JPH02248413A - 紫外線硬化樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紫外線硬化樹脂組成物に関し、さらに詳しくは
高膜厚においても優れた特性を有するエポキシアクリレ
ート系の紫外線硬化樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、紫外線の照射によって硬化する樹脂組成物は、プ
ラスチックス、紙、木工、無機質材等の塗料および接着
剤、印刷インキ、電気絶縁関係など種々の用途に実用化
されている。紫外線による硬化は、（１）硬化速度が極
めて速く生産性が高い、（２）　１００％固形分として
硬化するので低公害型である、（３）素材に対する熱影
響が小さい等の特長を有する。

紫外線で硬化する樹脂としては、不飽和ポリエステル樹
脂、エポキシ−アクリレート樹脂、ウレタンアクリレー
ト樹脂等があり、その樹脂組成物としては、エポキシ樹
脂のエポキシ基にアクリル酸やメタクリル酸を開環反応
させて得られるエポキシ−アクリレート樹脂と、重合性
単量体とからなるエポキシ−アクリレート樹脂組成物が
、紫外線照射時の硬化性に優れている点から多（用いら
れている。しかしながら、この樹脂組成物を塗膜厚５０
μｍ以上となるようにして用いると、塗膜表面と内部の
硬化バランスがくずれ、塗膜表面にシワが発生し、また
エポキシ−アクリレート樹脂中の残存水酸基によって耐
水性が低下し、塗膜が白化する等の欠点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、前記従来技術の欠点をなくし、高硬度
で、硬化性、高肉特性、耐久性および耐水性に優れ、か
つ高膜厚においても塗膜の表面と内部の硬化バランスに
優れ、速硬化で平滑な塗膜の形成が可能な紫外線硬化樹
脂組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、前記従来技術の問題に鑑み、鋭意研究し
た結果、エポキシ−アクリレートにアリル化合物を導入
することによって、紫外線照射時の酸素による塗膜表面
の硬化阻害を防止するため空乾性を付与し、塗膜表面と
内部の硬化バランスのとれた平滑な塗膜を与えることが
でき、またエポキシアクリレートの残存水酸基の一部ま
たは全部に紫外線硬化する無水マレイン酸を付加させる
ことによって、さらに優れた硬化性と耐水性を付与させ
ることができることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、（Ａ）アリルグリシジルエーテル
と、エポキシ樹脂と、アクリル酸および／またはメタア
クリル酸（以下、（メタ）アクリル酸と称する）との反
応物（ａ）に無水マレイン酸（ｂ）を付加させて得られ
るアリル基含有変性エポキシアクリレートであって、（
１）前記アリルグリシジルエーテルとエポキシ樹脂のエ
ポキシ基数の比が、エポキシ樹脂のエポキシ基数　　　
０．９７〜０．５０（２）前記アクリル酸および／また
はメタクリル酸の使用量が、アリルグリシジルエーテル
とエポキシ樹脂に含まれるエポキシ基１個当たり１．　
Ｏ〜０．６モル、（３）前記反応物（ａ）に付加させる
無水マレイン酸（ｂ）の使用量が、アリルグリシジルエ
ーテルとエポキシ樹脂に含まれるエポキシ基１個当たり
０．０１〜１．０モルであり、かつ（４）スチレンで加
熱残分６５重量％に希釈した際の粘度（ガードナ、２５
’Ｃ）が、１〜３０ボイズであるアリル基含有変性エポ
キシアクリレートを（Ａ）と（Ｂ）の総量を１００重量
部として９０〜２０重量部、（Ｂ）重合性単量体を（Ａ
）とＣＢ）の総量を１００重壜部上して１０〜８０重量
部および（Ｃ）光増感剤を前記（Ａ）と（Ｂ）の総量に
対してｏ、ｏｉ〜１０重景％含重量なる紫外線硬化樹脂
組成物に関する。

