JPH02236833A - 情報記録媒体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、高エネルギー密度のレーザビームを用いての
情報の書き込みおよび／または読み取りが可能な情報記
録媒体とその製造方法に関するものである。

［発明の技術的背景］ 近年において、レーザ光等の高エネルギー密度のビーム
を用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている。

この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・ディ
スク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止画像
ファイルおよび犬容ｉ１ｌコンピュータ用ディスク・メ
モリなどとして使用されている。

光ディスクは基本構造として、ガラス、合成樹脂などか
らなる円盤状の基板と、この上に設けられたＢｉ，Ｓｎ
、Ｉｎ，Ｔｅ等の金′属または半金屈；またはシアニン
系、金属錯体系、キノン系等の色素からなる記録層とを
有ずる。なお、記録層が設けらわる側の基板表面には通
常、基板の平面性の改善、記録層との接着力の向上ある
いは光ディスクの感度の向上などの点から．高分子物質
からなる中間層が設けられることが多い。

また、情報記録媒体の耐久性を向上させる目的で、記録
層上に保護層を設けたり、あるいはディスク構造として
、二枚の円盤状基板のうちの少なくとも一枚の基板上に
記録層を設け、この二枚の基板を、記録層が内側に位置
し、かつ空間を形成するようにリング状内側スベーサと
リング状外側スベーサとを介して接合してなるエアーサ
ンドイッチ構造が提案されている。このような保護層が
設けられた光ディスクやエアーサンドイツチ構造を有す
る光ディスクでは、記録層は直接外気に接することがな
く、情報の記録、再生は基板を透遇するレーザー光で行
なわれるために、記録層が物理的または化学的な損傷を
受けたり、あるいはその表面に塵埃が付着して情報の記
録、再生の障害となることがないとの利点がある。

光ディスクへの情報の書き込みおよび読み取りは通常下
記の方法により行なわれる。

情報の書き込みはレーザビームをこの光ディスクに基板
を通して照射することにより行なわれ、記録層の照射部
分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的ある
いは化学的な変化（たとえば、ビットの生成）が生じて
その光学的特性を変えることにより情報が記録される。

情報の読み取りもまた、レーザビームを光ディスクに基
板を通して照射することにより行なわれ、記録層の光学
的特性の変化に応じた反射光または透過光を検出するこ
とにより情報が再生される。

このような情報記録媒体の記録層を形成する記録材料と
して上記のように金属類や色素等が知られている。色素
を用いた情報記録媒体は、金属等の記録材料に比べて高
感度であるなど記録媒体自体の特性において長所を有す
る他に、記録層を塗布法により簡単に形成することがで
きるという製造上の大きな利点を有している。しかし、
色素からなる記録層は、一般に反射率が低いとの欠点が
あり、このため、反射率を向上させる目的で色素記録層
の上に金属の反射層を設けられることが多い。そして、
さらにこれらの層を保護するため上記反射層の上には、
保護層が設けられる。保護層は、他の保護方法であるデ
ィスクの構造をサンドイッチ構造にする方法に比べて、
製造が簡便であり且つ製造コストがかからない等の点で
有利である。

色素からなる記録層を形成する方法は、上記したように
塗布乾燥することにより行なわれる。塗布方法は、円盤
状樹脂基板上に均一な薄膜を形成する必要から、一般に
スピンコーターを用いて塗布される。色素層を形成する
ための色素層形成用塗布液を上記基板上に塗Ｉｎ　Ｌ／
た場合、通常基板表面のほぼ全面に塗布される。スピン
コーターは、その特性上基板の内周側の塗布開始位置は
、ある程度限定した位置から塗布できるが、外周側の塗
布範囲を制御することはできない。しかも、内周側の塗
布開始位置も、その位置より内側に塗布さわないとはい
えず、色素層形成用塗布液は基板上にほぼ全面に塗布さ
れた状憇になる。さらにこの上には金属の反射層が設け
られる。反射層は、主に反射率の向上のために設けられ
、基板の外周縁部より内側、すなわち色素記録層より内
側に設けられるのが一般的である。そして，反射層の上
には、記録層および反射層を保護するため、例えばＵＶ
硬化性樹脂などの保護層が塗布により設けられる。

このような構造の光ディスクは、基板の外周側で、保護
層が直接色素層上に形成される。この場合、保護層形成
用塗布液が色素層上に塗布された時に、該塗布液により
色素層を侵すことから、得られる光ディスクは外観不良
、保護層の密着性低下さらには記録特性の劣化をもたら
す。

