JPH02247187A - 新規な有機ケイ素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 意１」ぼりす１交顆 本発明は、新規な有機ケイ素化合物に関し、詳しくは、
インドリル置換モノシラン化合物に関する。かかる有機
ケイ素化合物は、例えば、気相重合法によるシリコン薄
膜の製造原料や、或いは光デイスク用色素材料用の原料
として有用である。

従米食筑肯 従来、種々の有機ケイ素化合物が知られているが、しか
し、有機炭素化合物に比べれば、その研究は未だ十分に
は進んでいない。例えば、従来、ケイ素原子上にアルキ
ル基、フェニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置
換基を有する有機ケイ素化合物は種々知られているもの
の、ケイ素原子かへテロ環にて置換されている有機ケイ
素化合物は、殆ど、知られておらず、勿論、その製造に
ついては、何らその手法が確立されていない。

■が′シよ゛とするｉ 本発明は、ケイ素原子上にヘテロ環を置換基として有す
る新規な有機ケイ素化合物、特に、インドリル置換モノ
シラン化合物を提供することを目的とする。

本発明による有機ケイ素化合物は、−数式％式％ （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立にアルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を示す。）で表わさ
れることを特徴とする。

上記−数式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、好
ましくは、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基
、炭素数６〜１２のアリール基又は炭素数７〜１３のア
ラルキル基を示し、具体例としては、アルキル基として
は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミ
ル、ヘキシル基等を挙げることができ、アリール基とし
ては、例えば、フェニル、トリル、メトキシフェニル基
等を、また、アラルキル基としては、例えば、ヘンシル
、フェネチル、ｐ−メチルベンジル基等を挙げることが
できる。

従って、本発明による好ましい有機ケイ素化合物の具体
例として、例えば、ジメチルジ〔２（１−メチルインド
リル）〕シラン、メチルフエニルジ〔２−（１−メチル
インドリル）〕シラン、ジフェニルジ［２−（１−メチ
ルインドリル）〕シラン等を挙げることができる。

本発明によるかかる新規な有機ケイ素化合物は、不活性
雰囲気下に一般式 （式中、Ｒ１は前記と同じである。） で表わされるＮ−置換インドールにアルキルリチウムを
反応させて、−数式 （式中、Ｒ１は前記と同じである。） で表わされる有機リチウム化合物を生成させ、次いで、
この化合物に一般式 ％式％ （式中、Ｒ２及びＲ３は前記と同じであり、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。） で表わされるジハロシランを反応させることによって得
ることができる。

上記−数式（ＩＩ）において、Ｒ■は前記と同じであり
、従って、Ｎ−置換インドールとしては、例えば、Ｎ−
メチルインドールやＮ−フェニルインドール等が好まし
く用いられる。更に、Ｎ置換インドールは、ベンゼン環
上に前記したようなアルキル基、了り−ル基又はアラル
キル基を置換基として有していてもよい。

また、前記アルキルリチウムとしては、例えば、メチル
リチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イ
ソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、５ｅｃ−ブ
チルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、アミルリチウム、
ヘキシルリチウム等を挙げることができるが、特に、ｔ
−ブチルリチウムが好ましく用いられる。

上記反応は、不活性雰囲気下に、通常、溶剤中にて行な
われる。溶剤としては、用いるアルキルリチウムに不活
性な溶剤であれば、特に、限定されるものではないが、
例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、ペンタ
ン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素、又はこれらの混合溶剤
が好ましく用いられる。また、前記アルキルリチウムも
、通常、これらと同じ不活性溶剤中にて調製され、かか
る溶液として用いられる。不活性雰囲気としては、通常
、窒素、アルゴン等が好適である。

Ｎ置換インドールにアルキルリチウムを反応させて、前
記−数式（Ｉ［［）で表わされるリチウム化Ｎ置換イン
ドール化合物を得、通常、これを単離することなく、こ
れを含む反応混合物に前記−数式（ＩＶ）で表わされる
ジハロシランを加え、反応させることによって、目的と
する本発明による有機ケイ素化合物を得ることができる
。

前記−数式（ＩＶ）で表わされるジハロシランにおいて
、Ｒ２及びＲ３は前記と同じであり、Ｘはハロゲン原子
を示し、例えば、塩素、臭素又はヨウ素である。特に、
ジクロロシランが好ましく用いられる。従って、ジハロ
シランとしては、例えば、ジクロロジメチルシラン、ジ
クロロジフェニルシラン、メチルフエニルジクロロシラ
ン、ジクロロジベンジルシラン等が好ましく用いられる
。

Ｎ−置換インドールとアルキルリチウムとの反応におい
て、アルキルリチウムは、Ｎ−置換インドール１モルに
対して、通常、１〜１．２モルの範囲で用いられる。ま
た、ジハロシランは、Ｎ−置換インドール１モルに対し
て、通常、０．５〜０．６モルの範囲で用いられる。

反応温度や反応時間等は、特に、限定されるものではな
いが、例えば、Ｎ置換インドールとアルキルリチウムと
の反応においては、Ｎ置換インドール溶液にアルキルリ
チウム溶液を、通常、−１００°Ｃから２５℃、好まし
くは、−８０℃から３０°Ｃの範囲の温度にて加えた後
、−３０℃から８０℃、好ましくは、０〜４０℃の範囲
の温度にて、通常、数分乃至約１０時間、好ましくは３
０分間乃至２時間撹拌し、かくして、リチウム化Ｎ置換
インドールを生成させる。

