JPH0224347A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0224347A JPH0224347A JP17536388A JP17536388A JPH0224347A JP H0224347 A JPH0224347 A JP H0224347A JP 17536388 A JP17536388 A JP 17536388A JP 17536388 A JP17536388 A JP 17536388A JP H0224347 A JPH0224347 A JP H0224347A
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- Japan
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- acid
- copolymer
- weight
- resin
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は耐衝撃性および成形加工性および耐薬品性に優
れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
[従来の技術]
アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂
(ABS樹脂)は優れた耐衝撃性、成形加工性を有し、
汎用熱可塑性樹脂として広く使用されている。しかし、
耐薬品性や耐摩耗性が十分ではなく、苛酷な条件下では
使用が制限されている。
(ABS樹脂)は優れた耐衝撃性、成形加工性を有し、
汎用熱可塑性樹脂として広く使用されている。しかし、
耐薬品性や耐摩耗性が十分ではなく、苛酷な条件下では
使用が制限されている。
また、ポリアミド樹脂は耐薬品性、耐摩耗性に優れてお
り、エンジニアリングプラスチックとして広く使用され
ているが、耐衝撃性に劣るという欠点がある。
り、エンジニアリングプラスチックとして広く使用され
ているが、耐衝撃性に劣るという欠点がある。
ポリアミドの耐衝撃性などを改良するためにABS樹脂
とのブレンドが提案されている(特公昭38−2347
6号公報)。
とのブレンドが提案されている(特公昭38−2347
6号公報)。
またα、β−不飽和ジカルボン酸無水物や不飽和カルボ
ンアミドを他の単量体と共にゴム状重合体にグラフト共
重合してなるグラフト共重合体とポリアミド樹脂とのブ
レンドも提案されている(特開昭56−112957号
公報、特開昭58−93745号公報)。
ンアミドを他の単量体と共にゴム状重合体にグラフト共
重合してなるグラフト共重合体とポリアミド樹脂とのブ
レンドも提案されている(特開昭56−112957号
公報、特開昭58−93745号公報)。
また、本出願人は特願昭62−12855でα。
β−不飽和カルボン酸を共重合したスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体を相溶化剤として用いることにより、
ABS樹脂とポリアミド樹脂の相溶性が改良され、耐衝
撃性が向上することを提案した。
ニトリル共重合体を相溶化剤として用いることにより、
ABS樹脂とポリアミド樹脂の相溶性が改良され、耐衝
撃性が向上することを提案した。
[発明が解決しようとする課題]
しかしながら、ABS樹脂とポリアミド樹脂との単なる
ブレンドでは相溶性が悪く、機械的物性も著しく低い。
ブレンドでは相溶性が悪く、機械的物性も著しく低い。
また、ポリアミド樹脂のアミド基と親和性のある官能基
を有する単量体を他の単量体と共にゴム状重合体にグラ
フト共重合した前記グラフト共重合体とポリアミド樹脂
のブレンドの場合、ポリアミド樹脂との相溶性は改善で
きるが、耐衝撃性は不十分なものしか得られておらず、
また溶融粘度が高く成形加工性に劣っていた。
を有する単量体を他の単量体と共にゴム状重合体にグラ
フト共重合した前記グラフト共重合体とポリアミド樹脂
のブレンドの場合、ポリアミド樹脂との相溶性は改善で
きるが、耐衝撃性は不十分なものしか得られておらず、
また溶融粘度が高く成形加工性に劣っていた。
また、本出願人が先に提案した特願昭62−12855
の組成物は、耐衝撃性は前述の系に較べれば飛躍的に向
上するが、まだ改善できるレベルであった。
の組成物は、耐衝撃性は前述の系に較べれば飛躍的に向
上するが、まだ改善できるレベルであった。
本発明の課題はABS樹脂の成形加工性を損なうことな
く、ポリアミド樹脂の耐薬品性も合せ持ち、かつABS
樹脂以上の耐衝撃性を持つ樹脂組成物を提供することに
ある。
く、ポリアミド樹脂の耐薬品性も合せ持ち、かつABS
樹脂以上の耐衝撃性を持つ樹脂組成物を提供することに
ある。
[課題を解決するだめの手段]
本発明者らの検討によれば、ABS樹脂とポリアミド樹
脂および特定の単量体混合物を共重合してなる共重合体
からなる樹脂組成物にリン化合物を添加した組成物が本
発明の課題を解決することを見出した。
脂および特定の単量体混合物を共重合してなる共重合体
からなる樹脂組成物にリン化合物を添加した組成物が本
発明の課題を解決することを見出した。
すなわち、本発明はABS樹脂(A)5〜95重量%と
ポリアミド樹脂(B)5〜95重量%と芳香族ビニル、
シアン化ビニルおよびα、β−不飽和カルボン酸からな
る変性ビニル系共重合体(C)1〜70重量%からなる
樹脂組成物100重量部に対し、リン化合物(D)を0
.01〜1重量部添加してなる熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。
ポリアミド樹脂(B)5〜95重量%と芳香族ビニル、
シアン化ビニルおよびα、β−不飽和カルボン酸からな
る変性ビニル系共重合体(C)1〜70重量%からなる
樹脂組成物100重量部に対し、リン化合物(D)を0
.01〜1重量部添加してなる熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。
本発明の特徴は芳香族ビニルとシアン化ビニルおよびα
、β−不飽和カルボン酸を必須とする共重合体である変
性ビニル系共重合体(C)(以下、共重合体(C)と記
述する)とリン化合物(D)を含有することにある。共
重合体(C)とリン化合物(D)を添加することにより
、ABS樹脂とポリアミド樹脂の混和性が改良され、か
つ組成物の溶融粘度の上昇もな(成形加工性は良好であ
り、耐衝撃性もまた十分に高いという結果が得られるこ
とを見出し、本発明に到達したものである。以下、°本
発明を具体的に説明する。
、β−不飽和カルボン酸を必須とする共重合体である変
性ビニル系共重合体(C)(以下、共重合体(C)と記
