JPS59176237A - アニリン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式ＣＩ） 〔式中、Ｘは低級フルオロアルキル基又は一般式−〇−
Ｒ２，−〇Ｒ３あるいは−ＣＨ２Ｒ４で表わされる基を
示す（ここで、Ｒ２ｔよ（氏級アルケニル基、低級アル
キニル基、シアノ基又番よ低級アルキルチオ基を示し、
Ｒ３は低級アルキルカルバモイル ルケニル基、低級アルキニル基、シアノ基、アシル基、
低級アルコキシカルボニル基又番よ水素原子を示すか、
又は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基
、］λロゲン原子のうちいずれかの基あるいは原子で置
換された低級アルキル基を示し、Ｒ４はアシＪし基、低
級アルキルチオ基、低級アルキニル基〈モイルオキシ基
又はアシルオキシ基を示す。）。

Ｙは低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
又は低級アルコキシメチル基を示す。

２は水素原子、水酸基、低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、低級アルキニル基、低級アルコキンカルボニルア
ルキル基、又は一般式−Ｃ！−Ｒ，あるいは−８　−Ｒ
６　　で表わされる基を示す。（ここで、Ｒ６は低級ア
ルキル基、低級シクロアルキル基又はフェニル基を示し
、」執は低級アルキル基、低級アルコキシカルボニル基
又はフェニル基を示す。）。

Ｒ１は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
ニル基又はシアノ基を示すが、又はハロケン原子、低級
アルコキシ基、シアノ基、低級シクロアルキルアルキル
基のうちいずれかの基あるいは原子で置換された低級ア
ルキル基を示す Ａは酸素原子又は硫黄原子を示す。

Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級シクロア
ルキル基、フェニル基又は一般式−ヘｌＢ、７で表わさ
れる置換基を示す（ここで、Ｗは酸素原子又は硫黄原子
を示し、Ｒ７は低級シクロアルキル基、低級アルキル基
、低級アルケニルＭ、低級アルキニルＭ、低級ハロアル
ケニル基、（ＵＪハロアルキニル基又は低級シクロアル
キルアルキル基を示すか、又はハロゲン原子、シアノ基
、低級アルコキシ基、フェニル基、低級アルケニルオキ
シ基、低級ハロアルコキシ基、フェノキシ基、低級アラ
ルキルオキシ基のうち少なくとも１つの基あるいは原子
で置換された低級アルキル基を示す。〕 で示されるアニリン誘導体、その製造法およびそれを有
効成分とする農園芸用殺菌剤に関するものである。

本発明者らは、ベンズイミダゾール・チオファネート系
殺菌剤（たとえば、ベノミル〔メチル　１−（ブチルカ
ルバモイル）ベンズイＥ　タブ−ルー２−イルカ−バメ
ート〕、フベリタソールＣ２−Ｃ２−フ１」ル）ベンズ
イミダゾール〕、チアベンダゾール（２−（４−チアゾ
リル）ベンズイミダゾール〕、カルペンダジム〔メチル
ベンズイミタゾールー２−イルカ−バメート〕、チオフ
ァネートメチル（１，２−ビス（３−メトキシカルボニ
ル−２−チオウレイド）ベンセン〕、チオファネート（
１，２−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレ
イド）ベンゼン〕などが挙げられる。）および環状イミ
ド系殺菌剤（たとえば、プロシミドンＣＮ−ＣＢ’。

