅菌
生理食塩水中にマツクフマランドNo.１濃度となる
ようCandida albicansを懸濁し、これを白金耳
をつけて接種した。培養温度は30℃とし３日間培
養した後、Candida albicansの生育の有無を調
べて最低菌生育阻止濃度（MIC）を決定した。
その結果、次表に示されるように本発明化合物は
Candida albicansに高い抗菌性を示した。
【表】
実施例５ ｛製剤例（農園芸用殺菌剤）｝
(1) 水和剤
化合物(5)50部、珪藻土45部および湿展剤（アル
キルスルホン酸塩系）５部をよく粉砕混合すれば
主剤含有量50％の水和剤を得る。 (2) 乳剤 化合物(5)10部、ジメチルスルホキシド80部およ
び乳化剤（ポリオキシエチレンフエニルフエノー
ルエーテル系）10部を混和すれば主剤含有量10％
の乳剤を得る。
キルスルホン酸塩系）５部をよく粉砕混合すれば
主剤含有量50％の水和剤を得る。 (2) 乳剤 化合物(5)10部、ジメチルスルホキシド80部およ
び乳化剤（ポリオキシエチレンフエニルフエノー
ルエーテル系）10部を混和すれば主剤含有量10％
の乳剤を得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わし、Ｘはシアノ基、ニトロ基、低級アルキル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシル基、フ
エノキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換され
たフエニル基、３，４−メチレンジオキシフエニ
ル基、ピリジニル基またはナフチル基を表わす。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類 ２ 一般式 〔式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わし、Ｘはシアノ基、ニトロ基、低級アルキル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシル基、フ
エノキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換され
たフエニル基、３，４−メチレンジオキシフエニ
ル基、ピリジニル基またはナフチル基を表わし、
R1は低級アルキル基を表わす。〕 で示されるチオカーバメート類とクロルカルボニ
ルスルフエニルクロライドとを反応せることを特
徴とする一般式 〔式中、ＲおよびＸは前述のとおりである。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類の製造法 ３ 一般式 〔式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わし、Ｘはシアノ基、ニトロ基、低級アルキル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシル基、フ
エノキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換され
たフエニル基、３，４−メチレンジオキシフエニ
ル基、ピリジニル基またはナフチル基を表わす。〕 で示される１，２，４−ジチアゾリジン−３，５
−ジオン類を有効成分として含有することを特徴
とする殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56143561A JPS5846080A (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | １，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分とする殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56143561A JPS5846080A (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | １，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分とする殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5846080A JPS5846080A (ja) | 1983-03-17 |
| JPH0223553B2 true JPH0223553B2 (ja) | 1990-05-24 |
Family
ID=15341596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56143561A Granted JPS5846080A (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | １，２，４−ジチアゾリジン−３，５−ジオン類、その製造法およびそれを有効成分とする殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846080A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4945395B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2012-06-06 | 株式会社東芝 | 冷蔵庫 |
-
1981
- 1981-09-10 JP JP56143561A patent/JPS5846080A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5846080A (ja) | 1983-03-17 |
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