JPH02247189A - 有機ケイ素化合物の製造方法 - Google Patents
有機ケイ素化合物の製造方法Info
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- JPH02247189A JPH02247189A JP1066662A JP6666289A JPH02247189A JP H02247189 A JPH02247189 A JP H02247189A JP 1066662 A JP1066662 A JP 1066662A JP 6666289 A JP6666289 A JP 6666289A JP H02247189 A JPH02247189 A JP H02247189A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
渡ｍ旧１黛互
本発明は、有機ケイ素化合物の製造方法に関し、詳しく
は、ケイ素原子上にヘテロ環を置換基として有する有機
ケイ素化合物の製造方法に関する。
は、ケイ素原子上にヘテロ環を置換基として有する有機
ケイ素化合物の製造方法に関する。
かかる本発明の方法によって製造される有機ケイ素化合
物は、例えば、気相重合法によるシリコン薄膜の製造原
料や、或いは光ディスク用色素材料用の原料として有用
である。
物は、例えば、気相重合法によるシリコン薄膜の製造原
料や、或いは光ディスク用色素材料用の原料として有用
である。
ｌ米■荻街
従来、種々の有機ケイ素化合物が知られているが、しか
し、有機炭素化合物に比べれば、その研究は未だ十分に
は進んでいない。例えば、従来、ケイ素原子上にアルキ
ル基、フェニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置
換基を有する有機ケイ素化合物は種々知られているもの
の、ケイ素原子かへテロ環にて置換されている有機ケイ
素化合物は、殆ど、知られておらず、勿論、その製造に
ついては、何らその手法が確立されていない。
し、有機炭素化合物に比べれば、その研究は未だ十分に
は進んでいない。例えば、従来、ケイ素原子上にアルキ
ル基、フェニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置
換基を有する有機ケイ素化合物は種々知られているもの
の、ケイ素原子かへテロ環にて置換されている有機ケイ
素化合物は、殆ど、知られておらず、勿論、その製造に
ついては、何らその手法が確立されていない。
日がＨしようとする云
本発明は、ケイ素原子上にヘテロ環を置換基として有す
る有機ケイ素化合物、特に、インドリル置換（ポリ）シ
ラン化合物の製造方法を提供することを目的とする。
る有機ケイ素化合物、特に、インドリル置換（ポリ）シ
ラン化合物の製造方法を提供することを目的とする。
丑 を”′するための
本発明による有機ケイ素化合物の製造方法は、不活性雰
囲気下に一般式 （式中、Ｒ１は、アルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を示し、Ｒ２は、水素、アルキル基、アリール基又
はアラルキル基を示す。） で表わされるＮ−置換インドールにアルキルリチウム、
アリールリチウム又はアラルキルリチウムを反応させ、
次いで、−数式 ％式％） （式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、アルキル基
、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原
子を示し、ｎは１以上の整数を示す。）で表わされるα
、ω−ジハロ（ポリ）シランを反応させて、−数式 ％式％ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎは、前記と同じ
である。） で表わされる有機ケイ素化合物を得ることを特徴とする
。
囲気下に一般式 （式中、Ｒ１は、アルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を示し、Ｒ２は、水素、アルキル基、アリール基又
はアラルキル基を示す。） で表わされるＮ−置換インドールにアルキルリチウム、
アリールリチウム又はアラルキルリチウムを反応させ、
次いで、−数式 ％式％） （式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、アルキル基
、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原
子を示し、ｎは１以上の整数を示す。）で表わされるα