５′−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプ
ロパン−１，２−ジカルボキシイミド〕、イプロジオン
（８−（，８’、５’−ジクロロフェニル）−１−イソ
プロピルカルバモイルイミダゾリジン−２，４−ジオン
〕、ヒンクロゾリン〔３−（３′、５′−ジクロロフェ
ニル）−５−メチル−５−ビニル−オキサゾリジン−２
，４−ジオン〕、エチル（Ｒ８）−３−ＣＢ’　、　５
’　−ジクロロフェニル）−５−メチル−２，４−ジオ
キソオキサゾリジン−５−カルボキシレートなどが挙げ
られる。）に耐性を示す植物病原菌およびその他の糸状
菌（以下、薬剤耐性菌と記す。）に対し、選択的に強い
殺菌効果を示す殺菌剤について鋭意検討を行なった結果
、上記一般式（Ｄで示されるアニリン誘導体（以下、本
発明化合物と記す。）を見出した。すなわち、ベンズイ
ミダゾール・チオファネート系殺菌剤または環状イミド
系殺菌剤に感受性な野性菌（以下、薬剤感受性菌と記す
。）による病害に対し何ら防除効果を示さないが、薬剤
耐性菌による病害ｌこ対しては優れた防除効果を示し、
本発明化合物の薬剤耐性菌に対する殺菌力はきわたとえ
ばリンゴのうどんこ病菌（ＰｏｄｏＳｐｈａｅｒａＩｅ
ｕｃｏｔｒ　１ｃｈａ　）　、黒星病菌（Ｖｅｎｔｕ、
ｒｉａ　１ｎａｅｑｕａ−１ｉｓ　）、黒点病菌（Ｍｙ
ｃｏｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｐｏｍｉ　）　、褐斑病菌（
Ｍａｒｓｓｏｎｉｎａ　ｍａｌ　ｉ）、モニリア病菌（
８ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｍａｌｉ）　、カキのうどん
こ病菌（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ　ｋａｋｉｃｏｌａ
）　、炭そ病菌（Ｇｌｏｅｏ−ｓｐｏｒｉｈｍ　ｋａｋ
ｉ）、モモの天皇病菌（８ｃｌｅｒｏｔｉ−ｎｉａ　ｃ
ｉｎｅｒｃａ）　、黒星病菌（Ｃ１ａｄｏｓｐ’ｏｒ　
ｉｕｍｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ）、フォモプシス腐敗病
菌（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ　ｓｐ、　）、ブドウの灰色か
び病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）　、褐斑
病菌（ＣｅｒｃｏｓｐｏｒａｖｉｔｉｃＦａ）、うどん
こ病菌（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ）、黒とう
病菌（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ａｍｐｅｌｉｎａ　）、晩腐病
菌（Ｃ１ｏｒｎｅｒｅ］ｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、
テンサイの褐斑病％　（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅも
ｉｃｏ］ａ）　、ビーナツツの褐斑病４　（Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）　、黒渋病閑
（Ｃｃｒｃａｓｐｏｒａ　ｐｅｒｓｏｎａｔａ）、オオ
ムギのうどんこ病菌（Ｅｒｙ８ｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎ
ｉｓ　ｆ、　ｓｐ、　ｈｏｒｄｃｊ）、アイ・スポット
病菌（ＣｅｒｃｏｓｐｏｒＣ＋ｌ）ａ　ｒｏｓａｃ）、
ミカンのそうか病菌（Ｅｌｓｉｎａｅ　ｆａｗｃｅｔ、
ｔｉ）、胃かび病菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｉｔａ
］１ｃｕｒｎ）　、緑かび病菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕ
ｍ　ｄｉｇｉｔａｔｕｍ）などが挙げられる。

更に検討を続けた結果、薬剤耐性の有無に関らず本発明
化合物はイネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａ　−ｒｉａ
　ｏｒｙｚａｅ　）等の防除に効果のあることが判明し
た。

次に、本発明化合物の製造について述べる。

本発明化合物は例えば次の方法によって製造できる。

方法（ａ）一般式〔「〕 〔式中、ｘ、ｙ、ｚおよびＲ１は前述のとおりである。

〕 で示される化合物と一般式（ＩＩＩ） 貼−Ｃ−Ｂ　　　　（ＩＩＩ） １） 〔式中、ＡおよびＢは前述のとおりである。

Ｒ８はハロケン原子を示す。〕 で示される化合物又は一般式〔■） Ａ 、１１１１ノ Ｂ　　−Ｃ−０−Ｃ−Ｂ　　　　　（ＩＶ：）〔式中、
Ａは前述のとおりである。Ｂ′は低級アルキル基、低級
アルケニル基、低級シクロアルキル基又はフェニル基を
示す。〕 で示される化合物とを反応させる製造法。

この反応はベンセン、トルエン、テトラヒドロフラン、
クロロホルム、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド等の
有機溶媒またはその混合物中において行われ、トリエチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の脱酸剤を用いることにより、高
収率で行うことができる。

反応は必要に応じて、冷却または加熱（０〜１５０°Ｃ
）することにより、瞬時から１２時間で完結し、収率よ
く目的物を得ることができる。

また、前記一般式〔■〕において、２が水素原子であり
、Ｂが一般式−ＷＲ７で表わされる置換基である場合、
本発明化合物は例えば次の方法によって製造できる。

方法（１））一般式（Ｖ） Ｃ式中、Ｘ、Ｙ、ＡおよびＲ１は前述と同じ意味を有す
る。〕 で示されるフェニルイソシアネート誘導体又はフェニル
イソチオシアネート誘導体と、一般式％式％（） 〔式中、ＷおよびＲ７は前述と同じ意味を有する。〕 で示されるアルコールまたはチオアルコールとを反応さ
せる製造法。

この反応は無溶媒またはベンセン、トルエン、キシレン
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアｊＦ、クロロホルム、四塩
化炭素などの有機溶媒中で、無触媒またはトリエチルア
ミンＮ　Ｎ　ＩＮ−ジエチルアニリン、１．４−ジアザ
ビシクロ（２，２，２）オクタンを触媒として行うこと
ができる。反応は必要に応じて冷却または加熱（０〜５
０°Ｃ）することにより、瞬時から１０時間で完結し、
収率よく目的物を得ることができる。

上記一般式ＣＤで示されるフェニルイソシアネート誘導
体又はフェニルインチオシアネ−１・誘導体は、一般式
〔贋〕 〔式中、Ｘ、ＹおよびＲ１は前述のとおりである。〕 で示されるアニリン誘導体とホスゲン又はチオホスゲン
とを反応させることにより得ることができる。