また、上記の反射層を記録居より内側でなく色素記録層
の全面に覆った場合、特にこの上に設けられる上記保護
層と反射層との密着性が良好でないとの問題がある。

従って、基板上に、公知技術に従って色素記録層、反射
層そして保護層がこの順で設けられた情報記録媒体は充
分に優れた特性を有するとは言えない。

［発明の目的］ 本発明は、樹脂基板上に色素記録層、反射層および保護
層が、この順で設けられた、外観が良好で、そして向上
した耐久性および優れた記録再生特性を有する情報記録
媒体を提供することを目的とする。

また本発明は、上記情報記録媒体を簡易に製造する方法
を提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、円盤状樹脂基板上に円環状に設けられたレー
ザーによる情報の書き込みが可能な色素記録層、 該円環状記録層上に、それぞれの内周側縁部と外周側縁
部が一致するように積層された円環状反射層、そして、 内周側縁部と外周側縁部が該反射層の内周側縁部と外周
側縁部をそれぞれ越えて伸び、円撃状基板表面に接触す
るように該反射層上に設けられている保護層 を含むことを特徴とする情報記録媒体にある。

上記の情報記録媒体は、円盤状樹１指基板上に、レーザ
ーによる情報の書き込みが可能な色素記録層を塗布形成
する工程、 該記録層上に円環状反射層を形成する工程、該円環状反
射層が設けられた以外の領域に存在する色素記録層の露
出部分を除去する工程、該反射層の内周側縁部と外周側
縁部をそれぞれ越えて伸びて円盤状基板表面に接触する
ように保護層を該反射層上に設ける工程 を含む製造方法により有利に製造することができる。

本発明の情報記録媒体の好ましい態様は以下のとありで
ある。

１）上記色素が、シアニン系色素、アズレニウム系色素
、フタ口シアニン系色素、イミダゾキノキサリン系色素
およびスクワリリウム系色素から選ばれる少なくとも一
種の色素であることを特徴とする情報記録媒体。

２）上記樹脂基板の材料が、．ボリカーボネート、ポリ
オレフィンまたはセルキャストポリメチルメタクリレー
トであることを特徴とする上記情報記録媒体。

３）上記反射層の材料が、Ａｕ，Ａｇ，Ｃｕ、Ｎｉ，Ｐ
ｔ，Ｃｒ、ＴｉおよびＡ皿からなる群より選ばれる少な
くとも一種の金属よりなることを上記情報記録媒体。

４）上記保護層の材料が、ＵＶ硬化性樹脂からなること
を特徴とする上記情報記録媒体。

本発明の情報記録媒体の製造方法の好ましレ１態様は以
下のとおりである。

ｌ）上記色素層の塗布が、スピンコーターを用いて行な
われることを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。

２）上記保護層が、塗布により設けらわることを特徴と
する上記情報記録媒体の製造方法。

［発明の効果］ 本発明の情報記録媒体は、たとえば、反射層が設けられ
ていない内周側および外周側の領域にある色素を除去し
て色素層の下側にある基板表面を露出させ、続く保謹層
の周囲が直接基板と接するように形成することにより行
なわれる。このようにして得られた情報記録媒体は、色
素記録層と反射層との密着性、および反射層と保護層と
の密着性が顕著に向上している。これは保護層が内周側
および外周側にて基板と直接接しているのでこの部分で
強力な接着力を得ることができるためである。このよう
に，色素記録層と反射層場よび反射層と保護層との密着
性が顕著に向上しているので情報記録媒体としての耐久
性が大幅に向上している。

さらに、保護層が直接色素記録層に接していないため、
保護層の塗布時に色素記録層を侵すことがないことから
、得られる情報記録媒体の外観が良好となり、また記録
特性についてもＣ／Ｎ等が向上したものとなる。従って
、本発明の情報記録媒体は、外観が良好で、そして向上
した耐久性および優れた記録再生特性を有するも′ので
あるということができる。

本発明の情報記録媒体を製造する工程の内、色素記録層
上に反射層を設けた後、反射層以外の領域にある色素記
録層を除去する工程は、単にその除去面全面に溶剤を噴
射することにより行なうことができる。従って、これら
の方法を採用することにより、本発明の情報記録媒体を
筒便で容易な方法で得ることができるといえる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の情報記録媒体は、基板上に、色素記録層、反射
層そして保護層がこの順で設けられた基本構成を有する
。このような構成において、色素記録層は、その製造が
簡便であり且つ高感度である、反射層は色素層の欠点で
ある低反射率を向上させる、そして保護層が上記二層を
保護し光ディスクの耐久性を向上させる、というように
三層のそれぞれの役割を有している。そして、これらが
そわぞれの機能を分担ずるという考え方に立脚している
。