、ω−ジハロ（ポリ）シランを反応させて、−数式 ％式％ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎは、前記と同じ
である。） で表わされる有機ケイ素化合物を得ることを特徴とする
。
上記−数式（１）で表わされるＮ−置換インドールにお
いて、Ｒ１は、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基又は炭素数７〜１３の
アラルキル基を示し、Ｒ２は、好ましくは、水素、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は炭素数７〜１２のアラルキル基を示す。
いて、Ｒ１は、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基又は炭素数７〜１３の
アラルキル基を示し、Ｒ２は、好ましくは、水素、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は炭素数７〜１２のアラルキル基を示す。
上記において、アルキル基としては、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル基等を、アリール基としては、例えば、フ
ェニル、トリル、メトキシフェニル基等を、また、アラ
ルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、ｐ
−メチルベンジル基等を挙げることができる。
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル基等を、アリール基としては、例えば、フ
ェニル、トリル、メトキシフェニル基等を、また、アラ
ルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、ｐ
−メチルベンジル基等を挙げることができる。
従って、本発明の方法において、好ましく用い得るＮ−
置換インドールの具体例として、例えば、Ｎ−メチルイ
ンドールやＮ−フェニルインドール等が好ましく用いら
れる。
置換インドールの具体例として、例えば、Ｎ−メチルイ
ンドールやＮ−フェニルインドール等が好ましく用いら
れる。
本発明の方法においては、先ず、かかるＮ−置換インド
ールにアルキルリチウム、アリールリチウム又はアラル
キルリチウムのような有機リチウム化合物を反応させる
。
ールにアルキルリチウム、アリールリチウム又はアラル
キルリチウムのような有機リチウム化合物を反応させる
。
上記アルキルリチウムとしては、例えば、メチルリチウ
ム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロ
ピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、５ｅｃ−ブチルリ
チウム、ｔ−ブチルリチウム、アミルリチウム、ヘキシ
ルリチウム等を挙げることができる。アリールリチウム
としては、例えば、フェニルリチウム、トリルリチウム
、メトキシフェニルリチウム等を挙げることができる。
ム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロ
ピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、５ｅｃ−ブチルリ
チウム、ｔ−ブチルリチウム、アミルリチウム、ヘキシ
ルリチウム等を挙げることができる。アリールリチウム
としては、例えば、フェニルリチウム、トリルリチウム
、メトキシフェニルリチウム等を挙げることができる。
また、アラルキルリチウムとしては、例えば、ベンジル
リチウム、フェネチルリチウム、ｐ−メチルベンジルリ
チウム等を挙げることができる。かかる有機リチウムの
なかでは、特に、ｔ−ブチルリチウムが好ましく用いら
れる。
リチウム、フェネチルリチウム、ｐ−メチルベンジルリ
チウム等を挙げることができる。かかる有機リチウムの
なかでは、特に、ｔ−ブチルリチウムが好ましく用いら
れる。
上記反応は、不活性雰囲気下に、通常、溶剤中にて行な
われる。溶剤としては、用いるアルキルリチウムに不活
性な溶剤であれば、特に、限定されるものではないが、
例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、ペンタ
ン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ヘンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素、又はこれらの混合溶剤