この反応はベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル
等の有機溶媒またはその混合物中で行われる。反応は必
要に応じて５０°Ｃから還流温度に加熱することにより
、瞬時より１０時間で完結し、収率よく目的物を得るこ
とができる。

さらに、本発明化合物は例えば次の方法によって製造で
きる。

方法（（８）一般式ｌ〕 〔式中、Ｘ　、　Ｙ　、　Ｒ，、ＡおよびＢは前述のと
おりである。〕 で示される化合物と一般式（ＩＸ） Ｚ　　Ｒ９０Ｘ） 〔式中、２は前述のとおりであるＲ９は脱離基を示す。

〕 で示される化合物とを反応させる製造法。

上記製造法において、脱離基としてはハロゲン原子、メ
シルオキシ基、トシルオキシ基等が挙げられる。

この反応は、ベンセン、トルエン、キシレン、ジオキサ
ンクロロホルム等の有機溶媒中、またはその混合物中に
おいて行われ、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、
水素化ナトリウム等を用いることにより、収率よく目的
物を得ることができる。反応は０〜１５０°Ｃで行われ
、反応時間は１２時間以内である。

次に製造例を示す。

製造例１ イソプロピルＮ−ＣＢ−アセチルオキシ−４，５−ジェ
トキシフェニル）カーバメートの合成（方法（ａ）によ
る。） ３−アセチルオキシ−４，５−ジェトキシアニリン（１
，０１およびＮ、Ｎ−ジエチルアニリン（０，７，０ｙ
）をトルエン（１５ｆｆＪ）に溶解し、イソプロピルク
ロロホルメート（０，７０ｆ）を水冷下５分間で滴下し
た。

室温で１２時間放置した後、氷水にあけ、酢酸エチルで
抽出した。抽出層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧下留去し、残渣をベンゼンとテトラヒド
ロフランの混合溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製し、イソプロピル　Ｎ−（３−アセチルオキシ
−４，５−ジェトキシフェニル）カーバメー１−（１，
２１ｙ）を得た（収率８８．９％）。

物理定数　ｎｌｐ　　１０８〜１０９°ＣＮＭＲδＣＤ
Ｃ１３１，２５（ｄ　、　６Ｈ）、１．８０Ｍ８ （ｔ、８Ｈ）、１ｙ３８（ｔ、３Ｈ）、２．２７（ｓ、
３Ｈ）、８．９６（（１，２Ｈ）、４．００（ｑ、２Ｈ
）、４．９５（ｍ、ＩＨ）、６．４６（ｂｒｏａｄ　、
　ｌ　Ｈ）、５．５６（ｄ、ＩＨ）、６．９２（ｃｌ、
ＬＨ） 実施例２ Ｓ−エチル　Ｎ−（８，４−ジェトキシ−５−ジフルオ
ロメトキシフェニル）チオカーバメートの合成（方法（
ｂ）による。）３．４−ジェトキシ−５−ジフルオロメ
トキシアニリン（２，４７ｙ）をトルエン２０肩ｌに溶
かし、ホスゲン１０ｙを含むトルエン溶液に１０〜２０
°Ｃで滴下した。徐々に加熱し、３０分還流した後、室
温にもどし減圧下に溶媒を留去して、３．４−ジェトキ
シ−５−ジフルオロメトキシフェニルイソシアネートを
得た。精製することなく、これをトリエチルアミン１．
０ｙとエチルメルカプタン（０，７０ｇ）を含む５０ｗ
ｔのトルエン溶液に滴下した。

室温下１２時間放置した後、氷水にあけ、酢酸エチルで
抽出した。抽出層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧上留去し、残渣をトルエンと酢酸エチル
の混合溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーで精製
し、Ｓ〜エチル　Ｎ−（３，４−ジェトキシ−５−ジフ
ルオロメトキシフェニル）チオカーバメート（８，０３
ｆ）を得た（収率９０．５％）。

物理定数　ｎ　、％６０１．５２９１ 実施例３ イノプロピルＮ−メチル−Ｎ−（８，４−ジェトキシ−
５−ジフルオロメトキシフェニル）カーバメートの合成
（方法（ｅ）による。）イソプロピル　Ｎ−（３，４−
ジェトキシ−５−ジフルオロメトキシフェニル）カーバ
メ−１−（３，８８ｇ）とヨウ化メチル（４，３０ｇ）
をテトラヒドロフラン（１０ｍ？）に溶解した。この溶
液を、水酸化カリウム（１，６８ｙ）とテトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウムプロミド（１，０１を含むテトラヒド
ロフラン溶液（２０ゴ）に滴下した。室温で１２時間攪
拌した後、氷水にあけ、トルエンで抽出しｔこ。

