JPH02237977A - ４―フルオロピラゾール類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なピラゾール類およびこれを有効成分とす
る殺虫、殺ダニ剤Ｋ関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

近年、殺虫剤の長年の使用によシ害虫に抵抗性が生じ、
従来の殺虫剤による防除が困難となっている。例えば代
表的殺虫剤である有機リン剤、カーパメート剤に対して
は広く抵抗性害虫が発生し防除が困難となっている。ま
た、近年注目されてきた合成ピレスロイド系殺虫剤に対
しても抵抗性の発達した害虫が報告されている。

い 一方、有機リン剤ある４はカーバメート剤のあるものは
毒性が高く、またあるものは残留性により生態系を乱す
ため，きわめて憂慮すべき状況となっている。従って、
従来の殺虫剤【抵抗性を示す害虫に対しても優ｔ′Ｌ念
防除効果を示し、しかも低毒性かつ低残留性の新規な殺
虫剤の開発が期待されている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点Ｋ鑑み、鋭意研究を行った結
果、優れた殺虫殺ダニ活性を有する新規なピラゾール誘
導体を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（１）で表さ扛
るピラゾール類およびこｎを有効成分として含有する殺
虫、殺ダニ剤Ｋ存する。

（上記式中で、Ｒ１　　はメチル基またはエチル基を示
し、Ｒ２はＣ３〜Ｃ，のアルキル基を示す。）以下、本
発明を詳細に説明する。一般式（１）において、Ｒ１　
　はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ２　　はｎ−プ
ロビル基、インプロビル基、ｎ−プチル基、イソプチル
基、ｓｅｃ−プチル基、ｔ−フチル基、ｎ−ペンチル基
、インペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ベンチル基等
のＣ３〜Ｃ５の直鎖または分岐鎖アルキルを示す。

具体例としては下記表一ｌ記載の化合物が挙げらｎる。

表−１ （２フ゛り 表−１ （２７゛でジ 前記一般式（１）で表される本発明の化合物はーｊえぱ
下記反応式に従って製造される。

（ｎ） （上記反応式中、Ｒ１およびＲ２は前記一般式（１）で
定義し友とおりでちゃ、Ｚは塩素原子、臭素原子、水酸
基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基を示す。

） 上記一般式（ＩＩ）において、Ｚが塩素原子、臭素原子
を示す場合には、ベンゼン、トルエン又はキシレン等の
芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン又はメ
チルイソブチルケトン等のケトン類；クロロホルム又は
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素：水；酢酸メチル
又は酢酸エチル等のエステル類；テトラヒド口フラン、
アセトニトリル、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチルスルホキシ
ド等の非プロトン性極性溶媒中、Ｏ〜３０℃好ましくは
０−ｊ℃で塩基の存在下、一般式（■）を反応させるこ
とにより上記一般式（１）の化合物を得ることができる
。塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン又はトリエチ
ルアミン等が挙げらｎる。

ま几、一般式（ｎ）において、Ｚが水酸基、メトキシ基
、エトキシ基又はブロポキシ基を示す場合には、無溶媒
又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド等の高沸点溶媒中、／ｊＴ
Ｏ−２！；Ｏ℃好ましくはコ００−２５０℃で、一般式
（璽）の化合物を反応させることによυ上記一般式（１
）の化合物を得ることが出来る。

尚、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物は、例えばＺ
ｈｕｒｎａｌ　Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ　Ｋｈｉｍ
ｉｉ　＠／　９巻、ダ６２頁（／テざ３年発行）記載の
方法に準じて製造することができる。

〔作　　用〕

植物ま几は動物に寄生するダニ目の卵、幼虫に著しい防
除活性を有するが、勿論こ扛らのみに限定されるもので
はない。

／半翅目；セジロウンカ、トビイロウンカ、ヒメトビウ
ンカ等のウンカ類、 ツマクロヨコバイ、オオヨコバイ 等のヨコバイ類、 モモアカアブラムシ等のアブラム コブノメイガ等 Ｊ　鞘翅目；アズキゾウムシ等 グ　双翅目；イエバイ、ネッタイシマカ、アカイ二カ等 ３　ハダニ類；ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハ
ダニ等 上記一般式（１）で示される本発明の化合物を殺虫剤あ
るいは殺ダニ剤として使用する場合には単独で用いても
よいが、通常は従来の農薬と同様に補助剤を用いて乳剤
、粉剤、水和剤、液剤などの形態に製剤し、そのまま、
あるいは希釈して使用する。補助剤としては、殺虫剤の
製剤に用いられる通常のものが用いられる。例えばタル
ク、カオリン、珪藻土、粘土、デンプンなどの固形担体
、水、シクロヘキサン、ペンゼ冫、キシレン、トルエン
等の炭化水素類、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭
化水素類、エーテル類、ジメチルホルムアミド等のアミ
ド類、クトン類、アルコール類、アセトニトリル等の二
トリル類などの溶媒、その他公知の乳化剤、分散剤など
の界面活性剤があげられる。