本発明に用いられるアリル基含有変性エポキシアクリレ
ート（Ａ）は、前記アリルグリシジルエーテル、エポキ
シ樹脂および（メタ）アクリル酸を、開環触媒の存在下
で９０〜１３０°Ｃで１〜１０時間加熱して反応させた
後、該反応物（ａ）に無水マレイン酸（ｂ）を添加し、
９０〜１３０°Ｃで３０分〜５時間加熱して得られる。

前記アリルグリシジルエーテルは、紫外線［射時の酸素
による硬化阻害を防止して空乾性を付与する空乾性付与
剤として用いられ、下記構造を有する で表される。

前記エポキシ樹脂としては、例えばエピクロルヒドリン
とビスフェノールＡから製造される下記構造を有するジ
グリシジルエーテル、 エピクロルヒドリンとビスフェノールＦから製造される
下記構造を有するジグリシジルエーテル、フェノールノ
ボラックとエピクロルヒドリンから製造される下記構造
を有する多官能グリシジルエーテル、 多塩基酸とエピクロルヒドリンから製造されるジグリシ
ジルエステル、テトラブロムビスフェノールＡとエピク
ロルヒドリンの反応物、ブロム化フェノールノボラック
とエピクロルヒドリンとの反応物、ビスフェノールＡＤ
とエビクロヒドリンとの反応物、環式脂肪族エポキシ樹
脂などを挙げることができ、これらは１種または２種以
上併用して用いることができる。

前記アリルグリシジルエーテルと前記エポキシ樹脂の使
用量は、アリルグリシジルエーテルのエポキシ基数：エ
ポキシ樹脂のエポキシ基数＝　０．０３〜０．５０７０
．９７〜０．５０、好ましくは０．０３〜０．３０　：
　０．９７〜０．７０である。

該アリルグリシジルエーテルのエポキシ基数の比が、０
．０３未満では紫外線照射時の酸素による硬化阻害防止
が十分でなく、塗膜厚を５０μｍ以上にすると塗膜表面
にシワが発生する。またこの比が０．５０を超えると硬
質な塗膜が得られず、塗膜にキズがつきやすく、また耐
アルカリ性、耐酸性が低下する。

前記（メタ）アクリル酸は、紫外線を照射することによ
って単独重合または重合性単量体（Ｂ）と共重合して不
溶な塗膜を形成する。該（メタ）アクリル酸の使用量は
、アリルグリシジルエーテルとエポキシ樹脂に含まれる
エポキシ基１個当たり１．０〜０．６モル、好ましくは
０．９５〜０．７０モルである。使用量が０．６モル未
満では紫外線照射時の硬化性が十分でなく強靭な塗膜を
得ることができず、またエポキシ基が多く残存すると無
水マレイン酸を付加する際にゲル化が生じる。また１゜
０モルを超える使用は未反応（メタ）アクリル酸が残存
するため塗装時の臭気が激しく、さらに皮膚に付着する
とカブレなどの炎症を起こす恐れがある。

前記反応に用いられる開環触媒としては、例えばテトラ
アンモニウムクロライド、ジメチルドデシルアンモニウ
ムクロライド等の第４級アンモニウム塩、安息香酸ナト
リウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属塩などが用
いられ、その使用量は、通常、前記アリルグリシジルエ
ーテルとエポキシ樹脂の総量に対して０．０５〜５．０
重量％である。また（メタ）アクリル酸の付加反応率は
、９０％以上であることが好ましい。該付加反応率が９
０％未満では、樹脂組成物が皮フに付着すると残存した
（メタ）アクリル酸によってカブレなどの炎症をおこす
ことがある。この付加反応率は、内容物の酸価から測定
することができる。