抽出層を水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧上
留去した。残渣をトルエンと酢酸エチルの混合溶媒によ
るシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、イソプロピ
ル　Ｎ−メチルＮ＝（８，４−ジェトキシ−５−ジフル
オロメトキシフェニル）カーバメー）（１１２ｙ）を得
た（収率８９．８％）。

物理定数　ｎも５０１．４８４２ このようにして得られた本発明化合物を第１表に例示す
る。

このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には、他成分を加えずに純粋な形で使用できるし、ま
た殺菌剤として使いやすくするため担体と混合して施用
することができ、通常使用される形態たとえば粉剤、水
和剤、油剤、乳剤、錠剤、粒剤、微粒剤、エアゾール、
フロアブルなどのいずれとしても使用できる。

上記製剤中には一般に活性化合物（混合成分を含める）
を重量にして１．０〜９５．０％、好ましくは２．０〜
８０．０％を含み、通常１０アールあたり１０〜１００
ｙの施用量が適当である。

さらにその使用濃度は０００５〜０．５％の範囲が望ま
しいが、これらの使用量、濃度は剤型、施用時期、方法
、場所、対象病害、対象作物等によっても異なるため前
記範囲に拘わることなく増減することは何ら差し支えな
い。

さらに他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤および殺虫
剤と混合して使用することができる。

次に製剤例を示す。

製剤例１　粉　剤 本発明化合物（１）２部、クレー８８部およびタルク１
０部をよく粉砕混合すれば、主剤含有量２％の粉剤を得
ろ。

製剤例２　水和剤 本発明化合物（３）　３０部、珪藻±４５部、ホワイト
カーボン２０部、湿潤剤（ラウリル硫酸ソーダ）８部お
よび分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２部をよ
く粉砕混合すれば、主剤含有量３０％の水和剤を得る。

製剤例３　水和剤 本発明化合物（１７）　５０部、珪藻土４５部、湿潤剤
（アルキルベンゼンスルホン酸カルシウＡ）２．５ｉお
よび分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２．５部
をよく粉砕混合すれば、主剤含有量５０％の水和剤を得
る。

製剤例４　乳　剤 本発明化合物（１４）　１０部、シクロへキサノン８０
部および乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル）１０部を混合すれば主剤含有量１０％の乳剤を
得ろ。

次に試験例をあげ、本発明化合物の農園芸用殺菌剤とし
ての有用性をさらに明らかにする。

なお、対照化合物は第２表の一般名で表示する。

第　　　２　　　表 仕けＪｌ’ｌ］販除草剤　　注（２）市販殺菌剤試験例
１　キュウリうどんこ病防除効果９０ｍ１容のプラスチ
、り製ポ、トに砂壌土をつめ、キュウリ（品種：相模半
白）を播種した。これを室温で８日間栽培し、子葉が展
開したキュウリ幼苗を得た。この幼苗に製剤例４に準じ
て調製した下記本発明化合物の乳剤および対照化合物の
水和剤の水希釈液を液滴が葉面に十分量付着するまで茎
葉散布しまた。

薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感受性のキュウリう
どんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｉｌ　ｉ　
−ｇ団ｅａ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。

これを温室で１０日間栽培し発病させた後、発病状態を
観察した。

発病度は下記の方法によって算出した。

才、７わち、調査葉の病斑出現に応じが、０゜０．５．
］、、２．４の指数に分類し、次式によって発病度を算
出した。

（発病指数）　　　　　（発病状態） ０・・−・・・・・・・・　葉面上に菌叢または病斑を
認めない。

０．５・・・・・・・・・・・・　葉面上に葉面積の５
％未満に菌叢ま病斑を認める。

■　・・・・・・・・・・・・　葉面上に葉面積の２０
％未満に菌叢または病斑を認める。

２　・・・・・・・・・・・・　葉面上に葉面積の５０
％未満に菌叢または病斑を認める。

４　・・・・・・・・・・・・　葉面上に葉面積の５０
％以上に菌叢または病斑を認める。

つづいて防除価を次式より求めた。

その結果、第３表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合優れた防除効果を示し、薬剤感受性菌を接
種した場合防除効果”ｅ示さなかった。一方、市販殺菌
剤のベノミル、チオファネートメチル、カルペンダジム
のいずれも、薬剤耐性菌を接種した場合防除たは 効果を示さず、薬剤感受性菌を接種した場合憂れた防除
効果を示した。

化学構造類似の市販除草剤はいずれの菌を接種した場合
もほとんど防除効果を示さなかった。

第　　　３　　　表 試験例２　テンサイ褐斑病防除効果 ９０ゴ容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、テン
サイ（品種：デトロイトダークレッド）を播種した。温
室で２０日間栽培したのち得られた幼苗に、製剤例４に
準じて調製した下記本発明化合物の乳剤および対照化合
物の水和剤の水希釈液を液滴が葉面に十分付着するまで
茎葉散布した。薬液風乾後幼苗に薬剤耐性または感受性
のテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉ
ｃｏｌａ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。これにビ
ニールカバーをかぶせて多湿条件とし、温室で１０日間
栽培したのち、発病状態を観察した。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
った。

