JPH02235934A - ポリシランカルボン酸化合物 - Google Patents

ポリシランカルボン酸化合物

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JPH02235934A
JPH02235934A JP5576889A JP5576889A JPH02235934A JP H02235934 A JPH02235934 A JP H02235934A JP 5576889 A JP5576889 A JP 5576889A JP 5576889 A JP5576889 A JP 5576889A JP H02235934 A JPH02235934 A JP H02235934A
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polysilanecarboxylic
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は情報電子材料やLB膜材料、プレセラミックス
等の各種機能材料として有用な新規なポリシランボリマ
ーに関するものである。
〔従来の技術〕
従来ポリシランポリマーは種々のものが合成されてきた
。例えば、ポリシラン鎖総てにケイ素原子を置換したボ
リマー(特願昭61−184533号)やボリシラン鎖
に異なったアルキル基を交互に置換したポリマー(特願
昭61−057087号)等が最近合成されている。
(発明が解消しようとする課題〕 しかしながら、ポリシラン鎖の末端にカルボキシル基を
有する化合物は今まで合成されていない。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は下記一般式(I) R 3   R 4 (式中、R’−R’は低級アルキル基又はフェニル基を
表し、R1〜R4は同一であっても異なってもよく、R
5は低級アルキル基を表し、nは1以上の整数を表す。
) で示されるポリシランカルボン酸化合物をその要旨とす
るものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリシランカルポン酸は、上記の一般式(1)
で表わされる新規な化合物である。ここでR I , 
R 4は低級アルキル基又はフェニル基を表し、R5は
低級アルキル基を表し、nは1以上の整数を表わすが、
好ましくは、R l, R 4はC,〜C,のアルキル
基であって、これらのアルキル基は同一又は異っていて
もよい。またR,はCl〜C5のアルキル基を挙げるこ
とができ、そしてnは1000000以下のものを挙げ
ることができる。
本発明において用いるシリレンは、不安定中間体として
種々の方法によって合成されるが、好ましくは、下記一
般式(II) R1 R2 y4  yS (式中、R I , R 4は低級アルキル基又はフエ
ニル基を表し、R1〜R4は同一であってもことなって
いてもよい。Y′は水素原子又はフェニル基を表す。Y
Z 、Y3 、Y4及びY5は水素原子を表すか、Y2
とY2、又はY4とySが一緒にな独に形成することを
表す。) で示されるジシランのビフェニル、ナフタレンおよびア
ンスラセンの架橋体から発生出来る。
ビフェニル体としては、例えば、1−フェニル7,7,
8.8−テトラメチル−7,8−ジシラビシクロC2.
2.2)オクター2,5−ジ工ン、1−フェニル−7.
7.8−}リメチル−8エチル−7.8−ジシラビシク
ロ(2.2.2)オクター2,5−ジエン、1−フェニ
ル−7,78−トリメチル−8−プロビル−7,8−ジ
シラビシクロ(2.2.2)オクタ−2.5−ジエン、
1−フェニル−7.7,’8−トリメチル−8−ブチル
ー7,8−ジシラビシクロ(2.2..2)オクター2
.5−ジエン、1−フェニル−7.7.8−トリメチル
−8−フェニルー7,8−ジシラビシクロC2.2.2
.)オクター2.5−ジエン、1−フェニル−7,8−
ジメチル−7.8−ジプロピル−7.8−ジシラビシク
ロ(2.2.2)オクター2,5−ジエン等が挙げられ
る。
ナフクレン体としては、例えば、2.3−ベンゾ−7.
7,8,8,−テトラメチル−7,8ジシラビシクロ(
2.2.2)オクター2,5ジエン、2,3−ベンゾー
7.7,8−トリメチル−8−エチル−7.8−ジシラ
ビシク口〔2.2.2〕オクタ−2,5−ジエン、2,
3−ベンゾー7.7.  8−}リメチル−8−プロビ
ル−7,8−ジシラビシクロ(2.2.2)オクター2
,5−ジエン、2,3−ベンゾー7.7.  8−トリ
メチル−8−ブチルー7,8−ジシラビシクロ(2.2
.2)オクター2.5−ジェン、2.3ベンゾー7. 
 7.  8−1−リメチル−8−フェニルー7,8−
ジシラビシクロ(2.2.2)オクター2,5−ジエン
等が挙げられる。
アンスラセン体としては、例えば、2.3:56−ジベ
ンゾ−7.7,8.8−テトラメチル7,8−ジシラビ
シク口(2.2.2)オクター2,5−ジエン、2,3
:5.6−ジベンゾ−7.7.11}リメチル−8−エ
チル−7,8−ジシラビシクロ(2.2.2)オクター
2,5−ジェン、2.3:5.6−ジベンゾ−7.7.
8−トリメチル−8−プロビル−7.8−ジシラビシク
ロ(2.2.2)オクター2,5−ジェン、2,3:5
,6−ジベンゾ−7i  7,  8−トリメチル8−
ブチルー7.8−ジシラビシクロ(2.2.2〕オクタ
ー2.5−ジェン、2,3:5,6ジベンゾ−7.7.
  8−}リメチル−8一フェニルー7 8−ジシラビ
シクロ(2.2.2)オクタ−2,5−ジエン等が挙げ
られる。
ポリシランカルボン酸を合成するには、まずシリレン前
駆体である上記一般式(n)で示されるジシラン架橋体
を重合させリビングポリシリレンを調製し、続いてこれ
に二酸化炭素を反応させる。
重合は一般的なアニオン重合開始剤の存在下に行われる
アニオン重合開始剤及びアニオン重合法としては、例え
ば、化学、増刊33号「高分子の合成(II’)J11
3頁、1968年、化学同人発行に記載されているもの
を挙げることができる。