述する)とリン化合物(D)を含有することにある。共
重合体(C)とリン化合物(D)を添加することにより
、ABS樹脂とポリアミド樹脂の混和性が改良され、か
つ組成物の溶融粘度の上昇もな(成形加工性は良好であ
り、耐衝撃性もまた十分に高いという結果が得られるこ
とを見出し、本発明に到達したものである。以下、°本
発明を具体的に説明する。
本発明で用いるABS樹脂(A)とは、ジエン系ゴム(
イ)、シアン化ビニル単量体(ロ)、芳香族ビニル単量
体(ハ)および必要に応じて他の共重合しうる単量体(
ニ)からなり、かつ該単量体の全量がジエン系ゴム(イ
)にグラフト共重合したグラフト共重合体または該単量
体の一部がジエン系ゴム(イ)にグラフト共重合したグ
ラフト共重合体と残りの単量体が共重合した共重合体と
の樹脂組成物である。
イ)、シアン化ビニル単量体(ロ)、芳香族ビニル単量
体(ハ)および必要に応じて他の共重合しうる単量体(
ニ)からなり、かつ該単量体の全量がジエン系ゴム(イ
)にグラフト共重合したグラフト共重合体または該単量
体の一部がジエン系ゴム(イ)にグラフト共重合したグ
ラフト共重合体と残りの単量体が共重合した共重合体と
の樹脂組成物である。
本発明で用いるジエン系ゴム(イ)としては、ポリブタ
ジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム、ポリイソプレ
ンゴムなどを挙げることができ、これらは一種または二
種以上併用することができる。
ジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム、ポリイソプレ
ンゴムなどを挙げることができ、これらは一種または二
種以上併用することができる。
本発明ではポリブタジェンおよび/またはスチレン−ブ
タジェン共重合体ゴムが好ましく用いられる。
タジェン共重合体ゴムが好ましく用いられる。
シアン化ビニル(ロ)としてアクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどを挙げることができるが、なかでもア
クリニトリルが好ましい。
リロニトリルなどを挙げることができるが、なかでもア
クリニトリルが好ましい。
芳香族ビニル(ハ)として、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレンな
どを挙げることができる。なかでもスチレンおよび/ま
たはα−メチルスチレンが好ましく用いられる。
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレンな
どを挙げることができる。なかでもスチレンおよび/ま
たはα−メチルスチレンが好ましく用いられる。
共重合可能な他の単量体(ニ)として、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−t−ブチル
、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボ
ン酸エステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸など
のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニル
マレイミド、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマ
レイミドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類などを挙げることができる。
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−t−ブチル
、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボ
ン酸エステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸など
のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニル
マレイミド、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマ
レイミドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類などを挙げることができる。
ABS樹脂(A)の組成比においては、特に制限はない
が、ABS樹脂100重量部に対して、得られる熱可塑
性樹脂組成物の成形加工性、耐衝撃性の点からジエン系
ゴム(イ)5〜85重量部が好ましく、さらに好ましく
は15〜75重量部が好ましい。また、同様にシアン化
ビニル(ロ)については5〜50重量部が好ましく、特
に7〜45重量部、さらに8〜40重量部が好ましい。
が、ABS樹脂100重量部に対して、得られる熱可塑
性樹脂組成物の成形加工性、耐衝撃性の点からジエン系
ゴム(イ)5〜85重量部が好ましく、さらに好ましく
は15〜75重量部が好ましい。また、同様にシアン化
ビニル(ロ)については5〜50重量部が好ましく、特
に7〜45重量部、さらに8〜40重量部が好ましい。
芳香族ビニル(ハ)については、10〜90重量部が好
ましく、13〜83重量部が特に好ましく、さらに17
〜77重量部の範囲で好ましく用いることができる。
ましく、13〜83重量部が特に好ましく、さらに17
〜77重量部の範囲で好ましく用いることができる。
また、全熱可塑性樹脂組成物中のジエン系ゴム(イ)の
含有量が1〜60重量%の範囲であることが好ましく、
特に3〜55重量%、さらに5〜50重量%の範囲であ
ることが好ましい。
含有量が1〜60重量%の範囲であることが好ましく、
特に3〜55重量%、さらに5〜50重量%の範囲であ
ることが好ましい。
ABS樹脂(A)の製造法に関しては、特に制限はなく
、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化
重合など、通常、公知の方法が用いられる。また、別々
に(グラフト)共重合した樹脂をブレンドすることによ
って上記の組成物を得ることも可能である。
、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化
重合など、通常、公知の方法が用いられる。また、別々
に(グラフト)共重合した樹脂をブレンドすることによ
って上記の組成物を得ることも可能である。
本発明で用いるポリアミド樹脂(B)とは、ε−カプロ
ラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類の開環
重合によって得られるポリアミド、6−アミノカプロン
酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン
酸などのアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレンジ
アミン、テトラ2、 2.4−および2.4.4−トリ
メチルへキサメチレンジアミン、1,3−および1,4
−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4゜4
′−アミノシクロヘキシル)メタン、メタおよびパラキ
シリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミ
ンとアジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、ドデカンニ
酸、1,3−および1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などの脂
肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリ
アミド樹脂およびこれらの共重合ポリアミド樹脂、混合
ポリアミド樹脂である。これらのうち、通常はポリカプ
ロアミド(ナイロン6)、ポリウンデカンアミド(ナイ
ロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポ
リヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)およびこ
れらを主成分とする共重合ポリアミド樹脂が有用である
。
ラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類の開環
重合によって得られるポリアミド、6−アミノカプロン
酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン
酸などのアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレンジ
アミン、テトラ2、 2.4−および2.4.4−トリ
メチルへキサメチレンジアミン、1,3−および1,4
−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4゜4
′−アミノシクロヘキシル)メタン、メタおよびパラキ
シリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミ
ンとアジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、ドデカンニ
酸、1,3−および1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などの脂
肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリ
アミド樹脂およびこれらの共重合ポリアミド樹脂、混合
ポリアミド樹脂である。これらのうち、通常はポリカプ
ロアミド(ナイロン6)、ポリウンデカンアミド(ナイ
ロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポ
リヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)およびこ
れらを主成分とする共重合ポリアミド樹脂が有用である
。
ポリアミド樹脂の重合方法は、通常、公知の溶融重合、
固相重合およびこれらを組合せた方法を採用することが
できる。またポリアミド樹脂の重合度は特に制限な(、
相対粘度(ポリマ1gを98%濃硫酸100m1に溶解
し、25℃で測定)が2.0〜5.0の範囲内にあるポ
リアミド樹脂を目的に応じて任意に選択できる。
固相重合およびこれらを組合せた方法を採用することが
できる。またポリアミド樹脂の重合度は特に制限な(、
相対粘度(ポリマ1gを98%濃硫酸100m1に溶解
し、25℃で測定)が2.0〜5.0の範囲内にあるポ
リアミド樹脂を目的に応じて任意に選択できる。
ABS樹脂(A)との相溶性およびコストの面からナイ
ロン6、ナイロン66が好ましく用いられる。
ロン6、ナイロン66が好ましく用いられる。
本発明で用いる共重合体(C)とは、芳香族ビニル(イ
)とシアン化ビニル(ロ)とα、β−不飽和カルボン酸
(ハ)からなる単量体混合物を共重合してなる共重合体
である。
)とシアン化ビニル(ロ)とα、β−不飽和カルボン酸
(ハ)からなる単量体混合物を共重合してなる共重合体
である。
芳香族ビニル(イ)として、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレンな
どを挙げることができる。なかでもスチレン、α−メチ
ルスチレンが・好ましい。シアン化ビニル(ロ)として
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ
る。なかでもアクリニトリルが好ましい。α、β−不飽
和カルボン酸(ハ)としてはアクリル酸、メタクリル酸
などが挙げられ、これらは2種以上併用することもでき
る。
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレンな
どを挙げることができる。なかでもスチレン、α−メチ
ルスチレンが・好ましい。シアン化ビニル(ロ)として
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ
る。なかでもアクリニトリルが好ましい。α、β−不飽
和カルボン酸(ハ)としてはアクリル酸、メタクリル酸
などが挙げられ、これらは2種以上併用することもでき
る。
共重合体(C)の製造方法に関しては、特に制限はなく
、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁重合、乳
化重合など、通常、公知の方法が用いられる。(イ)、
(ロ)、(ハ)の仕込み方法に関しても特に制限はなく
、初期に一括仕込みしてもよく、また共重合体の組成分
布の生成を防止するために仕込み単量体の一部または全
部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合してもよ
い。
、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁重合、乳
化重合など、通常、公知の方法が用いられる。(イ)、
(ロ)、(ハ)の仕込み方法に関しても特に制限はなく
、初期に一括仕込みしてもよく、また共重合体の組成分
布の生成を防止するために仕込み単量体の一部または全