その結果第４表のように試験例１の結果と同様に、本発
明化合物は薬剤耐性菌を接種した場合に優れた防除効果
を示し、逆に市販殺菌剤のベノミルおよびチオファネー
トメチル、カルペンダジムは薬剤感受性菌を接種した場
合に優れた防除効果を示した。化学構造類似の市販除草
剤はいずれの菌を接種した場合もほとんど防除効果を示
さなかった。

第　　　４　　　表 試験例３　ナシ黒星病防除効果 ９０ｄ容プラスチツク製ポツトにピートモスと砂壌土の
混合土壌をつめ、ナシの果実（品種：長子部）より採取
した種子を播いた。

これを温室で２０日間栽培し得られた幼苗に製剤例４に
準じて調製した下記本発明化合物の乳剤および下記対照
化合物の水和剤の水希釈液を液滴が葉面に十分付着する
まで茎葉散布した。

薬液風乾後幼苗に薬剤耐性または感受性のナシ黒星病菌
（ＶａｒｒＬｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏ］ａ　）の分生
胞子懸濁液を噴霧接種した。これを２０°Ｃ多湿条件下
に３日間協き、つづいて２０°Ｃ蛍光灯照明下に２０日
間栽培して発病させた。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様にし
た。

その結果、第５表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合例れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤の
ベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌を
接種した場合例れた防除効果を示した。

第　　　５　　　表 試験例４　ビーナツツ褐斑病防除効果 １００ｍ、！！容のプラスチック製ポットに砂壌土をつ
め、ビーナツツ（品種二千葉半立性）を播種した。温室
で１４日間栽培したのち得られた幼苗に、製剤例４に準
じて調製した下記本発明化合物の乳剤および下記対照化
合物の水和剤の水希釈液をポットあたり１０薄ｌ茎葉散
布した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感受性のビ
ーナツツ褐斑病菌 （Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）
の胞子懸濁液を噴霧接種した。これにビニールカバーを
かぶせて多湿条件とし、温室で１０日間栽培した後、発
病状態を観察した。発病調査方法および防除価の算出は
試験例１と同様に行った。

その結果、第６表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤の
ベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌を
接種した場合優れｌコ防除効果を示した。

第　　　６　　　表 試験例５　キュウリ灰色カビ病防除効果９０７容のプラ
スチック製ボッ１〜に砂壌土をつめ、キュウリ（品種：
相模半白）を播種した。これを温室で８日間栽培し、子
葉が展開したキュウリを得た。この幼苗に製剤例４に準
じて調製した下記本発明化合物の乳剤および下記対照化
合物の水和剤の水希釈液をポットあたり１．０＋を茎葉
散布した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感受性の
キュウリ灰色カビ病菌（１３ｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅ
ｒｅａ）の菌叢切板（直径５．ｗ）を葉面上にはり付け
て接種した。

これを２０°Ｃ多湿条件下に３日装置いて発病させた後
、発病状態を観察した。発病調査方法および防除価の算
出は試験例１と同様に行った。

その結果、第７表のように本発明ｒヒ合物は薬剤耐性菌
を接種した場合優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤
のベノーミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性
菌を接種した場合優れた防除効果を示した。

第　　　７　　　表 試験例６　キュウリつる枯病防除効果 ９０ｍ１容のプラスチ、り製ポットに砂壌土をつめ、キ
ュウリ（品種：相模半白）を播種した。これを温室で８
日間栽培し、子葉が展開したキュウリを得た。この幼苗
に製剤例４に準じて調製した下記本発明化合物の乳剤お
よび下記対照化合物の水和剤の水希釈液をポットあたｌ
）１０ｍｌ茎葉散布した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性
または感受性のキュウリつる枯病前（Ｍｙｃｏｓｐｈａ
ｅｒｅｌｌａ　ｍｅｌｏｎｉｓ）の菌叢切板（直径５　
ａｍ　）を葉面上にはり付けて接種した。これを２０°
Ｃ多湿条件下に３日装置いて発病させた後、発病状態を
観察した。発病調査方法および防除価の算出は試験例１
と同様に行った。

その結果、第８表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤の
ベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌を
接種した場合優れた防除効果を示した。

第　　　８　　　表 試験例７　ミカン青かび病防除効果 ミカン果実（品種：温州）をよく水洗し、風乾した後、
製剤例４に準じて調製した下記本発明化合物の乳剤およ
び下記対照市販薬剤を水で希釈し所定濃度とした薬液に
１分間浸漬した。

風乾後、薬剤耐性または感受性のミカン青カビ病菌（Ｐ
ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｉｔａｌｉｃｕｍ）分生胞子を
水に懸濁し、果実表面に噴霧接種した。