また、所望によっては他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、
昆虫生育調整物質、植物生育調整物質などと混用または
併用することも可能である。

製剤された殺虫殺ダニ剤中の有効成分濃度は、特に限定
されるものではないが、通常、粉剤ではθ．ｒ　−　２
　０重量チ好ましくはｌ〜７０重量係、水和剤は／−ｑ
Ｏ重量係好ましくは／０−ＩＯ重量チ、乳剤は／〜’ｙ
ｏ重量チ好ましくは／０〜ｌＩＯ重量冬の有効成分を含
有する。

上記一般式（１）で示される化合物を殺虫剤として使用
する場合、通常活性成分がｓ〜／０００ｐｐｍ　，好ま
しくは／θ〜ｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍの濃度範囲で使用する
。

傘鼻椿寺÷ ０１柩穂〕 ゛以下、本発明化合物の実施例、製剤例及び試験例によ
って本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を
越えない限シ、以下の例に限定されるものではない。

〔参考例〕

参考例ｌ ３−エチル−ｌ−７ルオロ−ｌ−メチル−５−ピラゾー
ルカルボン酸エチルエステルの製造Ｚｈｕｒｕａｌ　Ｏ
ｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ　Ｋｈｉｍｉｉ　＊第ｌ？巻
、弘６コ頁（ｌ９ｔＪ年発行）の文献に準じて、Ｊ一エ
チルーｌ−メチル−よーピラゾールカルボン酸エチルエ
ステルをフッ素化し、シリカゲルカラムクロマトグラ７
イーで精製し、下記物性の上記目的物質を得た。

屈折率Ｊ　：　ｔ４Ｉｔ，ｙｌＩ ’　ＨＮＭＲ　（　ＣＣＩ　ａ　）δｐｐｍ　：八一（
ｔ＃．７Ｈ）／．Ｊよ（ｔ，　３Ｂ）Ｊ．ｊＪ（ｑ，２
Ｈ）ｕ．０（ｓ，．ｙＨ）’Ｉ−Ｊ　（　ｑ　＃コＨ） １　Ｒ（ＮａＣＪ　）Ｃｌｌ−”　；　　／　７　Ｊ　
ｏ参考例ユ ３−エチルーダーフルオロー／−メチルー５−ピラゾー
ル力ルボン酸の製造 参考例／で得た３−エチルーグーフルオロー／−メチル
−３−ピラゾールカルボン酸エチルエステルをアルカリ
水を用いて加水分解し、下記物性の上記目的物質を得た
。

融点：ｌ６６〜／ｌ，ｇ℃ ’　Ｈ　ＮＭＲ　（　ＣＤＣＩ　ｓ　）δｐｐｍ　：／
．λｔ（ｔ，ＪＨ）　　コ．ｘｙ（ｑ，．ｚＨ）’１．
０！；（ｓ．３Ｈ）ｓ．ｙ　〜ｂ．コ（ｂ，／Ｈ）ＩＲ
（ＫＢｒ）ｃＩＩＬ’　：　／７コＯ実施例ｌ ジ゛ Ｎ−（グーｔ−プチルペン〆ル）−３−エチルー弘−７
ルオロー／−メチルーｓ−ビラソ−ルカルボキサミドの
製造（表ｌ中の化合物屑／７） ３・一エチルーダーフルオロ−／−メ−Ｆ−ルーＳ一ピ
ラゾールカルポン酸／．７　Ｊ　１７と塩化チオニル２
０９”ｆ／時間加熱還流した。塩化チオニルを減圧下留
去後、残渣をトルエン／Ｏｄに溶解した。これ’ｉ＋−
ｔ−フ゜チルベンジルアミン１．４　３　９とトリエチ
ルアミン！．２　／　９のトルエン溶液ＪＯｔｄ中に、
θ〜／Ｏ℃で滴下しｔ後、２時間攪拌し、氷水に注ぎ、
トルエンで抽出した。トルエン層を炭酸ナトリウム水溶
液、水、および飽和食塩水にて洗浄し友。無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲル力
ラムクロマトグラ７イーで精製し、下記物性の上記目的
物質λ．ｇｓｇ２得友。