上記構成を有する情報記録媒体を製造するには、まず前
記したように色素からなる記録層か、一般にスピンコー
ターを用いて塗布される。スピンコーターは、その特性
上基板の内周側の塗布開始位置が、ある程度限定した位
置から塗布できるが、外周側の塗布範囲を制御すること
はできない。しかも内周側の塗布開始位置も、これより
内側に塗布されないとはいえず、色素層形成用塗布液は
基板上にほぼ全面塗布された状態になる。この上に設け
られる反射層は、色素記録層より内側に設けられるのが
一般的である。そして、反射層の上には、例えばＵｖ硬
化性樹脂などの保護層が塗布により設けられる。従って
、保護層が基板の外周側で直接色素層上に形成゛される
。本発明者等の検討によると、保護層形成用塗布液が色
素層上に塗布された場合、該塗布液により色素層を侵し
易いとの問題があり、これにより得られる光ディスクは
外観不良、保護層の密着性低下さらには記録特性の劣化
をもたらすことが明らかとなった。

また、上記の反射層を記録層より内側でなく色素記録層
の全面に覆った場合は、この上に設けられる上記保護層
と反射層との密着性が良好でないとの問題があることも
判明した。

本発明者は、上記保護層の密着性を向上させるために様
々検討を重ねた結果、基板のほぼ全面に塗布された色素
記録層の外周縁部より内側、および内周縁部より外側の
該記録層上に、金属からなる反射層を設け、反射層が設
けられた以外の領域に残存する色素記録層の露出部分を
除去することによって、色素記録層の下側にある基板表
面を露出させ、その上に設けられる保護層の周囲が直接
基板と接するように形成することにより、外観が良好で
、保護層の密着性および記録特性の向上した情報記録媒
体を得ることができることを見い出した。

本発明の情報記録媒体の製造方法は、例えば以下のよう
に行なわれる。添付第１図〜第４図を参照しながら詳し
く説明する。

第１図は、中央に孔部１０を備えた円盤状樹脂基板ｌ１
、その上に塗布により設けられた色素からなる記録層１
２および該孔部の周縁部近傍に部分的に塗布されない領
域ｌ３からなる部分断面図である。円盤状樹脂基板１１
上に、色素記録層形成用塗布液をスピンコートを用いて
塗布し、色素からなる記録層１２を形成する。塗布され
ない領域１３は、塗布時の条件によりその面積が異なり
、一般に後の保護層等の密着性を向上できるほど充分な
面積を確保できない。塗布方法をスビンコート以外のロ
ールコーターやディッピングなどで行なった場合は、こ
の塗布されない領域１３は通常存在しない。

第２図は、中央に孔部２０を備えた円盤状樹脂基板２１
、その上に塗布により設けられた色素からなる記録層２
２、該孔部２０の周縁部に設けられた内周側非記録領域
２３および該外周縁部の内側に設けられた内周側非記録
領域２４以外の領域に設けられた金属からなる反射層２
５からなる部分断面図である。第１図の色素からなる記
録層１２上に、蒸着等により金属からなる反射層２５を
形成する。その際、反射層２５は基板２１の孔部の周縁
に設けられた内周側非記鐘領域２３および該外周縁の内
側に設けられた内周側非記録領域２４以外の領域に設け
られる。このため、色素記録層２２内外の周縁近傍は反
射層２５によって覆われていない。このような反射層２
５の形成は、内周非記録領域２３および外周側非記録領
域２４を確保するため、通常この部分をマスクして蒸着
等を実施することにより行なわれる。

第３図は、中央に孔部３０を備えた円盤状樹脂基板３１
、基板上に塗布により設けられた色素からなる記録層３
２、その上に設けられた反射層３５、該孔部３０の周縁
部に設けられた内周側非記録領域３３および該外周縁部
の内側に設けられた外周側非記録領域３４（色素記録層
も反射層も存在しない）からなる部分断面図である。第
２図の該孔部の周縁部近傍および該基板の外周縁部近傍
にある、すなわち内周側非記録領域２３および外周側非
記録領域２４に塗設されている該色素記録層２２を除去
することにより基板表面を露出させ、第３図の孔部３０
の周縁部の外側および該外周縁部の内側にそれぞれ表面
が基板の内周側非記録領城３３および外周側非記録領域
３４を設ける。上記色素塗布層の除去方法は、反射層等
が設けられた基板全面に溶剤をスピンコート等で噴射す
ることにより容易に行なうことができる。こわ以外にも
塗布色素塗布層に溶剤で拭き取る方法、あるいは色素塗
布層乾燥後レーザーにより燃焼させて除去する方法を挙
げることができる。