接皿後１４日間湿室においたのち、発病程度を下記のよ
うに０．１．２．８．４．５　の発病指数を用いて調査
した。

（発病状態）　　　　　　　（発病指数）病斑が認めら
れない　　　　　　　　　　　０果実表面積の２０％未
満に病斑が認められろ〃　　２０〜４０％未満に病斑が
認められる〃　　４０〜６０％　　　　〃　　　　３７
　　６０〜８０％　　　　／／４ η　　８０％以上に病斑が認められる　５発病度および
防除価の算出は試験例１と同様に行った。

その結果、第９表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤の
ベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌を
液源した場合優れた防除効果を示した。

第　　　９　　　表 試験例８　作物に対する薬害試験 １５０Ｍ／、容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ
、コムギ（品種：農林６１号）、リンゴ（品種：紅玉）
、ビーナツツ（品種二千葉半立性）のそれぞれを播種し
、温室で栽培した。得られた幼苗に製剤例４に準じて調
製した下記本発明化合物の乳剤および下記対照化合物の
水和剤の水希釈液を茎葉散布した。

散布後再び温室に置き、１０日間栽培後、薬害発生の有
無を以下の基準により調査した。

薬害程度の基準 （程度）　　　　　（症　状） −異常なし。

十　　作物の一部に薬害による異常が認められる。

」佳　作物の全体に薬害による異常が認められる。

−）＋４−　　薬害によって枯死となる。

その結果、第１０表から明らかなように、本発明化合物
には作物に対する害作用は認められず、対照に用いた化
学構造類似の市販除草剤に薬害作用が認められた。

第　　１０　　表 第１頁の続き １４９／２４　　　　　　　　　６６６７−４Ｈ１５３
１０５７１４４−４Ｈ １５５１０２７１４４−４Ｈ 優先権主張　＠１９８３年１月１７日Φイギリス（ＧＢ
）■８３０１１４６ ０発　明　者　加藤寿部 宝塚市高司４丁目２番１号住友 化学工業株式会社内 ０発　明　者　野口裕志 宝塚市高司４丁目２番１号株式 ％式％ 化学工業株式会社内 ０発　明　者　山本茂男 宝塚市高司４丁目２番１号住友 化学工業株式会社内 ０発　明　者　鴨下克三 宝塚市高司４丁目２番１号住友 化学工業株式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式ＣＩ） 〔式中、Ｘは低級フルオロアルキル基又は一般式−〇−
   Ｒ２，−０Ｒ３あるいは−ＣＨ，、Ｒ４で１ 表わされる基を示す（ここで、几２は低級アルケニル基
   、低級アルキニル基、シアノ基又は低級アルキルチオ基
   を示し、”３は低級アルキルカルバモイル基、低級アル
   ケニル基、低級アルキニル基、シアノ基、アシル基、低
   級アルコキシカルボニル基又は水素原子を示すか、又は
   低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基、〕
   ｈロゲン原子のうちいずれかの基あるいは原子で置換さ
   れた低級アルキル基を示し、Ｒ４はアシル基、低級アル
   キルチオ基、低級アルキルカルバモイルオキシ基又はア
   シルオキシ基を示す。）。 Ｙは低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
   又は低級アルコキシメチル基を示す。 ２は水素原子、水酸基、低級アルキル基、低級アルケニ
   ル基、低級アルキニル 級アルコキシカルボニルアルキル基又は一般式−Ｃ−Ｒ
   ５あるいは−８−Ｒ，、で表わされ１ る基を示す（ここで、Ｒ５は低級アルキル低級シクロア
   ルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ６は低級アルキル基
   、低級アルコキシカルボニル基又はフェニル基を示す。 ）。 Ｒ１は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基又はシアノ基を示す力）、又ハロゲン原子、低級
   アルコキシ基、シアン基、低級シクロアルキルアルキル
   基のうちいずれかの基あるいは原子で置換された低級ア
   ルキル基を示す。 Ａは酸素原子又は硫黄原子を示す。 Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級シクロア
   ルキル基、フェニル基又は一般式−ＷＲ，で表わされる
   置換基を示す（ここで、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示
   し、ｉｔ７　ハｔＬ　Ｒシクロアルキル基、低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロ
   アルケニル基、低級ハロアルキニル基又は低級シクロア
   ルキルアルキル基を示すか、又はハロゲン原子、シアノ
   基、低級アルコキシ基、フェニル基、低級アルケニルオ
   キシ基、低級ハロアルコキシ基、フェノキシ基、低級ア
   ラルキルオキシ基のうち少なくとも１つの基あるいは原
   子で置換された低級アルキル基を示す。〕 で示されるアニリン誘導体。 （２）上記一般式（Ｉ）において、Ｘがフルオロメチル
   基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メチ
   ルチオカルボニル基、・アリルオキシ基、プロパルギル
   オキシ基、メトキシメトキシ基、メチルチオメトキシ基
   、ジフルオロメトキシ基又は２−クロロエトキシ基であ
   り、Ｙがメチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子
   、臭素原子又はメトキシメチル基であり、２が水素原子
   であり、Ａが酸素原子であり、かつＢが炭素数１〜５の
   アルコキシ基ミ炭素数２〜５のアルケニルオキシ基、炭
   素数２〜５のアルキニルオキシ基、炭素数１〜５のハロ