が好ましく用いられる。また、前記有機リチウムも、通
常、これらと同じ不活性溶剤中にて調製され、かかる溶
液として用いられる。不活性雰囲気としては、通常、窒
素、アルゴン等が好適である。
われる。溶剤としては、用いるアルキルリチウムに不活
性な溶剤であれば、特に、限定されるものではないが、
例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、ペンタ
ン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ヘンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素、又はこれらの混合溶剤
が好ましく用いられる。また、前記有機リチウムも、通
常、これらと同じ不活性溶剤中にて調製され、かかる溶
液として用いられる。不活性雰囲気としては、通常、窒
素、アルゴン等が好適である。
本発明の方法によれば、前記Ｎ置換インドールに上記し
たような有機リチウムを反応させることによって、−数
式（ＩＶ） （ＩＶ） （式中、Ｒ１及びＲ２は、前記と同じである。）で表わ
されるリチウム化Ｎ置換インドール化合物を得る。しか
し、本発明の方法によれば、通常は、かかるリチウム化
Ｎ置換インドール化合物を単離することなく、これを含
む反応混合物に前記−数式（ＩＩ）で表わされるα、ω
−ジハロ（ポリ）シランを反応させることによって、イ
ンドリル置換有機ケイ素化合物を得ることができる。
たような有機リチウムを反応させることによって、−数
式（ＩＶ） （ＩＶ） （式中、Ｒ１及びＲ２は、前記と同じである。）で表わ
されるリチウム化Ｎ置換インドール化合物を得る。しか
し、本発明の方法によれば、通常は、かかるリチウム化
Ｎ置換インドール化合物を単離することなく、これを含
む反応混合物に前記−数式（ＩＩ）で表わされるα、ω
−ジハロ（ポリ）シランを反応させることによって、イ
ンドリル置換有機ケイ素化合物を得ることができる。
前記−数式（ＩＩ）で表わされるα、ω−ジハロ（ポリ
）シランにおいて、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、それ
ぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１
２のアリール基又は炭素数７〜１３のアラルキル基を示
し、前述したと同様に、アルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、ｎプロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ヘキシル基
等を、アリール基としては、例えば、フェニル、トリル
、メトキシフヱニル基等を、また、アラルキル基として
は、例えば、ベンジル、フェネチル、ｐ−メチルベンジ
ル基等を挙げることができる。
）シランにおいて、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、それ
ぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１
２のアリール基又は炭素数７〜１３のアラルキル基を示
し、前述したと同様に、アルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、ｎプロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ヘキシル基
等を、アリール基としては、例えば、フェニル、トリル
、メトキシフヱニル基等を、また、アラルキル基として
は、例えば、ベンジル、フェネチル、ｐ−メチルベンジ
ル基等を挙げることができる。
また、Ｘはハロゲン原子を示し、例えば、塩素、臭素又
はヨウ素であり、特に、塩素が好ましい。
はヨウ素であり、特に、塩素が好ましい。
ｎは、１以上の整数を示し、好ましくは、１〜６の整数
である。
である。
従って、本発明の方法においては、α、ω−ジハロ（ポ
リ）シランとして、例えば、ジクロロジメチルシラン、
ジクロロジフェニルシラン、メチルフエニルジクロロシ
ラン、ジクロロジベンジルシラン、１．２−ジクロロ−
１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１．４−ジク
ロロ−１，Ｌ２，２，３，３，４．４オクタフエニルテ
トラシラン等が好ましく用いられる。
リ）シランとして、例えば、ジクロロジメチルシラン、
ジクロロジフェニルシラン、メチルフエニルジクロロシ