前記無水マレイン酸（ｂ）は、（メタ）アクリル酸の付
加反応によって生じる水酸基およびエポキシ樹脂中に存
在する水酸性の一部または全部に付加反応し、アリル基
含有変性エポキシアクリレート（Ａ）中の残存水酸基を
少なくすると同時に紫外線照射時の硬化速度を促進させ
る。該無水マレイン酸の使用量は、前記アリルグリシジ
ルエーテルとエポキシ樹脂に含まれるエポキシ基１個当
たり０．０１〜１．０モル、好ましくは０．０５〜０．
５０モルである。該使用量が０．０１モル未満では、硬
化塗膜に水酸基が残存するため耐水性に劣り、白化現象
が生じる。また１、０モルを超えると無水マレイン酸の
カルボキシル基が多く残るため、硬化塗膜の耐水性が悪
くなる。

前記アリル基含有変性エポキシアクリレート（Ａ）のス
チレンで加熱残分６５重量％に希釈した際のガードナモ
ビロメータで測定した２５°Ｃでの粘度は、十分な硬化
性と高肉特性とを付与させる点から１〜３０ボイズであ
り、より好ましくは２〜２５ボイズである。この粘度が
１ボイズ未満では強靭な塗膜が得られず、また３０ボイ
ズを超えると適性な塗膜粘度にするため多量の重合性単
量体が必要となり、紫外線照射時の硬化が遅くなり、ま
た硬化後の塗膜の肉持性が低下し、高級な仕上り感が得
られない。

本発明に用いられる重合性単量体（Ｂ）としては、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、Ｎ
−ビニルピロリドン等の低粘度液体化合物が挙げられる
。

前記アクリル酸またはメタクリル酸エステルとしては、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアルコールのアクリル酸エステル、フ
ェノキシエチルアクリレート等の一官能（メタ）アクリ
ル酸エステル、Ｉ、６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、プロピレングリコール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート等の三官能（メタ）アクリル酸エステル、トリメチ
ロールプロパンＩ−’Ｊメタクリレートペンタエリスリ
トールトリアクリレート等の三官能（メタ）アクリル酸
エステルなどが挙げられ、これらは１種でまたは２種以
上を併用して用いることができる。

本発明に用いられる光増感剤（Ｃ）としては、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル
系；２，２−ジエトキシアセトフエイン、４′−フェノ
キシ−２，２−ジクロロアセトフエノン等のアセトフェ
ノン系；２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノ
ン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノン、４′−ドデシル−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系；
ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトン、２−エチルアントラキノン、２−
クロルアントラキノン等のアントラキノン系；チオキサ
ントン系などが挙げられ、これらは１種でまたは２種以
上を併用して用いことができる。さらに光増感剤の光吸
収エネルギーの重合開始遊離基への転換を強めるための
相乗剤、例えば第３級アミンをも用いることができる。

本発明の樹脂組成物において、前記アリル基含有変性エ
ポキシアクリレート（Ａ）および重合性単量体（Ｂ）の
使用量は、（Ａ）と（Ｂ）の総量を１００重量部として
それぞれ（Ａ）が９０〜２０重量部、好ましくは９０〜
３０重量部、（Ｂ）が１０〜８０重量部、好ましくは１
０〜７０重量部である。重合性単量体（Ｂ）の使用量が
１０重量部未満では、樹脂組成物の粘度が高いため取り
扱いが困難であり、硬化速度が遅くなる。また８０重量
部を超えるとアリル基含有変性エポキシ−アクリレート
（Ａ）量が少なくなり、紫外線照射時の酸素による硬化
阻害防止が十分でなく高膜厚の際に塗膜表面にチヂミが
発生し、さらに厚肉特性および塗膜靭性が低下する。

また前記光増感剤（Ｃ）の使用量は、前記アリル基含有
変性エポキシアクリレート（Ａ）と重合性単量体（Ｂ）
の総量に対して０，０１〜１０重量％、好ましくは０．
０５〜５重景％重量る。該使用量が０．０１重量％未満
では紫外線照射時の硬化が不十分であり、塗膜表面に粘
着が残る。また１０重量％を超えても紫外線照射時の硬
化は特に促進されず経済的に不利となる。