   アルコキシ基、炭素数２〜５のハロアルケニルオキシ基
   、炭素数２〜５のハロアルキニルオキシ基又は炭素数ｉ
   〜５のシアノアルコキシ基である特許請求の範囲第１項
   に記載のアニリン誘導体。 〔式中、Ｘは低級フルオロアルキル基又は一般式−〇−
   ４Ｌ２．−ＯＲ，，あるいは−ＣＨ，、Ｒイ１ で表わされる基を示す（ここで、Ｒ２は低級アルケニル
   基、低級アルキニル基、シアノ基又は低級アルキルチオ
   基を示し、Ｒ３は低級アルキルカルバモイル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、シアノ基、アシル基、
   低級アルコキシカルボニル基又は水素原子を示すか、又
   は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基、
   ハロゲン原子のうちいずれかの基あるいは原子で置換さ
   れた低級アルキル基を示し、Ｒ４はアシル基、低級アル
   キルチオ基、低級アルキルカルバモイルオキシ基又はア
   シルオキシ基を示す。）。 Ｙは低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
   又は低級アルコキシメチル基を示す。 又は水素原子、水酸基、低級アルキル基、低級アルケニ
   ル基、低級アルキニル基、低級アルコキシカルボニルア
   ルキル基、又は一般式−〇−Ｒ５あるいは−５−＝Ｒ６
   で表わさ１ れる基を示す（ここで、Ｒ５は低級アルキル基、低級シ
   クロアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ６は低級アル
   キル基、低級アルコキシカルボニル基又はフェニル基を
   示す。）。 Ｒ１は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基又はシアノ基を示すか、又はハロゲン原子、低級
   アルコキシ基、シアノ基、低級シクロアルキルアルキル
   基のうちいずれかの基あるいは原子で置換された低級ア
   ルキル基を示す。〕 で示される化合物と一般式 ％式％ 〔式中、Ａは酸素原子又は硫黄原子を示す。 Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、Ｗは酸素原子
   又は硫黄原子を示し、Ｒ７は低級シクロアルキル基、低
   級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、
   低級ハロアルケニル基、低級ハロアルキニル基又は低級
   シクロアルキルアルキル、基を示すか、又はハロケン原
   子、シアノ基、低級アルコキシ基、フェニル基、低級ア
   ルケニルオキシ基、低級ハロアルコキシ基、フェノキシ
   基、低級アラルキルオキシ基のうち少なくとも１つの基
   あるいは原子で置換された低級アルキル基を示す。）。 Ｒ８はハロゲン原子を示す。〕 で示される化合物又は一般式 ％式％ 〔式中、Ａは前述のとおりである。Ｂは低級アルキル基
   、低級アルケニル基、低級シクロアルキル基又はフェニ
   ル基を示す。〕で示される化合物とを反応させることを
   特徴とする、一般式 〔式中、ｘ、ｙ、ｚ、几１ｙＡおよびＢは前述のとおり
   である。〕 で示される化合物の製造法。 （４）一般式 〔式中、Ｘは低級フルオロアルキル基又は一般式−〇−
   Ｒ２，−０Ｒ３あるいは−Ｃ■２Ｒ４］１ で表わされる基を示す（ここで、Ｂ、２は低級アルケニ
   ル基、低級アルキニル基、シアノ基又は低級アルキルチ
   オ基を示し、■ｔ３は低級アルキルカルバモイル基、低
   級アル　−ノｒニル基、低級アルキニル基、シアノ基、
   アシル基、低級アルコキシカルホニル基又は水素原子を
   示すか、又は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、
   シアノ基、ハロゲン原子のうちいずれかの基あるいは原
   子で置換された低級アルキル基を示し、”４はアシル基
   、低級アルキルチオ基、低級アルキルカルバモイルオキ
   シ基又はアルコキシ基を示す。）。 Ｙは低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロケン原子
   又は低級アルコキシメチル基を示す。 几、は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基又はシアノ基を示す　′か、又はハロゲン原子、
   低級アルコキシ基、シアノ基、低級シクロアルギルアル
   キル基のうらいずれかの基あるいは原子で置換された低
   級アルキル基を示す。 Ａは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕 ひ示される化合物と一般式 ％式％ 〔式中、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示す。 Ｒ７は低級シクロアルキル基、低級アルキル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロアルケニル基
   、低級ハロアルキニル基又は低級シクロアルキルアルキ
   ル基を示すか、又はハロゲン原子、シアノ基、低級アル
   コキシ基、フェニル基、低級アルケニルオキシ基、低級
   ハロアルコキシ基、フェノキシ基、低級アラルキルオキ
   シ基のうち少なくとも１つの基あるいは原子で置換され
   た低級アルキル基を示す。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする特許 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ，、Ａ、ＷおよびＲ１は前述のとお
   りである。〕 で示されるアニリン誘導体の製造法。 （５）一般式 〔式中、Ｘは低級フルオロアルキル基又は一般式−〇−