ラン、ジクロロジベンジルシラン、１．２−ジクロロ−
１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１．４−ジク
ロロ−１，Ｌ２，２，３，３，４．４オクタフエニルテ
トラシラン等が好ましく用いられる。
本発明においては、前記Ｎ−置換インドールと有機リチ
ウムとの反応において、有機リチウムは、Ｎ−置換イン
ドール１モルに対して、通常、１〜１．２モルの範囲で
用いられる。また、α、ω−ジハロ（ポリ）シランは、
Ｎ−置換インドール１モルに対して、通常、０．５〜０
．６モルの範囲で用いられる。
ウムとの反応において、有機リチウムは、Ｎ−置換イン
ドール１モルに対して、通常、１〜１．２モルの範囲で
用いられる。また、α、ω−ジハロ（ポリ）シランは、
Ｎ−置換インドール１モルに対して、通常、０．５〜０
．６モルの範囲で用いられる。
反応温度や反応時間等は、特に、限定されるものではな
いが、例えば、Ｎｉ換インドールと有機リチウムとの反
応においては、Ｎ置換インドール溶液に有機リチウム溶
液を、通常、−１００°Ｃから２５”Ｃ，好ましくは、
−８０°Ｃから一３０″Ｃの範囲の温度にて加えた後、
−３０°Ｃから８０°Ｃ１好ましくは、０〜４０′Ｃの
範囲の温度にて、通常、数分乃至約１０時間、好ましく
は３０分間乃至２時間攪拌し、かくして、リチウム化Ｎ
置換インドールを生成させる。
いが、例えば、Ｎｉ換インドールと有機リチウムとの反
応においては、Ｎ置換インドール溶液に有機リチウム溶
液を、通常、−１００°Ｃから２５”Ｃ，好ましくは、
−８０°Ｃから一３０″Ｃの範囲の温度にて加えた後、
−３０°Ｃから８０°Ｃ１好ましくは、０〜４０′Ｃの
範囲の温度にて、通常、数分乃至約１０時間、好ましく
は３０分間乃至２時間攪拌し、かくして、リチウム化Ｎ
置換インドールを生成させる。
次いで、このリチウム化Ｎ置換インドールとαω−ジハ
ロ（ポリ）シランとの反応においては、リチウム化Ｎ置
換インドールを含む反応混合物にα、ω−ジハロ（ポリ
）シランを、通常、−１００°Ｃから８０″Ｃ１好まし
くは、−８０°Ｃから３０°Ｃの範囲の温度にて加えた
後、−３０°Ｃから８０°Ｃ１好ましくは、０〜５０°
Ｃの範囲の温度にて、通常、３０分間乃至約４０時間、
好ましくは１時間乃至２０時間攪拌下に反応させる。
ロ（ポリ）シランとの反応においては、リチウム化Ｎ置
換インドールを含む反応混合物にα、ω−ジハロ（ポリ
）シランを、通常、−１００°Ｃから８０″Ｃ１好まし
くは、−８０°Ｃから３０°Ｃの範囲の温度にて加えた
後、−３０°Ｃから８０°Ｃ１好ましくは、０〜５０°
Ｃの範囲の温度にて、通常、３０分間乃至約４０時間、
好ましくは１時間乃至２０時間攪拌下に反応させる。
反応終了後、反応混合物から溶剤を減圧下に留去し、得
られた残渣を適宜の溶剤から再結晶し、或いは減圧蒸留
すれば、目的とするインドリル置換（ポリ）シラン化合
物を得ることができる。再結晶溶剤としては、例えば、
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素又はこれらの混合溶剤
が好適である。
られた残渣を適宜の溶剤から再結晶し、或いは減圧蒸留
すれば、目的とするインドリル置換（ポリ）シラン化合
物を得ることができる。再結晶溶剤としては、例えば、
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素又はこれらの混合溶剤
が好適である。
本発明の方法によれば、前記Ｎ−置換インドールや、α
、ω−ジハロ（ポリ）シランに対応して、例えば、ジメ
チルジ（２−（１−メチルインドリル）］シラン、メチ
ルフエニルジＩ：２−（１−メチルインドリル）〕シラ
ン、ジフェニルジ〔２（１−メチルインドリル）〕シラ
ン、１．２−ジ（２−（１−メチルインドリル） ）
−ＬＬ２．２テトラメチルジシラン、１，４−ジＣ２−
（１−メチルインドリル） ） −ＬＬ２．２，３，３
．４．４−オクタフェニルテトラシラン等を得ることが
できる。
、ω−ジハロ（ポリ）シランに対応して、例えば、ジメ
チルジ（２−（１−メチルインドリル）］シラン、メチ
ルフエニルジＩ：２−（１−メチルインドリル）〕シラ
ン、ジフェニルジ〔２（１−メチルインドリル）〕シラ
ン、１．２−ジ（２−（１−メチルインドリル） ）
−ＬＬ２．２テトラメチルジシラン、１，４−ジＣ２−
（１−メチルインドリル） ） −ＬＬ２．２，３，３
．４．４−オクタフェニルテトラシラン等を得ることが
できる。
チウムを反応させ、次いで、α、ω−ジノ＼口（ポリ）
シランを反応させることによって、ケイ素原子上にヘテ