第４図は、本発明の情報記録媒体の特徴的構成を示す図
である。すなわち第４図は、中央に孔部４０を備えた円
盤状樹詣基板４１、基板上に塗布により設けられた色素
からなる記録層４２、その上に設けられた反射層４５、
さらに反射層上に設けられた保護層４６からなる情報記
録媒体の部分断面図である。保護層４６は、反射層４５
の表面の全面、および第３図の内周側非記録領域３３お
よび外周側非記録領域３４のほぼ全面に設けられる。従
って、色素記録層４２および反射層４５は保護層４６に
よって完全に覆われた状態になる。

このようにして製造された情報記録媒体は、反射層形成
後、反射層が設けられていない内周側および外周側の領
域にある色素を除去して色素層の下側にある基板表面を
露出させ、続く保護層を、その周囲が直接基板と接する
ように形成されている。このため、色素記録層と反射層
との密着性、および反射層と保護層との密着性が顕著に
向上している。これは、保護層が色素記録層と反射層と
を完全に覆ってこれらを保護し、且つ内周側および外周
側にて基板と直接接してこの部分で強力な接着力を得る
ことができるためである。このように、保護層が色素記
録層と反射層とを完全に覆って保護しており、そして保
護層の基板との密着性が顕著に向上しているので、本発
明の情報記録媒体は耐久性が大幅に向上している。さら
に保護層が直接色素記録層に接しないため、保護層の塗
布時に色素記録層を侵すことがないことから、得られる
情報記録媒体の外観が良好となり，また記録特性につい
てもＣ／Ｎ等が向上したものとなる。

従って、本発明の情報記録媒体は、外観が良好であり、
かつ向上した耐久性および優れた記録再生特性を有する
。

本発明の情報記録媒体の製造は、たとえば以下に述べる
ような材料を用いて行なうことができる。

本発明にて使用する樹詣基板は、従来の情報記録媒体の
基板として用いられている各種のプラスチック材料から
任意に選択することができる。基板の光学的特性、平面
性、加工性、取扱い性、経時安定性および製造コストな
どの点から、基板材料の例としては、セルキャストボリ
メチルメタクリレート、射出成形ポリメチルメタクリレ
ート等のアクリル樹脂：ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共
重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；ボリカー
ボネート樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポリ
エステルを挙げることができる。好ましくは、ポリカー
ボネート、ポリオレフィンおよびセルキャストボリメチ
ルメタクリレートを挙げることができる。

？録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接着力の向上、基板の耐溶剤性の改善および記録層の変
質の防止の目的で、″下塗層が設けられてもよい。下塗
層の材料としてはたとえば、ポリメチルメタクリレート
、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水
マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重
合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロー
ス、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフイン、ポリエス
テル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ボリブ
ロビレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカ
ツブリング剤などの有機物質；および無機酸化物（Ｓｉ
ｎ２、ＡＩ１．■０３等）、無機フツ化物（ＭｇＦ２）
などの無機物質を挙げることができる。

下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解または
分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスビンコ
ート、デイツブコート・エクストルージョンコートなど
の塗布法により基板表面に塗布することにより形成する
ことができる。下塗層の層ノブはー・般に０．００５〜
２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１Ｎ１０μｍ
の範囲である。

また、基板（または下塗層）上には、トラッキング用溝
またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸の形成の目的
で、プレグループ層および／またはプレピット層が設け
られてもよい。プレグループ層等の材料としては、アク
リル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよ
びテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（
またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いる
ことができる。

プレグループ層の形成は、まず精密に作られた母型（ス
タンバー）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開
始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に
基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線の照
射により液層を硬化させて基板と液相とを固着させる。

次いで、基板を母型から剥離することによりプレグルー
プ層の設けられた基板が得られる。プレグループ層の層
厚は一般に０．０５〜１００μｍの範囲にあり、好まし
くは０．１〜５０μｍの範囲である。本発明のように、
基板材料がプラスチックの場合は、射出成形あるいは押
出成形などにより直接基板にプレグループおよび／また
はプレビットが設けられてもよい。

以下余白 基板（またはプレグループ層等）上には，色素からなる
記録層が設けられる。本発明に使用される色素は特に限
定されるものではなく、どのようなものでも良い。例え
ば、シアニン系色素、フタ口シアニン系色素、ピリリウ
ム系・チオビリリウム系色素、アズレニウム系色素、ス
クワリリウム系色素、Ｎｉ，Ｏｒなどの金属錯塩系色素
、ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェ
ノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメ
タン系色素、トリアリルメタン系色素、アルミニウム系
・ジインモニウム系色素およびニトロソ化合物を挙げる
ことができる。