本発明の樹脂組成物には、必要に応じてハイドロキノン
、トルキノン等の重合抑制剤、フェニルサリシレート、
４−ｔ−プチルフェニルサリシレート等の紫外線吸収剤
、炭酸カルシウム、タルク等の充填剤、ベンガラ、チタ
ン白等の顔料、アニリンブラック等の染料、シリコーン
、セルロースアセテートブチレート等のレベリング剤、
各種のシリコーン等の脱泡剤、二酸化珪素等のチキソト
ロープ剤、溶融シリカ等の豊色消剤などを含有すること
ができる。

本発明の樹脂組成物は、例えば基材上にスプレー、ハケ
塗す、フローコーター、ロールコータ−浸漬等によって
塗布した後、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下または空
気雰囲気下で、紫外線を照射して硬化させることができ
る。この際に使用される紫外線としては、太陽光、人口
光源からなるカーボンアーク燈、水銀蒸気燈等があり、
通常、２００〜７５００人、特に２００〜４０００人の
波長のものが使用される。

なお、本発明の樹脂組成物は、紫外線による硬化だけで
なく、電子線によっても硬化が可能である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳しく説明する。

なお、下記側中の部および％は重量部および重量％を意
味する。

実施例１ 攪拌機、還流冷却器および温度計を備えた２２のフラス
コに、ネオアリルＧ（大阪ソーダ社製商品名、アリルグ
リシジルエーテル、エポキシ当量１１４）１００．３部
（エポキシ基数０．８８　）　、エピコー１−８２８　
（油化シェル社製商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、エポキシ当量１９２）５０６．９部（エポキシ基
数２．６４　）　、エピコー）１００１　（油化シェル
社製商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキ
シ当１４７６）４１８、９部（エポキシ基数０．８８　
＞　、メタフタル酸３４０．６部（３，９６モル）、ハ
イドロキノン０゜３部、およびカチオンＭ−２（日本油
脂社製商品名、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム
クロライド）２．４部を添加し、発熱に注意して１２０
℃に昇温、同温度で釜内の内容物の酸化およびスチレン
で６５％に希釈した際の粘度（２５°Ｃ、ガードナ）を
測定しながら付加反応を進めた。８時間加熱後、酸価２
．Ｏ（メタクリル酸の付加率９８゜６％）の時点で１０
０°Ｃに冷却し、その後、無水マレイン酸４３．１部（
０，４４モル）添加し、再び１２０°Ｃに昇温、同温度
で釜内内容物の酸価およびスチレンで加熱残分６５％に
希釈した際の粘度を測定しながら付加反応を進めた。２
時間加熱後、酸価１７．５および粘度６．７ボイズの時
点を終点とした。得られた樹脂を加熱残分６５％になる
ようにスチレンを添加し、酸価１１．４および粘度６．
９ポイズ（２５°Ｃ、ガードナ）の淡黄色の透明な樹脂
組成物を得た。得られた樹脂組成物１００部に対してイ
ルガキュア６５１（チバガイキ社製商品名、ペンジルメ
チルケクール）２．０部を添加し、均一に溶解させた。

実施例２ 実施例１と同様な装置を使用し、ネオアリルＧ１１４．
０部（エポキシ基数１．０　）　、エピコート８３４（
油化シェル社製商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、エポキシ当１２５０）１０００゜０部（エポキシ基
数４．０　）　、アクリル酸３２４．０部（４，５モル
）、ハイドロキノン０．３部およびカチオンＭ−２，２
，３部を添加し、実施例１と同様に１２０″Ｃに昇温、
同温度で釜内内容物の酸価を測定しながら付加反応を進
めた。６時間加熱後、酸価２．Ｏ（アクリル酸の反応率
９８．９％）の時点で１００°Ｃに冷却し、その後、無
水マレイン酸４９．０部（０，５モル）添加し、再び１
２０°Ｃに昇温、同温度で実施例１と同様に酸価および
粘度を測定しながら付加反応物を進めた。２時間加熱後
、酸価１８．８および粘度５．７ボイズ時点を終点とし
た。