ロ環を置換基として有する有機ケイ素化合物を得ること
ができる。
シランを反応させることによって、ケイ素原子上にヘテ
ロ環を置換基として有する有機ケイ素化合物を得ること
ができる。
実施拠
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。
れら実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１
（ジメチルジＣ２−（１−メチルインドリル）］シラン
の合成） １−メチルインドール１．３１ｇ（１０ミリモル）のテ
トラヒドロフラン溶液７ｍｌを一７８°Ｃに冷却し、こ
れに濃度１．７モル／！のｔ−ブチルリチウムのヘキサ
ン溶液７．１ｍｌを加えた。２５°Ｃまで昇温させ、こ
の温度にて１．５時間攪拌した。この後、反応混合物を
再度、−７８°Ｃまで冷却し、ジクロロジメチルシラン
０．６５ｇ（５，０ミリモル）を加え、次いで、室温ま
で昇温させて、２時間攪拌した。
の合成） １−メチルインドール１．３１ｇ（１０ミリモル）のテ
トラヒドロフラン溶液７ｍｌを一７８°Ｃに冷却し、こ
れに濃度１．７モル／！のｔ−ブチルリチウムのヘキサ
ン溶液７．１ｍｌを加えた。２５°Ｃまで昇温させ、こ
の温度にて１．５時間攪拌した。この後、反応混合物を
再度、−７８°Ｃまで冷却し、ジクロロジメチルシラン
０．６５ｇ（５，０ミリモル）を加え、次いで、室温ま
で昇温させて、２時間攪拌した。
反応終了後、得られた反応混合物をガスクロマトグラフ
ィー（ＤＢ−１，３Ｑｍ、３００°Ｃ）にて分析した結
果、ジメチルジ（２−（１−、メチルインドリル）］シ
ランに基づく単一のピークのみが認められた。
ィー（ＤＢ−１，３Ｑｍ、３００°Ｃ）にて分析した結
果、ジメチルジ（２−（１−、メチルインドリル）］シ
ランに基づく単一のピークのみが認められた。
反応混合物から溶剤を減圧下に留去して、粗ジメチルジ
（１−（１−メチルインドリル）］シランを黄色結晶と
して１．５０ｇ（収率９４％）を得た。この粗結晶にト
ルエン／ヘキサン（容量比１／１）混合溶剤を加えて還
流した後、少量の不溶物を熱時濾過によって除去し、濾
液を濃縮し、得られた残渣をヘキサンから再結晶して、
精製ジメチルジ［２−（１−メチルインドリル）〕シラ
ンを無色針状結晶としてｏ、 ｓ ｏ ｇを得た。収率
５０％。
（１−（１−メチルインドリル）］シランを黄色結晶と
して１．５０ｇ（収率９４％）を得た。この粗結晶にト
ルエン／ヘキサン（容量比１／１）混合溶剤を加えて還
流した後、少量の不溶物を熱時濾過によって除去し、濾
液を濃縮し、得られた残渣をヘキサンから再結晶して、
精製ジメチルジ［２−（１−メチルインドリル）〕シラ
ンを無色針状結晶としてｏ、 ｓ ｏ ｇを得た。収率
５０％。
融点 １０７〜１０８°Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法、ｃｍ−’ ）１
４９０ １４６２、１３５０．１２９８．１０７０．８
９５．８２０゜８７５ ７３４ ６７７゜ １Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣＩ３溶液、δ
（ｐｐｍ）） ０．７６ （６８，ｓ、 ５ｉＣＨ３）、３．６０
（６１１，Ｓ、 ＮＣｔｈ）。
４９０ １４６２、１３５０．１２９８．１０７０．８
９５．８２０゜８７５ ７３４ ６７７゜ １Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣＩ３溶液、δ
（ｐｐｍ）） ０．７６ （６８，ｓ、 ５ｉＣＨ３）、３．６０
（６１１，Ｓ、 ＮＣｔｈ）。
６．８４ （２Ｈｓ、 ｏｌｅｆｉｎｉｃ Ｈ）、
６．９−７．３ （６Ｈ，ｍ。
６．９−７．３ （６Ｈ，ｍ。
ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈ）＋ ７．５−７．７ （２
Ｈ，ｍ、 ａｒｏｍａｔｉｃ ｌ（）。
Ｈ，ｍ、 ａｒｏｍａｔｉｃ ｌ（）。
マススペクトル（ｍ／ｅ）
３１Ｂ （Ｍ’）、 ３０３．１８７．１４４゜実施例
２ （メチルフエニルジ（２−（ｉ−メチルインドリル）］
シランの合成） 実施例１において、ジクロロジメチルシランに代えて、
メチルフエニルジクロロシランを用いた以外は、実施例
１と同様にして、粗メチルフエニルジ〔２−（１−メチ
ルインドリル）〕シランを収率８０％にて得、これをヘ
キサンから再結晶した。
２ （メチルフエニルジ（２−（ｉ−メチルインドリル）］
シランの合成） 実施例１において、ジクロロジメチルシランに代えて、
メチルフエニルジクロロシランを用いた以外は、実施例