部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合してもよ
い。
また(イ)、(ロ)、(ハ)の単量体100重量部に対
して共重合可能な他の単量体0〜70重量部を共重合す
ることも可能である。
して共重合可能な他の単量体0〜70重量部を共重合す
ることも可能である。
共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸−を−ブチル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボン酸エ
ステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα、
β−不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニルマレイ
ミド、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミ
ドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類
などが挙げられる。
メタクリル酸エチル、メタクリル酸−を−ブチル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボン酸エ
ステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα、
β−不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニルマレイ
ミド、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミ
ドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類
などが挙げられる。
本発明で用いるリン化合物(D)としては、リン酸、亜
リン酸、次亜リン酸、ビロリン酸、ポリリン酸等の無機
リン酸類およびこれらの金属塩、トリメチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート
、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、トリキシレニルホスフェート、ジフェニル
イソプロピルフェニルホスフェート、トリノニルフェニ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キ
シレニルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニル
ホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリセチル
ホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレ
イルホスフェート等の有機リン酸エステル類およびこれ
らの金属塩、トリメチルホスファイト、トリエチルホス
ファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホス
ファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホ
スファイト、トリオレイルホスファイトニ トリノニル
フェニルホスファイト、クレジルジフェニルホスファイ
ト、トリイソデシルホスファイト、トリラウリルホスフ
ァイト、トリセチルホスファイト、トリステアリルホス
ファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルト
リチオホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイ
ト、トリステアリルトリチオホスファイト等の有機面リ
ン酸エステル類およびこれらの金属塩、モノメチルアシ
ッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、モ
ノイソプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピル
アシッドホスフェート、モノブチルアシッドホスフェー
ト、ジブチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシ
ッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、
モノラウリルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッ
ドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェート
、ジステアリルアシッドホスフェート、モノフェニルア
シッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート
、モノクレジルアシッドホスフェート、ジブチルアシッ
ドホスフェート、モノノニルフェニルアシッドホスフェ
ート、ジノニルフェニルアシッドホスフェート等の酸性
リン酸エステル類およびこれらの金属塩、モノメチルア
シッドホスファイト、ジメチルアシッドホスファイト、
モノイソプロピルアシッドホスファイト、ジイソプロピ
ルアシッドホスファイト、モノブチルアシッドホスファ
イト、ジブチルアシッドホスファイト、モノオクチルア
シッドホスファイト、ジオクチルアシッドホスファイト
、モノラウリルアシッドホスファイト、ジラウリルアシ
ッドホスファイト、モノステアリルアシッドホスファイ
ト、ジステアリルアシッドホスファイト、モノフェニル
アシッドホスファイト、ジフエニ゛ルアジッドホスファ
イト、モノクレジルアシッドホスファイト、ジブチルア
シッドホスファイト、モノノニルフェニルアシッドホス
ファイト、ジノニルフェニルアシッドホスファイト等の
酸性面リン酸エステル類およびこれらの金属塩が挙げら
れる。
リン酸、次亜リン酸、ビロリン酸、ポリリン酸等の無機
リン酸類およびこれらの金属塩、トリメチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート
、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、トリキシレニルホスフェート、ジフェニル
イソプロピルフェニルホスフェート、トリノニルフェニ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キ
シレニルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニル
ホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリセチル
ホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレ
イルホスフェート等の有機リン酸エステル類およびこれ
らの金属塩、トリメチルホスファイト、トリエチルホス
ファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホス
ファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホ
スファイト、トリオレイルホスファイトニ トリノニル
フェニルホスファイト、クレジルジフェニルホスファイ
ト、トリイソデシルホスファイト、トリラウリルホスフ
ァイト、トリセチルホスファイト、トリステアリルホス
ファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルト
リチオホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイ
ト、トリステアリルトリチオホスファイト等の有機面リ
ン酸エステル類およびこれらの金属塩、モノメチルアシ
ッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、モ
ノイソプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピル
アシッドホスフェート、モノブチルアシッドホスフェー
ト、ジブチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシ
ッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、
モノラウリルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッ
ドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェート
、ジステアリルアシッドホスフェート、モノフェニルア
シッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート
、モノクレジルアシッドホスフェート、ジブチルアシッ
ドホスフェート、モノノニルフェニルアシッドホスフェ
ート、ジノニルフェニルアシッドホスフェート等の酸性
リン酸エステル類およびこれらの金属塩、モノメチルア
シッドホスファイト、ジメチルアシッドホスファイト、
モノイソプロピルアシッドホスファイト、ジイソプロピ
ルアシッドホスファイト、モノブチルアシッドホスファ
イト、ジブチルアシッドホスファイト、モノオクチルア
シッドホスファイト、ジオクチルアシッドホスファイト
、モノラウリルアシッドホスファイト、ジラウリルアシ
ッドホスファイト、モノステアリルアシッドホスファイ
ト、ジステアリルアシッドホスファイト、モノフェニル
アシッドホスファイト、ジフエニ゛ルアジッドホスファ
イト、モノクレジルアシッドホスファイト、ジブチルア
シッドホスファイト、モノノニルフェニルアシッドホス
ファイト、ジノニルフェニルアシッドホスファイト等の
酸性面リン酸エステル類およびこれらの金属塩が挙げら
れる。
なかでも、リン酸、亜リン酸、亜リン酸ナトリウム、次
亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸マンガン、トリフェニ
ルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、モノフ
ェニルアシッドホスファイト等が好ましい。
亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸マンガン、トリフェニ
ルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、モノフ
ェニルアシッドホスファイト等が好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物においてABS樹脂(A)
、ポリアミド樹脂(B)、共重合体(C)配合割合は、
(A)が5〜95重量%、好ましくは7〜90重量%、
特に好ましくは10〜85重量%、(B)が5〜95重
量%、好ましくは7〜90重量%、特に好ましくは10
〜85重量%、(C)が1〜70重全%、好ましくは2
〜65重量%、特に好ましくは5〜60重量%で、かつ
(A)、(B)および(C)の合計量が100重量部と
なる割合である。(A)が5重量%未満、(B)が95
重量%を越えた場合、(C)が1重量%未満では得られ
る樹脂組成物の耐衝撃性に劣り、(A)が95重量%を
越えた場合、(B)が5重量%未満では耐薬品性に劣り
、(C)が70重量%を越えた場合は成形加工性に劣る
。リン化合物(D)の配合割合は(A)、(B)および
(C)から得られる樹脂組成物100重量部に対し、0
.01〜1重量部、好ましくは0.03〜0.7重量部
、特に好ましくは0.05〜0.5重量部である。(D
)が0.01重量部未満ではABS樹脂とポリアミド樹
脂の混和性が十分に改良されないため、また1重量部を
越えた場合は、ポリアミド樹脂が分子量低下を起こすた
め、共に耐衝撃性に劣り好ましくない。
、ポリアミド樹脂(B)、共重合体(C)配合割合は、
(A)が5〜95重量%、好ましくは7〜90重量%、
特に好ましくは10〜85重量%、(B)が5〜95重
量%、好ましくは7〜90重量%、特に好ましくは10
〜85重量%、(C)が1〜70重全%、好ましくは2
〜65重量%、特に好ましくは5〜60重量%で、かつ
(A)、(B)および(C)の合計量が100重量部と
なる割合である。(A)が5重量%未満、(B)が95
重量%を越えた場合、(C)が1重量%未満では得られ
る樹脂組成物の耐衝撃性に劣り、(A)が95重量%を
越えた場合、(B)が5重量%未満では耐薬品性に劣り
、(C)が70重量%を越えた場合は成形加工性に劣る
。リン化合物(D)の配合割合は(A)、(B)および
(C)から得られる樹脂組成物100重量部に対し、0
.01〜1重量部、好ましくは0.03〜0.7重量部
、特に好ましくは0.05〜0.5重量部である。(D
)が0.01重量部未満ではABS樹脂とポリアミド樹
脂の混和性が十分に改良されないため、また1重量部を
越えた場合は、ポリアミド樹脂が分子量低下を起こすた
め、共に耐衝撃性に劣り好ましくない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物中のα、β−不飽和カルボ