具体的には、アニオン重合開始剤としては、メチルリチ
ウム、ブチルリチウムのようなアルキルリチウム、クミ
ルカリウム、ナトリウムメトキシドのようなアルカリ金
属アルコキシドを挙げることができる。
重合開始剤の使用量としては、架橋体に対して、モル比
で通常0.0001〜10倍好ましくは0.001〜1
倍を挙げることができる。
一般に架橋体が固体のため溶媒の使用が必要である。
溶媒は極性、無極性いずれでも良いが、好ましくは、エ
ーテル、THF,ヘンゼン、トルエン、キシレンのよう
な非プロトン性溶媒が良い。
溶媒の使用量は架橋体1g当たり、通常1 mβ〜1.
 O O 1f、好ましくは10mβ〜1lを挙げるこ
とができる。
二酸化炭素としては、炭酸ガス又はドライアイスいずれ
でも良い。二酸化炭素は停止剤としても用いられる。
ジジラン架橋体に対する二酸化炭素の量は任意であるが
過剰量用いるのが良い。
反応温度は任意であるが、通常−150〜120℃で行
われる。
反応は常圧もしくは真空下で行われる。
反応終了後、再沈法又はGPCによる分取等、一般的な
方法によって、目的の重合物を取り出すことができる。
〔作用〕
本発明は、特定のシリレンを重合させて得られるリビン
グボリシリレンに二酸化炭素を反応させることにより目
的のポリシランカルボン酸が得られるものと考えられる
〔実施例〕
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例によって限定されるものではな
い。
実施例1 1−フェニル−7,8−ジメチル−7.8−ジプロピル
−7.8−ジシラビシクロ[2.2.2)オクター2.
5−ジエン(1) 3.4 8 g (1 1.2mm
ol)のTHF溶液60nlを封管中に仕込み、78℃
に冷却した後、高真空下、n−ブチルリチウム(M)を
0. 2 1 mmo+含むlm7!}ルエン溶液を添
加し室温で重合をおこなった。6時間後にドライアイス
を溶液の色が消えるまで加えた。
溶媒留去後、再沈澱法によって白色固体ポリマーを得た
(収率40%)。
’ H − N M R及びUVスペクトルにより、こ
のポリマーが下記式であらわされるポリシランカルボン
酸であると同定した。
C}13CH2CH2     C}13C82CH2
CH3(CHZ):l  (St         S
j), COOHCll3G}13 このポリマーの赤外吸収スペクトルでは、1647cm
−’、1689cm−’にC=O伸縮振動の吸収が観測
された。
’H−NMRスペクトル<CDCI3 、300MH2
) δ; 0.2 3  (d) .  0.8 2 (m
) ,  0.9 6(m),1.38(m) 実施例2〜4 第1表に示すジシラン架橋体(1)とプチルリチウム(
M)との量比および反応条件以外は実施例1と同様にお
こなった。
実施例1で得られたポリシランカルボン酸化合物の分子
量分布をゲルバーミエーションク口マトグラフィー(G
PC)により測定し、第1図を得た。
〔発明の効果〕
本発明化合物は末端にカルボン酸基を結合しているため
、長鎖カルボン酸の一種とみなすことが出来る。このた
めポリシランの性質を持ったLB膜として応用出来る。
あるいは、リジソドディスク等の表面潤滑膜としても応
用出来る。
本発明の新蜆なポリシランカルボン酸化合物はLB膜、
プレセラミソクス、導電材料、半導体等の材料として有
用な化合物である。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例1で得られたポリシラン酸化合物のG
PCによる分子量分布曲線を示す図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記一般式(I) ▲数式、化学式、表等があります▼ (I) (式中、R^1〜R^4は低級アルキル基又はフェニル
    基を表し、R^1〜R^4は同一であっても異なっても
    よく、R^5は低級アルキル基を表し、nは1以上の整
    数を表す。) で示されるポリシランカルボン酸化合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7943721B2 (en) 2005-10-05 2011-05-17 Kovio, Inc. Linear and cross-linked high molecular weight polysilanes, polygermanes, and copolymers thereof, compositions containing the same, and methods of making and using such compounds and compositions

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7943721B2 (en) 2005-10-05 2011-05-17 Kovio, Inc. Linear and cross-linked high molecular weight polysilanes, polygermanes, and copolymers thereof, compositions containing the same, and methods of making and using such compounds and compositions
US8378050B2 (en) 2005-10-05 2013-02-19 Kovio, Inc. Linear and cross-linked high molecular weight polysilanes, polygermanes, and copolymers thereof, compositions containing the same, and methods of making and using such compounds and compositions

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