１と同様にして、粗メチルフエニルジ〔２−（１−メチ
ルインドリル）〕シランを収率８０％にて得、これをヘ
キサンから再結晶した。
融点 １５１〜１５３°Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法、ｃｍ−’ ）１
４９０ １４６０、１４２０．１３５０．１３２０．１
２９６．１１００゜１０６５、８０２．７９０． ’７
３９．７２０．６２３゜ＩＨ−核磁気共鳴吸収スペクト
ル（ＣＤＣＩ：＋溶液、δ（ｐｐｍ）） １．００ （３Ｈ，ｓ、 ５ｉＣＴｏ）、３．６６
（６Ｈ，５１ＮＣＲ３）６．７０ （２Ｈ，ｓ、
ｏｌｅｆｉｎｉｃ Ｈ）、 ６．９−７．７
（１３Ｈ，ｍ。
４９０ １４６０、１４２０．１３５０．１３２０．１
２９６．１１００゜１０６５、８０２．７９０． ’７
３９．７２０．６２３゜ＩＨ−核磁気共鳴吸収スペクト
ル（ＣＤＣＩ：＋溶液、δ（ｐｐｍ）） １．００ （３Ｈ，ｓ、 ５ｉＣＴｏ）、３．６６
（６Ｈ，５１ＮＣＲ３）６．７０ （２Ｈ，ｓ、
ｏｌｅｆｉｎｉｃ Ｈ）、 ６．９−７．７
（１３Ｈ，ｍ。
ａｒｏｍａｔｉｃ ）（）。
マススペクトル（ｍ／ｅ）
３８０ （Ｍ”）。
実施例３
（ジフェニルジ（１−（１−メチルインドリル）〕シラ
ンの合成） 実施例１において、ジクロロジメチルシランに代えて、
ジクロロジフェニルシランを用いた以外は、実施例１と
同様にして、ジフェニルジ〔２（１−メチルインドリル
）〕シランを結晶として得た。収率６℃％。
ンの合成） 実施例１において、ジクロロジメチルシランに代えて、
ジクロロジフェニルシランを用いた以外は、実施例１と
同様にして、ジフェニルジ〔２（１−メチルインドリル
）〕シランを結晶として得た。収率６℃％。
融点 ２０６〜２０７°Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法、ｃｍ−’）１４
９０、１４６０．１４２２．１３５２．１３００．１１
０３．１０７０゜７９０ ７４０ ６９８ ６３０ ５
００゜１Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣＩ３溶
液、δ（ｐｐｍ）） ３．５７ （６肥 Ｓ、 ＮＣＨ３）１６．７３ （２
ＨＩ Ｓ、 ｏｌｅｆｉｎｉｃｌ（）、７．０−７．８
（１８）１．ｍｌ ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈ）。
９０、１４６０．１４２２．１３５２．１３００．１１
０３．１０７０゜７９０ ７４０ ６９８ ６３０ ５
００゜１Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣＩ３溶
液、δ（ｐｐｍ）） ３．５７ （６肥 Ｓ、 ＮＣＨ３）１６．７３ （２
ＨＩ Ｓ、 ｏｌｅｆｉｎｉｃｌ（）、７．０−７．８
（１８）１．ｍｌ ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈ）。
マススペクトル（ｍ／ｅ）
４４２ （Ｍ”）。
実施例４
〔１，２−ジ（１−（１−メチルインドリル）〕〕ＬＬ
２．２−テトラメチルジシラの合成）■−メチルインド
ール１．３１ｇ（１０ミリモル）のテトラヒドロフラン
溶液７ｍｌを一７８°Ｃに冷却し、これに濃度１．７モ
ル／Ｉ！、のｔ−ブチルリチウムのヘキサン溶液７．１
ｍｌを加えた。２５°Ｃまで昇温させ、この温度にて１
．５時間攪拌した。この後、反応混合物を再度、−７８
°Ｃまで冷却し、１，２ジクロロ−１，Ｃ２，２−テト
ラメチルジシラン０．９４ｇ（５，０ミリモル）を加え
、次いで、室温まで昇温させて、−晩、放置した。
２．２−テトラメチルジシラの合成）■−メチルインド
ール１．３１ｇ（１０ミリモル）のテトラヒドロフラン
溶液７ｍｌを一７８°Ｃに冷却し、これに濃度１．７モ
ル／Ｉ！、のｔ−ブチルリチウムのヘキサン溶液７．１
ｍｌを加えた。２５°Ｃまで昇温させ、この温度にて１
．５時間攪拌した。この後、反応混合物を再度、−７８
°Ｃまで冷却し、１，２ジクロロ−１，Ｃ２，２−テト
ラメチルジシラン０．９４ｇ（５，０ミリモル）を加え
、次いで、室温まで昇温させて、−晩、放置した。
反応終了後、得られた反応混合物をガスクロマトグラフ
ィーにて分析した結果、はぼ定量的に反応が進行したこ
とが確認された。
ィーにて分析した結果、はぼ定量的に反応が進行したこ
とが確認された。
反応混合物を濾過して、無機塩を除去した後、濾液を濃
縮して、粗１，２−ジ（２−（１−メチルインドリル）
）−ＬＬ２．２−テトラメチルジシラン１．５０ｇ（収
率８０％）を粘稠な油状物として得た。