ン酸残基の含有量は特に制限はないが、ABS、樹脂と
ポリアミド樹脂の混和性、得られる樹脂組成物の成形加
工性の点から0.07〜10重量部となるように共重合
体(C)のα、β−不飽和カルボン酸の量および樹脂組
成物中の共重合体(C)の配合量を選ぶのが好ましい。
ン酸残基の含有量は特に制限はないが、ABS、樹脂と
ポリアミド樹脂の混和性、得られる樹脂組成物の成形加
工性の点から0.07〜10重量部となるように共重合
体(C)のα、β−不飽和カルボン酸の量および樹脂組
成物中の共重合体(C)の配合量を選ぶのが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常、公知の方法を採用することができる
。すなわちABS樹脂(A)、ポリアミド樹脂(B)、
共重合体(C)およびリン化合物(D)をペレット、粉
末、細片、溶液状態などで、高速撹拌機などを用いて均
一混合した後、十分な混練能力のある一軸または多軸の
押出機で溶融混練する方法およびバンバリーミキサ−や
ゴムロール機を用いて溶融混練する方法など、種々の方
法を採用することができる。また、ABS樹脂(A)と
ポリアミド樹脂(B)、ポリアミド樹脂(B)と共重合
体(C) 、ABS樹脂(A)とポリアミド樹脂(B)
と共重合体(C)などを予め予備混練しておき、後に所
定の配合比に調節して混練する方法も可能である。
制限はなく、通常、公知の方法を採用することができる
。すなわちABS樹脂(A)、ポリアミド樹脂(B)、
共重合体(C)およびリン化合物(D)をペレット、粉
末、細片、溶液状態などで、高速撹拌機などを用いて均
一混合した後、十分な混練能力のある一軸または多軸の
押出機で溶融混練する方法およびバンバリーミキサ−や
ゴムロール機を用いて溶融混練する方法など、種々の方
法を採用することができる。また、ABS樹脂(A)と
ポリアミド樹脂(B)、ポリアミド樹脂(B)と共重合
体(C) 、ABS樹脂(A)とポリアミド樹脂(B)
と共重合体(C)などを予め予備混練しておき、後に所
定の配合比に調節して混練する方法も可能である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物はABS樹脂(A)゛、ポ
リアミド樹脂(B)、共重合体(C)およびリン化合物
(D)の他に必要に応じて、ポリスチレン(PS)、ス
チレン/アクリロニトリル共重合体(SAN) 、ポリ
メタクリル酸メチル(PMMA) 、スチレン/メタク
リル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチ
レン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチ
ルスチレン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共
重合体、p−メチルスチレン/アクリロニトリル共重合
体、スチレン/N−フェニルマレイミド共重合体などの
ビニル系重合体、メタクリル酸樹脂−ブタジェン−スチ
レン三元共重合体(MBS)樹脂、ABS樹脂、AAS
樹脂、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリエチレンテレフタレートなど熱可塑性樹脂を適宜
混合したり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体
、エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェン共重合
体、エチレン/プロピレン15−エチリデン2−ノルボ
ルネン共重合体、エチレン/プロピレン/1,4−へキ
サジエン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体およ
びエチレン/アクリル酸ブチル共重合体などのポリオレ
フィン系ゴムを適宜混合することによって、さらに望ま
しい物性、特性に調節することも可能である。また目的
に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレ
ーク、炭素繊維などの補強材や充填材、熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安宇剤、滑剤、可塑剤、帯電
防止剤および難燃剤などを添加することができる。
リアミド樹脂(B)、共重合体(C)およびリン化合物
(D)の他に必要に応じて、ポリスチレン(PS)、ス
チレン/アクリロニトリル共重合体(SAN) 、ポリ
メタクリル酸メチル(PMMA) 、スチレン/メタク
リル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチ
レン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチ
ルスチレン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共
重合体、p−メチルスチレン/アクリロニトリル共重合
体、スチレン/N−フェニルマレイミド共重合体などの
ビニル系重合体、メタクリル酸樹脂−ブタジェン−スチ
レン三元共重合体(MBS)樹脂、ABS樹脂、AAS
樹脂、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリエチレンテレフタレートなど熱可塑性樹脂を適宜
混合したり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体
、エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェン共重合
体、エチレン/プロピレン15−エチリデン2−ノルボ
ルネン共重合体、エチレン/プロピレン/1,4−へキ
サジエン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体およ
びエチレン/アクリル酸ブチル共重合体などのポリオレ
フィン系ゴムを適宜混合することによって、さらに望ま
しい物性、特性に調節することも可能である。また目的
に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレ
ーク、炭素繊維などの補強材や充填材、熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安宇剤、滑剤、可塑剤、帯電
防止剤および難燃剤などを添加することができる。
[実 施 例]
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明する。耐衝撃性の評価として%′アイゾツト衝撃