次いで、このリチウム化Ｎ置換インドールとジハロシラ
ンとの反応においては、リチウム化Ｎ置換インドールを
含む反応混合物にジハロシランを、通常、−１００℃か
ら８０°Ｃ１好ましくは、−８０℃から３０℃の範囲の
温度にて加えた後、−３０℃から８０℃、好ましくは、
０〜５０℃の範囲の温度にて、通常、３０分間乃至約４
０時間、好ましくは１時間乃至２０時間撹拌下に反応さ
せる。

反応終了後、反応混合物から溶剤を減圧下に留去し、得
られた残渣を適宜の溶剤から再結晶し、或いは減圧蒸留
すれば、目的とするインドリル置換モノシラン化合物を
得ることができる。再結晶溶剤としては、例えば、芳香
族炭化水素、脂肪族炭化水素又はこれらの混合溶剤が好
適である。

光貫勿涜来 本発明によれば、新規な有機ケイ素化合物であるインド
リル置換モノシラン化合物が提供される。

かかる有機ケイ素化合物は、Ｎ−置換インドールにアル
キルリチウムを反応させた後、更に、ジハロシランを反
応させることによって得ることができる。

実施■ 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１ （ジメチルジ［２−（１−メチルインドリル）〕シラン
の合成） １−メチルインドール１．３１ｇ（１０ミリモル）のテ
トラヒドロフラン溶液７ｍｌを一７８℃に冷却し、これ
に濃度１．７モル／ｌのｔ−ブチルリチウムのヘキサン
溶液７．１ｍｌを加えた。２５℃まで昇温させ、この温
度にて１．５時間撹拌した。この後、反応混合物を再度
、−７８℃まで冷却し、ジクロロジメチルシラン０．６
５ｇ（５，０ミリモル）を加え、次いで、室温まで昇温
させて、２時間撹拌した。

反応終了後、反応混合物から溶剤を減圧下に留去し、得
られた残渣をトルエン／ヘキサン（容量比１／１）混合
溶剤から再結晶して、ジメチルジ（１−（１−メチルイ
ンドリル）〕シラン０．８０ｇを無色針状結晶として得
た。収率５０％。

融点　１０７〜１０８°Ｃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法、ｃｍ’）１４９
０、１４６２．１３５０．１２９８．１０７０．８９５
．８２０８７５、７３４．６７７゜ １■−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣＩ３溶液、δ
（ｐｐｍ）） ０．７６　　（６８，ｓ、　　５ｉＣＨ３）、　　３．
６０　　（６Ｈ，ｓ、　　ＮＣＨ３）６．８４　　（２
Ｈ，ｓ、　　ｏｌｅｆｉｎｉｃ　Ｈ）、　　６．９−７
．３　　（６Ｈ，ｍａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）＋　　７．
５−７．７　　（２１＋、　　ｍ、　　ａｒｏｍａｔｉ
ｃ　１１）。

マススペクトル（ｍ／ｅ） ３１８　（Ｍ”）、　３０３．１８７．１４４゜実施例
２ （メチルフエニルジＣ２−（１−メチルインドリル）〕
シランの合成） 実施例１において、ジクロロジメチルシランに代えて、
メチルフエニルジクロロシランを用いた以外は、実施例
１と同様にして、メチルフエニルジ（２−（１−メチル
インドリル）〕シランを得た。収率４０％。

融点　１５１〜１５３℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法、ｃｍ−’　）１
４９０、　１４６０．　１４２０．１３５０．　１３２
０．　１２９６．　１１００゜１０６５、８０２．７９
０．７３９．７２０．６２３゜＋１−核磁気共鳴吸収ス
ペクトル（ＣＤＣＩ３溶液、δ（ｐｐｍ）） １．００　（３Ｈ，ｓ、　５ｉＣＨｓ）、３．６６　（
６Ｈ，ｓ、　ＮＣＦ１３）６．７０　　（２Ｈ，Ｓ、　
　ｏｌｅｆｉｎｉｃ　Ｈ）＋　　６．９−７．７　　（
１３Ｈ＋　　ｍａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）。

マススペクトル（ｍ／ｅ） ３８０　（Ｍ＋）。

実施例３ （ジフェニルジ〔２−（１−メチルインドリル）〕シラ
ンの合成） 実施例１において、ジクロロジメチルシランに代えて、
ジクロロジフェニルシランを用いた以外は、実施例１と
同様にして、ジフェニルジ〔２（１−メチルインドリル
）〕シランを針状結晶として得た。収率６０％。

融点　２０６〜２０７℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法、ｃｍ−’）１４
９０、１４６０．１４２２．１３５２．１３００．１１
０３．１０７０７９０、７４０．６９８．６３０．５０
０゜１Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣ１３溶液
、δ（ｐｐｍ）） ３．５７　（６Ｈ，ｓ、　ＮＣｔ（＋）、　６．７３　
（２）１．　ｓ、　ｏｌｅｆｉｎｉｃＨ）＋　７．０−
７．８　（１８Ｈ，ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）。

マススペクトル（ｍ／ｅ） ４４２　（Ｍ”）。

特許出願人　三井石油化学工業株式会社代理人　弁理士
　　牧　野　逸　部

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、それぞれ独立に
   アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す。）で
   表わされることを特徴とする有機ケイ素化合物。
2. （２）ジメチルジ〔２−（１−メチルインドリル）〕シ
   ラン。
3. （３）メチルフェニルジ〔２−（１−メチルインドリル
   ）〕シラン。
4. （４）ジフェニルジ〔２−（１−メチルインドリル）〕
   シラン。