以下余白 これらのうちでも記録再生用レーザーとして近赤外光を
発振する！ｉ導体レーザーの利用が実用化されている点
から、７００〜９００’ｎｍの近赤外領域の光に対する
吸収率が高い色素が好ましい。

その好ましい例としては、 ｉ）シアニン系色素： ［１］　（Ｃｌｈ）２Ｎ−（ＣＩ＝Ｃ１１）ｓ−Ｃｌｌ
−”Ｎ（Ｃｌｌ＋）２ＣＩｌ．Ｏ４（ただし、ｎは２ま
たは３である） Ｎ　（ＧＩＬＬ　　　　　　　　　　　”Ｎ　（Ｃｌｈ
）２［伺Φ１−し＝平　（　Ｘ　″′−）　ｌ／Ｉｌ１
（ただし、Φおよび平はそれぞれ芳香族環が縮合してい
てもよいインドレニン環残基、チアゾール環残基、オキ
サゾール環残基、セレナゾール環残基、イミダゾール環
残基、ピリジン環残基、チアゾロピリミジン環残基また
はイミダゾキノキサリン環残基であり、Ｌはモノ力ルポ
シアニン、ジカルポシアニン、トリ力ルポシアニンまた
はテトラカルポシアニンを形成するための連結基であり
、ｘ１−はｍ価の陰イオンであり、ｍは１または２であ
り、さらにＸ輸−はΦ、Ｌまたは！上に置換して分子内
塩を形成しても良く、またΦとし、またはＬと平とはさ
らに連結して環を形成しても良い） 上記一般式で表わされる具体的な化合物の例としては以
下のａ）〜ｈ）等が挙げられる。

る） （ただし、Ｒは水素原子またはＮ（ｔｌ：１１−＋）２
であＣ１１３ ＣＸＯ４− ＣＨ３ Ｃ］１３ Ｃ１１３ （：２　ＩＩ　ｓ　Ｏ　Ｃ　Ｉ＋　３ ｃＩｌｏ４− Ｃ　２Ｉ１　４０　Ｃ　Ｉ１　３ Ｃ１１３ ＣＸＯ４− Ｃ１１３ Ｃ２１１５ ＣＮ ＣＮ Ｃ２１＋ｌＳ ｉｉ）スクワリリウム系色素： Ｃ　（ＣＩ１３）　３ Ｃ　（Ｃｌｌ＋）　！ ｃｉ　ｏ．− ＣＩＯ．− ｉｉｉ）アズレニウム系色素： ＣＩｌ．Ｏ．− わてアザ′アズレン環となっていてもよい。）ｊｖ）イ
ントフェノール系色素： （ただし、ＲｌとＲ２．Ｒ２とＲ３　Ｒ３とＲ　４　　
Ｒ　４とＲｓ．ＲｓとＲ６およびＲ６とＲ７の組合せの
うち少なくとも一つの組合せで置換もしくは未置換の複
素環または脂肪族環による環を形成し、該環を形成しな
いときのＲＩ　．　Ｒ２Ｒ３　．Ｒ４　　Ｒ５．Ｒ６お
よびＲ７はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または一僅
の有機残基であり、あるいはＲ１とＲ２　．　Ｒ　３と
Ｒ　４　．　Ｒ　４とＲ５、Ｒ５とＲ６およびＲ６とＲ
７の組合せのうち少なくとも一つの組合せで置換もしく
は未置換の芳香族環を形成してもよく、Ａは二重結合に
よって結合した二価のイｆ機残基であり、Ｚ一はアニオ
ン残基である。なお、アズレン環を構成する少なくとも
一つの炭素原子が窒素原子で置き換えら（ただし、Ｘお
よびＹはそれぞれ水素原子、アルキル基、アシルアミノ
基、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｒｌ．Ｒ
２およびＲ３はそれぞれ水素原子、Ｃ，−Ｃ２。の置換
または未置換のアルキル基、アリール基、複素環または
シクロヘキシル基であり、Ａは一Ｎｌ＋（０−または一
ＣＯＮＩ＋−である） ■）金属錯塩系色素： Ｒ２　　　Ｓ　　　　　Ｓ　　　　Ｒ’（ただし、Ｒ１
〜Ｒ４はそれぞれアルキル基またはアリール基であり、
Ｍは二価の遷移金属原了である） （ただし、ＲｌおよびＲ２はそわぞれアルキル基または
ハロゲン原子であり、Ｍは二僅の遷移金属原子てある） （たたし、［ＣａＬ］は錯塩を中性ならしめるために必
要な陽イオンであり、ＭはＮｉ，Ｃｕ、Ｃｏ％Ｐｄまた
はｐｔであり、ｎは１または２てある） （Ｒ３）ｎ（Ｒ３）。