強さをASTM D256−56に従って測定した。
く説明する。耐衝撃性の評価として%′アイゾツト衝撃
強さをASTM D256−56に従って測定した。
成形加工性の評価として溶融粘度を高化式フローテスタ
ーにより樹脂温度250〜280°C1荷重50kgの
条件で測定した。耐薬品性は射出成形した角板をメタノ
ールおよびガソリンに23℃で24時間浸漬して角板表
面を目視で観察した。
ーにより樹脂温度250〜280°C1荷重50kgの
条件で測定した。耐薬品性は射出成形した角板をメタノ
ールおよびガソリンに23℃で24時間浸漬して角板表
面を目視で観察した。
なお、以下の部数および%はそれぞれ重量部および重量
%を表わす。
%を表わす。
参考例1
次の処方により、ABS樹脂A−1〜A−3およびグラ
フト共重合体A−4を製造した。
フト共重合体A−4を製造した。
A−1=ポリブタジエンラテツクス(ゴム粒子径0.2
5μ、ゲル含率80%)60部(固形分換算)の存在下
でスチレン70%、アクリロニトリル30%からなる単
量体混合物40部を乳化重合した。
5μ、ゲル含率80%)60部(固形分換算)の存在下
でスチレン70%、アクリロニトリル30%からなる単
量体混合物40部を乳化重合した。
得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄後、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト
共重合体(A−1)を調製した。
で中和、洗浄後、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト
共重合体(A−1)を調製した。
A−2:A−1で使用したポリブタジェンラテックス4
0部(固形分換算)の存在下でメタクリル酸メチル15
%、スチレン65%、アクリロニトリル20%からなる
単量体混合物60部を乳化重合した後、A−1と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体(A−2)を調製し
た。
0部(固形分換算)の存在下でメタクリル酸メチル15
%、スチレン65%、アクリロニトリル20%からなる
単量体混合物60部を乳化重合した後、A−1と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体(A−2)を調製し
た。
A−3:ポリブタジェンゴム(“ジエン”NF35A旭
化成棟製)20部をスチレン70部とアクリロニトリル
10部に溶解した後、塊状重合して、グラフト共重合体
(A−3)を調製した。
化成棟製)20部をスチレン70部とアクリロニトリル
10部に溶解した後、塊状重合して、グラフト共重合体
(A−3)を調製した。
A−4:ポリブタジェンゴム(″ジエン”NF35A旭
化成■製)20部をスチレン80部に溶解した後、塊状
重合してグラフト共重合体(A4)を調製した。
化成■製)20部をスチレン80部に溶解した後、塊状
重合してグラフト共重合体(A4)を調製した。
参考例2
次の処方により、変性ビニル系共重合体C−1〜C−4
およびビニル系共重合体C−5を調製した。
およびビニル系共重合体C−5を調製した。
C−1=スチレン70部、アクリロニトリル25部、メ
タクリル酸5部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル
系共重合体(C−1)を調製した。
タクリル酸5部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル
系共重合体(C−1)を調製した。
C−2=スチレン60部、アクリロニトリル23部、ア
クリル酸2部、メタクリル酸メチル15部を懸濁重合し
て、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−2)を調製
した。
クリル酸2部、メタクリル酸メチル15部を懸濁重合し
て、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−2)を調製
した。
C−3:スチレン53部、α−メチルスチレン15部、
アクリロニトリル25部、メタクリル酸7部を懸濁重合
して、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−3)を調
製した。
アクリロニトリル25部、メタクリル酸7部を懸濁重合
して、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−3)を調
製した。
C−4:スチレン95部、メタクリル酸5部を懸濁重合
して、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−4)を調
製した。
して、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−4)を調
製した。
C−5:スチレン72部、アクリロニトリル28部を懸
濁重合してビーズ状のビニル系共重合体(C−5)を調
製した。
濁重合してビーズ状のビニル系共重合体(C−5)を調
製した。
参考例3
リン化合物として下記のものを用いた。
D−1ニリン酸(純度85%)
D−2=亜リン酸ナトリウム
D−3:)リイソデシルホスファイト
実施例1〜5
参考例1で製造したA−1〜A−3と参考例2で製造し
たC−1〜C−3、ポリアミド樹脂として0M1017
(東し■製ナイロン6)およびリン化合物としてD−
1〜D−3をそれぞれ表1の配合割合でヘンシェルミキ
サーで混合し、次に40mmφ押出機により、押出温度
250℃で押出し、それぞれペレット化した後、各ペレ
ットについて成形温度250℃、金型温度60℃の条件
で射出成形に供し、各試験片を作製し、それについて物
性の評価を行なった。これらの結果を表−1に示す。
たC−1〜C−3、ポリアミド樹脂として0M1017
(東し■製ナイロン6)およびリン化合物としてD−
1〜D−3をそれぞれ表1の配合割合でヘンシェルミキ
サーで混合し、次に40mmφ押出機により、押出温度
250℃で押出し、それぞれペレット化した後、各ペレ
ットについて成形温度250℃、金型温度60℃の条件
で射出成形に供し、各試験片を作製し、それについて物
性の評価を行なった。これらの結果を表−1に示す。
比較例1〜10
参考例1で製造したA−1〜A−4と参考例2で製造し
たC−1〜C−5、ポリアミド樹脂として0M1017
(東し■製ナイロン6)およびリン酸化合物としてD
−1〜D−3をそれぞれ表−1の配合割合でヘンシェル
ミキサーで混合し、次に40φ押出機により押出温度2
50℃で押出し、それぞれペレット化した後、各ペレッ