縮して、粗１，２−ジ（２−（１−メチルインドリル）
）−ＬＬ２．２−テトラメチルジシラン１．５０ｇ（収
率８０％）を粘稠な油状物として得た。
この油状物にヘキサンを加え、−晩、放置したところ、
結晶が析出した。これを濾取し、ヘキサンからの再結晶
にて精製した。
結晶が析出した。これを濾取し、ヘキサンからの再結晶
にて精製した。
融点 １１９〜１２０°Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法、ｃｍ−’）１４
９０、１４４２．１４０２． １３５０．１３２０．１
３００．１２５０゜１０６０、８３５．７９５．７３０
．６５０゜ＩＨ−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣ１
，溶液、δ（ｐｐｍ）） ０．５０ （１２Ｈ，ｓ、 ５ｉＣＨ＋）、 ３．３６
（６Ｈ，Ｓ、 ＮＣＨ３）６．６５ （２Ｈ，ｓ、
ＮＣ＝ＣＨ）、 ６．９−７．７ （８Ｈ，ｍａｒｏｍ
ａｔｉｃ Ｈ）。
９０、１４４２．１４０２． １３５０．１３２０．１
３００．１２５０゜１０６０、８３５．７９５．７３０
．６５０゜ＩＨ−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣ１
，溶液、δ（ｐｐｍ）） ０．５０ （１２Ｈ，ｓ、 ５ｉＣＨ＋）、 ３．３６
（６Ｈ，Ｓ、 ＮＣＨ３）６．６５ （２Ｈ，ｓ、
ＮＣ＝ＣＨ）、 ６．９−７．７ （８Ｈ，ｍａｒｏｍ
ａｔｉｃ Ｈ）。
マススペクトル（ｍ／ｅ）
３７６ （Ｍａ、 ３６Ｌ １Ｂ８．１４４．５９゜参
考例１ （オクタフェニルシクロテトラシランの合成）窒素雰囲
気下に粉末状金属リチウムにジクロロジフェニルシラン
７６．３ｇ（０，３モル）の乾燥テトラヒドロフラン溶
液１１５ｍ１を速やかに加え、撹拌した。室温で５時間
、攪拌した後、固形物を濾取し、温ベンゼン各５０ｍ１
にて３回、エタノール各３５ｍ１にて２回及び温水各７
０ｍ１にて３回、洗浄した。
考例１ （オクタフェニルシクロテトラシランの合成）窒素雰囲
気下に粉末状金属リチウムにジクロロジフェニルシラン
７６．３ｇ（０，３モル）の乾燥テトラヒドロフラン溶
液１１５ｍ１を速やかに加え、撹拌した。室温で５時間
、攪拌した後、固形物を濾取し、温ベンゼン各５０ｍ１
にて３回、エタノール各３５ｍ１にて２回及び温水各７
０ｍ１にて３回、洗浄した。
窒素ガス流通下、−晩、乾燥させた後、ソックスレー抽
出器を用いて２７時間、トルエン抽出した。得られたト
ルエン溶液を濃縮し、晶出させ、得られた結晶を濾取、
乾燥して、オクタフェニルシクロテトラシランを白色結
晶として得た。収率５％、融点３２１〜３２３°ｃ０ 参考例２ （１，１−ジクロロ−１，Ｃ２，２，３，３，４，４−
オクタフェニルテトラシランの合成） 窒素雰囲気下にオクタフェニルシクロテｉ・ジシラン３
−４５ｇ（４，７ミリモル）にＬＬ２．２−テトラクロ
ロエタン５０ｍ１を加え、攪拌した。次いで、１６０°
Ｃにて１時間攪拌し、不溶物を濾過にて除去した後、濃
縮した。得られた油状物にヘキサンを加え、析出した結
晶を濾取し、ヘキサン３０ｍ１にて３回洗浄した後、乾
燥して、１．１−ジクロロ１．１．２，２，３，３，４
．４−オクタフェニルテトラシランを白色結晶として得
た。収率９０％。融点１７８〜１８０°Ｃ０ 実施例５ （１，４−ジ（２−（１−メチルインドリル）〕１．１
．２．２．３．３．４．４−オクタフェニルテトラシラ
ンの合成） 実施例４において、１．２−ジクロロ−ＬＬ２．２テト
ラメチルジシランに代えて、１，４−ジクロロ−１，１
，２，２，３，３，４，４−オクタフェニルテトラシラ
ンを用いた以外は、実施例４と同様にして反応を行なっ
た。
出器を用いて２７時間、トルエン抽出した。得られたト
ルエン溶液を濃縮し、晶出させ、得られた結晶を濾取、
乾燥して、オクタフェニルシクロテトラシランを白色結
晶として得た。収率５％、融点３２１〜３２３°ｃ０ 参考例２ （１，１−ジクロロ−１，Ｃ２，２，３，３，４，４−
オクタフェニルテトラシランの合成） 窒素雰囲気下にオクタフェニルシクロテｉ・ジシラン３
−４５ｇ（４，７ミリモル）にＬＬ２．２−テトラクロ
ロエタン５０ｍ１を加え、攪拌した。次いで、１６０°
Ｃにて１時間攪拌し、不溶物を濾過にて除去した後、濃
縮した。得られた油状物にヘキサンを加え、析出した結
晶を濾取し、ヘキサン３０ｍ１にて３回洗浄した後、乾
燥して、１．１−ジクロロ１．１．２，２，３，３，４
．４−オクタフェニルテトラシランを白色結晶として得
た。収率９０％。融点１７８〜１８０°Ｃ０ 実施例５ （１，４−ジ（２−（１−メチルインドリル）〕１．１