得られた樹脂を加熱残分６５％になるようにスチレンを
添加し、酸価１２．２および粘度５．８ボイズ（２５°
Ｃ、カードナ）黄色の透明な樹脂組成物を得た。得られ
た樹脂組成物１００部に対してイルガキュア６５１．２
．０部を添加し、均一に溶解させた。

実施例３ 実施例１と同様な装置を使用し、ネオアリルＧ１３９、
１部（エポキシ基数１．２２　）　、エピコート８０７
（油化シェル社製商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、エポキシ当量１７０）８２９゜６部（エポキシ基
数４．８８）、メタクリル酸４７２．０部（５，４９モ
ル）、ハイドロキノン０．３部およびカチオンＭ−２，
３，３部を添加し、実施例１と同様に１２０℃に昇温、
同温度で釜内内容物の酸価を測定しながら付加反応を進
めた。５．５時間加熱後、酸価１．９（メタクリル酸の
反応率９９．０％）の時点で１００　’Ｃに冷却し、そ
の後、無水マレイン酸５９．８部（０，６１モル）添加
し、再び１２０°Ｃに昇温、同温度で実施例１と同様に
酸価および粘度を測定しながら付加反応を進めた。２時
間加熱後、酸価２２．８および粘度５．５ポイズの時点
を終点とした。得られた樹脂を加熱残分６５％になるよ
うにスチレンを添加し、酸価１４．８および粘度５．６
ボイズ（２５％、ガードナ）の黄色の透明な樹脂組成を
得た。得られた樹脂組成物１００部に対してイルガキュ
ア６５１．２．０部添加し、均一に溶解させた。

実施例４ 実施例１と同様な装置を使用し、ネオアリルＧ２０５、
２部（エポキシ基数１．８　）　、エピコート８２８．
８０６．４部（エポキシ基数４．２　）　、メタクリル
酸４１２．８部（４，８モル）、ハイドロキノン０．３
部およびカチオンＭ−２，２，９部を添加し、実施例１
と同様に１２０°Ｃに昇温、同温度で釜内内容物の酸価
を測定しながら付加反応を進めた。

４．５時間後、酸価１．８（メタクリル酸の反応率９８
．９％）の時点で１００°Ｃに冷却し、その後、無水マ
レイン酸７３．５部（０，７５モル）添加し、再び１２
０℃に昇温、同温度で実施例１と同様に酸価および粘度
を測定しながら付加反応を進めた。

２．５時間加熱後、酸価２８．１および粘度１２．５ポ
イズの時点を終点とした。得られた樹脂を加熱残分６５
％になるようにスチレンを添加し、酸価１８．３および
粘度１２．７ボイズ（２５°Ｃ、ガードナ）の淡黄色の
透明な樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物１００．
０部に対してイルガキュア６５１．２．０部を添加し、
均一に溶解させた。

比較例１ 実施例１と同様な装置を使用し、エピコート８２８．７
０６．６部（エポキシ基数３．６８　）　、エピコート
１００１．４３７．９部（エポキシ基数０．９２）、メ
タクリル酸３５６部（４，１４モル）、ハイドロキノン
０．３部およびカチオンＭ−２，２，５部を添加し、発
熱に注意して１２０″Ｃに昇温、同温度で釜内内容物の
酸化およびスチレンで６５％に希釈した際の粘度（２５
°Ｃ、カードナ）を測定しながら付加反応を進めた。８
時間加熱後、酸価２．１（メタクリル酸の付加率９８．
５％）、粘度６゜７ボイズの時点を終了とした。得られ
た樹脂を加熱残分６５％になるようにスチレンを添加し
、酸価１．３、粘度６．８ポイズ（２５％、ガードナ）
の淡黄色の透明な樹脂組成を得た。得られた樹脂組成物
１００部に対して光増感剤としてイルガキュア６５１．
２．０部を添加し、均一に熔解させた。