トについて成形温度250°C1金型温度60°Cの条
件で射出成形に供し、各試験片を作製し、それについて
物性の評価を行なった。これらの結果を表−1に合せて
示す。
たC−1〜C−5、ポリアミド樹脂として0M1017
(東し■製ナイロン6)およびリン酸化合物としてD
−1〜D−3をそれぞれ表−1の配合割合でヘンシェル
ミキサーで混合し、次に40φ押出機により押出温度2
50℃で押出し、それぞれペレット化した後、各ペレッ
トについて成形温度250°C1金型温度60°Cの条
件で射出成形に供し、各試験片を作製し、それについて
物性の評価を行なった。これらの結果を表−1に合せて
示す。
実施例6〜10
ポリアミド樹脂としてCM3001N (東し■製ナイ
ロン66)を用い、押出温度を280℃、成形温度を2
80°Cとした以外は実施例1〜5と同様の条件で行な
った。配合割合および物性の測定結果は表−2に示す。
ロン66)を用い、押出温度を280℃、成形温度を2
80°Cとした以外は実施例1〜5と同様の条件で行な
った。配合割合および物性の測定結果は表−2に示す。
比較例11〜20
ポリアミド樹脂として0M3’001N(東し■製ナイ
ロン66)を用い、押出温度を280°C1成形温度2
80°Cとした以外は比較例1〜10と同様の条件で行
なった。配合割合および物性の測定結果は表−2に合せ
て示す。
ロン66)を用い、押出温度を280°C1成形温度2
80°Cとした以外は比較例1〜10と同様の条件で行
なった。配合割合および物性の測定結果は表−2に合せ
て示す。
以下余白
実施例および比較例より次のことが明らかである。
すなわち、本発明により得られたものは、いずれも耐衝
撃性、成形加工性および耐薬品性に優れている。それに
対してα、β−不飽和カルボン酸を含有しないビニル系
共重合体(C−5)では耐衝撃性が劣り、シアン化ビニ
ルを含有しない変性ビニル系共重合体(C−4)では、
耐衝撃性は不十分であり、溶融粘度が高く、成形加工性
に劣り、リン化合物の量が規定の範囲をはずれた場合に
は耐衝撃性に劣る。
撃性、成形加工性および耐薬品性に優れている。それに
対してα、β−不飽和カルボン酸を含有しないビニル系
共重合体(C−5)では耐衝撃性が劣り、シアン化ビニ
ルを含有しない変性ビニル系共重合体(C−4)では、
耐衝撃性は不十分であり、溶融粘度が高く、成形加工性
に劣り、リン化合物の量が規定の範囲をはずれた場合に
は耐衝撃性に劣る。
[発明の効果]
以上、説明したように本発明の樹脂組成物はABS樹脂
の耐衝撃性、成形加工性とポリアミド樹脂の耐薬品性を
合せ持つ樹脂組成物であり、この効果はABS樹脂(A
)、ポリアミド樹脂(B)および変性ビニル系共重合体
(C)からなる樹脂組成物にリン化合物(D)を配合す
ることにより、はじめて発揮されるものである。
の耐衝撃性、成形加工性とポリアミド樹脂の耐薬品性を
合せ持つ樹脂組成物であり、この効果はABS樹脂(A
)、ポリアミド樹脂(B)および変性ビニル系共重合体
(C)からなる樹脂組成物にリン化合物(D)を配合す
ることにより、はじめて発揮されるものである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ABS樹脂と同等の成
形加工性、耐衝撃性とポリアミドの耐熱性、耐薬品性を
合せ持つため、それらの性質を活かした種々の成形品に
用いることができる。
形加工性、耐衝撃性とポリアミドの耐熱性、耐薬品性を
合せ持つため、それらの性質を活かした種々の成形品に
用いることができる。
Claims (1)
- ABS樹脂(A)5〜95重量%とポリアミド樹脂(B
)5〜95重量%と芳香族ビニル、シアン化ビニルおよ
びα,β−不飽和カルボン酸からなる変性ビニル系重合
体(C)1〜70重量%からなる樹脂組成物100重量
部に対し、リン化合物(D)を0.01〜1重量部添加
してなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63175363A JP2745545B2 (ja) | 1988-07-13 | 1988-07-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63175363A JP2745545B2 (ja) | 1988-07-13 | 1988-07-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0224347A true JPH0224347A (ja) | 1990-01-26 |
| JP2745545B2 JP2745545B2 (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=15994776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63175363A Expired - Lifetime JP2745545B2 (ja) | 1988-07-13 | 1988-07-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2745545B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0218439A (ja) * | 1988-07-06 | 1990-01-22 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH075813A (ja) * | 1993-06-17 | 1995-01-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 装飾用粘着シート |
-
1988
- 1988-07-13 JP JP63175363A patent/JP2745545B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0218439A (ja) * | 1988-07-06 | 1990-01-22 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH075813A (ja) * | 1993-06-17 | 1995-01-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 装飾用粘着シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2745545B2 (ja) | 1998-04-28 |
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