（ただし、ａ＋およびＲ２はそれぞれ置換または未置換
のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ３はアルキル
基、ハロゲン原子またはＲ’ Ｎ　−　Ｉ＋　’基（ここで、Ｒ４およびＲ５はそわぞ
れ置換または未置換のアルキル基またはアリール基であ
る）であり、Ｍは遷移金属原子であり、ｎは０〜３の整
数である） （ただし、［Ｃａｔ］は錯塩を中性ならしめるために必
要な陽イオンであり、ＭはＮｉ，Ｃｕ、Ｃｏ％　Ｐｄま
たはｐｔであり、ｎは１または２である） （ただし、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子またはメ
チル基であり、ｎは１〜４の整数であり、Ａは第四級ア
ンモニウム基である）びｎ２はそれぞれ１〜３の整数で
あり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアミン基、モノアルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基（置換ペンゾイルアミノ基を合む）
であり、ＸＩとＸ２，ｎ＋とｎ２およびＲ１とＲ２はそ
れぞれ互いに同じであワても異なっていてもよく、Ｍは
Ｃｒまたはｃｏ原子であり、Ｙは水素、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム、脂肪族アンモニウム（置換脂肪
族アンモニウムを含む）または脂環族アンモニウムであ
る）ｖｉ）ナフトキノン系、アントラキノン系色素：Ｒ （ただし、ｘ１および×２はそわぞれニトロ基および／
またはハロゲン原子であり、ｎ１およ（ただし、Ｒは水
素原子、アルキル基、アリル基、アミノ基または置換ア
ミノ基である）■ （ただし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アミ
ン基または置換アミノ基である）Ｒ （ただし、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０〜ｌＯの整
数である） 叶　　０ （ただし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アミ
ノ基または置換アミノ基である）（ただし、Ｘはハロゲ
ン原子である） などを挙げることができる。

これらの色素のうちで、本発明の方法を好ましく通用す
ることができるのはシアニン系色素、アズレニウム系色
素、スクワリリウム系色素、フタ口シアニン系色素およ
びイミダゾキノキサリン系色素である。なお、これらの
色素は単独でもあるいは二種以上の混合物として用いて
もよい。また、シアニン系色素を用いる場合に、上記金
属錯塩系色素またはアミニウム系・ジインモニウム系色
素をクエンチャーとして一緒に用いてもよい。

記録層の形成は、上記色素、さらに所望により結合剤を
溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基
板表面に塗布して塗；漠を形成したのち乾燥することに
より行なうことができる。

上記色素塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン、ジクロルメタン、１．２−ジクロ
ルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、テ
トラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル、エタノール、ｎ−プロバノール、イソブロパ
ノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド、２、２、３、３、テトラフ口
口プ口バニール等フッソ系溶剤などを挙げることができ
る。なお、これらの非炭化水素系有機溶剤は、５０容量
％以内である限り、脂肪族炭化水素溶剤、脂環族炭化水
素溶剤、芳香族炭化水素溶剤などの炭化水素系溶媒を含
んでいてもよい。

塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
滑刑なと各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。

結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラチ
ン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース
誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高
分子物質：およびポリエチレン、ポリプロピレン、ボリ
スチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂，ポリ
塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポ
リ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル
酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、
ポリビニルアルコール、塩素化ボリ才レフィン、エポキ
シ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム話導体、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物など
の合成有機高分子物質を挙げることができる。

塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディ
ップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。

記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に０．Ｏｌ〜９９％（重量比）
の範囲にあり、好ましくは１．０〜９５％（重量比）の
範囲にある。

記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は一般に０
．０１〜１０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０２〜
１μｍの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみな
らず両面に設けられていてもよい。

上記色素記録層の」一には本発明の反射層が設けらわる
。反射層を設けることにより、反射率の向七の効果の他
、’ｔｔ１　８５１に再生時におけるＳ／Ｎの向−Ｌお
よび記録時における感度の向上の効果が得られる。