   Ｒ２，−０Ｒ３あるいは一〇　Ｈ２Ｒ４（１ で表わされる基を示す（ここで、Ｒ２は低級アルケニル
   基、低級アルキニル基、シアン基又は低級アルキルチオ
   基を示し、Ｒ３は低級アルキルカルバモイル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、シアノ基、アシル基、
   低級アルコキシカルボニル基又は水素原子を示すか、又
   は低級アルコキシｘ、低級アルキルチオ基、シアノ基、
   ハロゲン原子のうちいずれかの基あるいは原子で置換さ
   れた低級アルキル基を示し、Ｒ４はアシル基、低級アル
   キルチオ基、低級アルキルカルバモイルオキシ基又はア
   シルオキシ基を示す。）。 Ｙは低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
   又は低級アルコキシメチル基を示す。 Ｒ１は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基又はシアノ基を示すか、又はハロゲン原子、低級
   アルコキシ基、シアノ基、低級シクロアルキルアルキル
   基のうちいずれかの基あるいは原子で置換さた低級アル
   キル基を示す。 Ａは酸素原子又は硫黄原子を示すっ Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級シクロア
   ルキル基、フェニル基又は一般式−ＷＲ７で表わされる
   置換基を示す（ここで、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示
   し、Ｒ７ハ低級シクロアルキル基、低級アＪＬ／−ＩＦ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル低級ハロアル
   ケニル基、低級ハロアルキニル基又は低級シクロアルキ
   ルアルキル基を示すか、又はハロゲン原子、シアノ基、
   低級アルコキシ基、フェニル基、低級アルケニルオキシ
   基、低級ハロアルコキシ基、フェノキシ基、低級アラル
   キルオキシ基のうち少なくとも１つの基あるいは原子で
   置換された低級アルキル基を示す。〕 で示される化合物と一般式 〔式中、２は水素原子、水酸基、低級ア、ＩＬ／キル基
   、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキ
   シカルボニルアルキル基、又は一般式−〇−Ｒ５あるい
   は−８−Ｒ６で表わされる基を示す（ここで、Ｒ５ζま
   低級アルキル基、低級シクロアルキル基又はフェニル基
   を示し、Ｒ６は低級アルキル基、低級アルコキシカルボ
   ニル基又はフェニル基を示す。）。Ｒ９は脱離基を示す
   。〕で示される化合物とを反応させることを特徴とする
   一般式 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ１，Ａ：ｈｉ：びＢｉ；ｉ前述
   のとおりである。〕 で示されるアニリン誘導体の製造法。 （６）一般式 〔式中、Ｘは低級フルオロアルキル基又は一般式−〇！
   −Ｒ２，−０Ｒ３あるいは−ＯＨ，Ｒ４１ で表わされる基を示す（ここで、Ｒ２は低級アルケニル
   基、低級アルキニル基、シアノ基又は低級アルキルチオ
   基を示し、Ｒ３は低級アルキルカルバモイル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、シアノ基、アシル基、
   低級アルコキシカルボニル基又は水素原子を示すか、又
   は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基、
   ハロケン原子のうちいずれかの基あるいは原子で置換さ
   れた低級アルキル基を示し、Ｒ４はアシル基、低級アル
   キルチオ基、低級アルキルカルバモイルオキシ基又はア
   シルオキシ基を示す。）。 Ｙは低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
   又は低級アルコキシメチル基を示す。 ２は水素原子、水酸基、低級アルキル基、低級アルケニ
   ル基、低級アルキニル基、低級アルコキシカルボニルア
   ルキル基又は一般式−〇−Ｒ５あるいは−８−Ｒ６で表
   わされるハ 基を示す（ここで、Ｒ５は低級アルキル基、低級シクロ
   アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ６は低級アルキル
   基、低級アルコキシカルボニル基又はフェニル基を示す
   。）。 Ｒ１は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基又はシアノ基を示すか、又はハロゲン原子、低級
   アルコキシ基、シアン基、低級シクロアルキルアルキル
   基のうちいずれかの基あるいは原子で置換された低級ア
   ルキル基を示す。 Ａは酸素原子又は硫黄原子を示す。 Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級シクロア
   ルキル基、フェニル基又は一般式−ＷＲ７で表わされる
   置換基を示す（ここで、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示
   し、Ｒ，は低級シクロアルキル基、低級アルキル基、低
   級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロアルケニ
   ル基、低級ハロアルキニル基又は低級シクロアルキルア
   ルキル基を示すか、又はハロゲン原子、シアノ基、低級
   アルコキシ基、フェニル基、低級アルケニルオキシ基、
   低級ハロアルコキシ基、フェノキシ基、低級アラルキル
   オキシ基のうち少なくとも１つの基あるいは原子で置換
   された低級アルキル基を示す。〕 で示されるアニリン誘導体を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする農園芸用殺菌剤。