．２．２．３．３．４．４−オクタフェニルテトラシラ
ンの合成） 実施例４において、１．２−ジクロロ−ＬＬ２．２テト
ラメチルジシランに代えて、１，４−ジクロロ−１，１
，２，２，３，３，４，４−オクタフェニルテトラシラ
ンを用いた以外は、実施例４と同様にして反応を行なっ
た。
反応終了後、反応混合物を濾過して、無機塩を除去した
後、濾液を濃縮し、得られた残渣にトルエン／ヘキサン
（容量比１１５）を加えて、更に、沈殿物を除去した。
後、濾液を濃縮し、得られた残渣にトルエン／ヘキサン
（容量比１１５）を加えて、更に、沈殿物を除去した。
濾液を濃縮し、得られた粗結晶からクーゲルロール（２
００°Ｃ／ ０．５ ｍｍＨｇ）にて不純物の１−メチ
ルインドールを除去し、残渣をヘキサンから再結晶して
、１，４−ジ（１−（１−メチルインドリル） ） −
１，Ｌ２，２，３，３．４．４−オクタフェニルテトラ
シランを得た。
００°Ｃ／ ０．５ ｍｍＨｇ）にて不純物の１−メチ
ルインドールを除去し、残渣をヘキサンから再結晶して
、１，４−ジ（１−（１−メチルインドリル） ） −
１，Ｌ２，２，３，３．４．４−オクタフェニルテトラ
シランを得た。
■＝核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＩ）ＣＩ３溶液、δ
（ｐｐｍ）） ３．５６ （６Ｈ，ｓ、 ＮＣＨ３）、 ６．７２ （
２Ｈ，ｓ、 ＮＣ＝ＣＨ）。
（ｐｐｍ）） ３．５６ （６Ｈ，ｓ、 ＮＣＨ３）、 ６．７２ （
２Ｈ，ｓ、 ＮＣ＝ＣＨ）。
６．５−７．８ （４８Ｈ，ｍ、 ａｒｏｍａｔｉｃ
Ｈ）。
Ｈ）。
マススペクトル（ｍ／ｅ）
９８８ （Ｍ４）。
特許出願人 三井石油化学工業株式会社代理人 弁理士
牧 野 逸 部
牧 野 逸 部
Claims (1)
- （１）不活性雰囲気下に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒ＾１は、アルキル基、アリール基又はアラル
キル基を示し、Ｒ＾２は、水素、アルキル基、アリール
基又はアラルキル基を示す。） で表わされるＮ−置換インドールにアルキルリチウム、
アリールリチウム又はアラルキルリチウムを反応させ、
次いで、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） （式中、Ｒ＾３及びＲ＾４は、それぞれ独立に、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示し、ｎは１以上の整数を示す。）で表わされ
るα，ω−ジハロ（ポリ）シランを反応させることを特
徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （III） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びｎは、前
記と同じである。） で表わされる有機ケイ素化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1066662A JPH02247189A (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 有機ケイ素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1066662A JPH02247189A (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 有機ケイ素化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02247189A true JPH02247189A (ja) | 1990-10-02 |
Family
ID=13322338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1066662A Pending JPH02247189A (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 有機ケイ素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02247189A (ja) |
-
1989
- 1989-03-17 JP JP1066662A patent/JPH02247189A/ja active Pending
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