反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する
反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ，Ｓｅ
，Ｙ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ％Ｖ，Ｎｂ，　Ｔａ，　Ｃｒ、
Ｍｏ，凱Ｍｎ．　Ｒｅ、Ｆｅ．Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ
，Ｐｄ，Ｉ　ｒ，Ｐｔ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｚｎ，Ｃｄ
，ＡＩＬ、Ｇａ，Ｉ　ｎ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｔｅ，Ｐｂ，Ｐ
ｏ、Ｓｎ，Ｂｉなどの金属および半金属を挙げることが
できる。これらのうちで好ましいものはＡｕ、Ａｇ，Ｃ
ｕ，Ｐｔ，Ａｊ２、Ｃ『およびＮｉである。これらの物
質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せ
でまたは合金として用いてもよい。

反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。

反射層の層厚は一般には１００〜３０００λの範囲にあ
る。

そして該反射層の上には、記！ｌ層および情報記録媒体
全体を物理的および化学的に保護する目的で保護層が設
けられる。また、この保護層は、基板の記録層が設けら
れていない側にも耐傷性、耐湿性を高める効果も存する
。

保護層に用いられる材料の例としては、無機物質として
は、ＳｉＯ、Ｓｉ０２、ＳＩＮ４、ＭｇＦ２、Ｓｎ０２
等を挙げることができる。また、有機物質としては、熱
可塑性樹詣、熱硬化性樹脂、ＵＶ＆Ｅ化性樹脂等を挙げ
ることができ、好ましくはＵＶ硬化性樹脂である。本発
明においては、上記物質を塗布により設けた場合に顕著
な効果を得ることができる。特に上記有機物質を塗布に
より設けた場合に有効である。

すなわち、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布
し、乾燥することによっても形成することができる。Ｕ
ｖ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤
に溶解して塗布液を調製したのちこの塗Ｉｔｉ液を塗布
し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成す
ることができる。Ｕｖ硬化性樹脂としては、ウレタン（
メタ）アクリレート、エボキシ（メタ）アクリレート、
ポリエステル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリ
レートのオリゴマー類，（メタ）アクリル酸エステル等
の千ノマー類等さらに光重合開始剤等の通常のＵＶ硬化
性樹脂を使用することができる。これらの塗布液中には
、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添
加剤を目的に応じて添加してもよい。本発明では、Ｕｖ
硬化性樹脂を用いることが好ましい。

保謹層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にあ
る。

上記以外にも、保護層は、たとえばプラスチックの押出
加工で得られたフイルムを接着層を介して色素記録層の
上にラミネートすることにより形成することができる。

あるいは真空蒸着、スバツタリング、塗布等の方法によ
り設けられてもよい。

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、これらの各例は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ および上記色素に下記の色素： ０．０１モル％添加したもの１ｇを、２，２，３，３−
テトラフ口口プロバノールに溶解して色素記録層塗布液
（濃度：２．７５重量％）を調製した。

トラッキングガイドが設けられた円盤状のポリカーボネ
ートＪ，ζ板（外径＋１３０ｍｍ、内径：１５ｍｍ．Ｊ
ｉＸさ；１．２ｍｍ、トラックピッチ：１．６μｍ、グ
ループの深さ：　８００ス）−トに、１一記塗布液をス
ピンコート法により回転数１０００　ｒｐｍの速度で塗
布した後、該塗Ｉｊｉ層を７０’Ｃの温度で１０分間乾
燥して膜厚が１　２００２の記録層を形成した。

上記色素記録層上に、Ａｕを蒸着して膜厚が１３００λ
の反射層を形成した。その際、反射層は添付第２図示す
ように、第２図の周縁部に設けられた内周側非記録領域
２３および該外周縁部の内側に設けられた内周側非記録
領域以外に設けるためマスクを用いて蒸着を行なった。

上記反射層等が設けられた該基板表面に２．２，３．３
−テトラフ口口プ口パノールの溶剤をスビンコートにて
噴射して、該反射層が設けられた領域以外に残存する色
素記録層を除去した。こわにより、第３図の周縁部に設
けられた内周側非記録領域３３および該外周縁部の内側
に設けられた内周側非記録領域３４に当たる、基板の孔
部の周縁より１　０ｍｍ外側の範囲および外周縁より１
．５ｍｍ内側の範囲基板表面が露出した領域を形成した
。

」二記反射層上に、保護層としてＵＶ硬化性樹脂（商品
名：３０７０、スリーボンド社製）をスピンコート法に
より回転数１５００ｒｐＩＩ１の速度で塗布した後、高
圧水銀灯にて紫外線を照射して硬化させ、層厚１μｍの
保護層を形成した。保護層はスピンコーターにより添付
第４図に示すように反射層上および第３図の内周側非記
録領域３３および外周側非記録領域３４全而に設けられ
た。