屈折率ｎ　　．／．３３！；デ Ｄ ”　Ｈ　ＮＭＲ　（　Ｃ　ＤＣ　ｌ　ａ　）δｐｐｍ：
ｌ．ｘｔ（ｔ．．ｙＨ）／．，？（Ｓ，？Ｈ）コ．ｔ（
ｑ，２Ｈ）　　ＩＩ．ｌ（ｓｅ３Ｈ）ダ．よｊ（ｄ，コ
Ｈ）６．３（ｂ，ｌＨ）ハ．７ｊ（ｑ，　ｌＩＨ） ＩＲ（Ｎａ（Ｊ）ｃｒＩＬ−”　； ＪＪｂＯ，　コ９４０，／１，６！；，／！３０／ダ６
θ，／３０３，／／３０．ｇλＯＭＡＳＳ　　；　　Ｊ
／ク（Ｍ”″），ｔｓｓ（Ｍ”−ＮＨＣＨ．−ｃ＞Ｃ，
Ｈ，）次に本発明化合物の製剤例を示す。尚、以下に「
部Ｊ，ｒ％Ｊとあるのは、そ扛ぞれ「重量部」、「重量
係」を意味する。

製剤例／ 製造例の化合物２０部、カーブレックスナｇθ（塩野義
製薬社、商標名）２０部、Ｎ．Ｎカオリンクレー（士屋
カオリン社、商標名）５５部、高級アルコール硫酸エス
テル系界面活性剤ソルボールｇ０７θ（東邦化学社、商
標名）５部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分ｑ
Ｏ％を含有する水利剤を得た。

製剤例コ 製造例の本発明の化合物一部、クレー（日本メルク社製
）９３部、ホワイトカーボンＳ部全均一に混合粉砕して
、２俤粉剤を製造した。

製剤例３ 裂造例の本発明の化合物２０部を、キシレン３３部およ
びジメチルホルムアミド３０部からなる混合溶媒に溶解
させ、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ンルポー
ル．ｙｏｏｓｘ＜東邦化学社、商標名）ｔＳ部を加えて
、有効成分一〇俤を含有する乳剤を得た。

製剤例ダ 製造例の化合物３０部、あらかじめ混合しておいたエチ
レングリコールｇ部、ソルボールＡＣ３０Ｊコ（東邦化
学社、商標名）５部、キサンタンガム０．１部を水５６
．９部に良く混合分散させた。次にこのスラリー状混合
物を、ダイノミル（シンマルエンタープライゼス社）で
湿式粉砕して、有効成分３θチヲ含有する安定なフロア
ゾル剤を得た。

試験例ｌ　ナミハダニの成虫に対する効果インゲン葉の
リーフディスク（径２ｃｒＩＬ）に／０頭のナミハダニ
雌成虫を放虫する。これに製剤例ｌの処法に従って製剤
さｎた本発明化合物を水で所定濃度に希釈した液Ｓ一を
、回転式散布塔（みずほ理化製）７ｆｒ：用いて散布し
た。

（／濃度、コ反復。） 処理２ｑ時間後に、成虫の生死を調査し、殺ダニ率（憾
）″ｋ求めた。その結果を表−一に示す。

試験例コ　ナミハダニの卵に対する効果インゲン葉のリ
ーフディスク（径２　ｃｒｎ　）に５頭のナミハダニ雌
成虫を放虫する。放虫後コ０時間リーフディスクに産卵
させ、その後雌成虫は除去した。これに、製剤例／の処
法に従って製剤さｎた本発明化合物を水で所定濃度に希
釈した液Ｓ一を回転式散布塔（みずほ理化製）を用い散
布した。（／′ａ度、λ反復。）処理５日後に未ふ化卵
数とふ化幼虫数を調査し、殺卵率（４）ｆ．求めた。そ
の結果を表一コに示す。

試験例３　トビイロウン力の幼虫に対する効果ガラス円
筒（径３ｃＴＩＬ１長さ／７ｃｍ）に稲の芽出し苗をセ
ットし、トビイロウンカダ令幼虫を５頭放虫する。これ
に、製剤例３の処法に従って製剤された本発明の化合物
を水で希釈した液Ｏ．Ｓ一を、散布塔（みずほ理化製）
を用い散布した。（ｌ濃度、ダ反復。） 処理一ダ時間後に、幼虫の生死を調査し、殺虫率（りを
求めた。その絡果を表−３に示す。

表一 コ 〔発明の効果〕 本発明のピラゾール類は優れた殺虫、殺ダニ効果を有し
ており、農薬としての価値は高い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表されるピラゾール類。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） （上記式中で、Ｒ＾１はメチル基またはエチル基を示し
   、Ｒ＾２はＣ＿３〜Ｃ＿５のアルキル基を示す。）
2. （２）請求項（１）記載のピラゾール類を有効成分とし
   て含有する殺虫、殺ダニ剤。