このようにして、基板、色素記録層、反射層及び保護層
からなる情報記録媒体を製造した。

［比較例１］ 実施例１において、該反射層が設けられた領域以外に残
存する色素記録層をスピンコートにて溶剤噴射して除去
しなかった以外は実施例ｌと同様にして情報記録媒体を
製造した。

上記構成は、第５図に示すようになっている。

第５図は、中央に孔部５０を備えた円盤状樹脂基板５１
、基板上に塗布により設けられた色素からなる記録層５
２、その上に設けられた反射層５５、さらに反射層上に
設けられた保護層５６ｈ１らなる部分断面図である。

［比較例２］ 実施例１において、反射層をマスクを用いず記録層上お
よび基板全面に設けた以外は実施例１と四柱にしてＭＮ
Ｈ記録媒体を製造した。

上記構成は、第６図に示すようになワている。

第６図は、中央に孔部６０を備えた円盤状樹脂基板６１
、基板上に塗布により設けられた色素からなる記録層６
２、その上に設けらわた反射層６５、さらに反射層上に
設けられた保護層６６からなる部分断面図である。

［情報記録媒体の評価］ １）上記で得られた情報記録媒体の外観を目視で観察し
た。

２）１記で得られた情報記録媒体について、記録する際
のレーザーパワー（記録パワー）を６ｍＷ、線速度：１
．３ｍ／秒および変調周波数：７２０ｋＨｚにて記録を
行ない、Ｃ／Ｎの測定をスベクトラムアナライザー（Ｔ
Ｒ４１３５：アドバンテスト社製）を用いて、分解バン
ド幅：３０ｋＨｚ、再生パワー：０．５ｍＷにて行なっ
た。

３）上記で得られた情報記録媒体について、１０目間保
存後（８０℃、８０％ＲＨ），上記２）のＣ／Ｈの測定
を行なった。

得られた結果を第１表に示す。

第１表 外観　　　　Ｃ／Ｎ　　Ｃ／Ｎ（ｄＢ）（ｄＢ）　　　
　１０日ｔ麦 実施例１ 良好 比較例１　内外周部不良０ 比較例２　内外周部不良ゝ１ ９基板の内外周部が色素の色むらが発生し不良ｓ１保護
層の浮きがあり外観不良 第１表が示すように、実施例１の情報記録媒体は、従来
の情報記録媒体（比較例１および２）に比較して高いＣ
／Ｎが４Ｈ？られ、記録再生特性に優れ、［［つ外観が
良好である。また密着性に優れているため、保存後のＣ
／Ｎも良好で、耐久性に優れていることが分かる。

一方、比較例１は、保護層が色素記録層を侵すため、外
観、Ｃ／Ｎ、そして耐久性の全てに劣フている。また比
較例２は、反射層と保護層の密着が悪く、保護層が一部
浮いているため、特に耐久性に問題がある。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、および第３図は、本発明の情報記録媒
体の製造方法を説明するための部分断面の模式図であり
、第４図は、本発明の情報記録媒体の構成を示す部分断
面図である。 第５図および第６図は、比較例で示した従来の情報記録
媒体の構成を示す部分断面図である。 １　０、　２０、　３０、　４０、 ５０、６０：孔部 １１，２１　、　３　ｌ、　４　１、 ５１、６ｌ：円盤状樹脂基板 １２、２２、３２、４２、 ５２、６２：色素記録層 １３：部分的に塗布されない領域 ２３、３３：内周側非記録領域 ２４、３４：外周側非記録領域 ２５、３５、４５、５５、６５：反射層４６、５６、６
６：保護層 特許出願人　富士写真フイルム株式会社代　理　人　弁
理士　　柳　川　秦　男第 図 第 図 第 図 第 図 第 図 第 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １。円盤状樹脂基板上に円環状に設けられたレーザーに
   よる情報の書き込みが可能な色素記録層、 該円環状記録層上に、それぞれの内周側縁部と外周側縁
   部が一致するように積層された円環状反射層、そして、 内周側縁部と外周側縁部が該反射層の内周側縁部と外周
   側縁部をそれぞれ越えて伸び、円盤状基板表面に接触す
   るように該反射層上に設けられている保護層 を含むことを特徴とする情報記録媒体。 ２。円盤状樹脂基板上に、レーザーによる情報の書き込
   みが可能な色素記録層を塗布形成する工程、 該記録層上に円環状反射層を形成する工程、該円環状反
   射層が設けられた以外の領域に存在する色素記録層の露
   出部分を除去する工程、該反射層の内周側縁部と外周側
   縁部をそれぞれ越えて伸びて円盤状基板表面に接触する
   ように保護層を該反射層上に設ける工程 を含むことを特徴とする情報記録媒体の製造方法。