比較例２ 実施例１と同様な装置を使用しミエピコート８３４．１
２００．０部（エポキシ基数４．８０　）　、アクリル
酸３１１．０部（４，３１モル）、ハイドロキノン０．
３部およびカチオンＭ−２，２，２部を添加し、実施例
１と同様に付加反応を進め、また同様に釜内内容物の酸
価および粘度を測定した。６時間加熱後、酸価１．８（
アクリル酸の付加率９８．９％）、粘度４．２ボイズの
時点を終了とした。得られた樹脂を加熱残分６５％にな
るようにスチレンを添加し、酸価１．２および粘度４．
４ボイズ（２５°Ｃ、ガードナ）の黄色の透明な樹脂組
成物を得た。

得られた樹脂組成物１００部に対してイルガキュア６５
１．２，０部を添加し、均一に溶解させた。

比較例３ 実施例１と同様な装置を使用し、エピコート８０７．１
２０７．０部（エポキシ基数７．１　）　、メタクリル
酸５４９．５部（６，３９モル）、ハイドロキノン０．
３部およびカチオンＭ−２，３，９部を添加し、実施例
１と同様に付加反応を進め、また同様に釜内内容物の酸
価および粘度を測定した。６．５時間加熱後、酸価４．
２（メタクリル酸の付加率９７．７％）、粘度３，３ボ
イズの時点を終了とした。

得られた樹脂を加熱残分６５％になるようにスチレンを
添加し、酸価２．７および粘度３．５ボイズ（２５°Ｃ
、ガードナ）の黄色の透明な樹脂組成物を得た。得られ
た樹脂組成物１００部に対してイルガキュア６５１．２
．０部を添加し、均一に溶解させた。

比較例４ 実施例１と同様な装置を使用し、ネオアリルＧ１０９、
４部（エポキシ基数０．９６　）　、エピコート８２８
．５５３．０部（エポキシ基数２．８８　＞エピコー）
１００１．４５７．０部（エポキシ基数０．９６）、メ
タクリル酸３７１．５部（４，３２モル）、ハイドロキ
ノン０．３部およびカチオンＭ−２，３゜３部を添加し
、実施例１と同様に付加反応を進めまた同様に釜内内容
物の酸価および粘度を測定した。９時間加熱後、酸価２
．０（メタクリル酸の付加率９８．６％）、粘度５．８
ボイズの時点を終了とした。得られた樹脂を加熱残分６
５％になるようにスチレンを添加し、酸価１．３および
粘度６．０ポイズ（２５°Ｃ、ガードナ）の淡黄色の透
明な樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物１００部に
対してイルガキュア６５１．２．０部を添加し均一に溶
解させた。

く試験例〉 前記比較例１〜４および実施例１〜４で得られた樹脂組
成物について次のようにして塗膜性能を試験した。

（１）塗料配合 樹脂組成物５０部、スチレン５部および信越シリコーン
ＫＦ−５４（信越化学社製シリコーン樹脂）　０．０５
部を均一に溶解させた。

（２）試験板の調整 （１）で得た塗料を化粧紙貼合板（１０ｃ＋ｎＸ１５Ｃ
１１）上にアプリケーターで１５μｍ、５０部ｍ、２０
０μｍの厚さに塗布し、高圧水銀ランプ（出力８０Ｗ／
ｃｍ、ウシオ電気社製）下１０ｃｍの所をベルトスピー
ド２ｍ７／＋ｉｎにして硬化させ、塗膜の外観および性
能を評価した。

（３）塗膜性能評価 試験板について下記に示す塗膜性能を試験し、（ａ）外
状：紫外線照射後の塗膜の外状を観察（目視）した。

○：塗膜外観異なしく良好） △：塗膜外状若干の凹凸（波状）を呈している×：塗面
がシワ状を呈している （ｂ）粘着性：塗面を指で強（押して粘着性の状態を調
べた。

○：粘着なし Δ：極少粘着有り ×；粘着有り （Ｃ）鉛筆硬さ：三菱ユニ鉛筆を使用し、塗面上に４５
°の角度で強く押してキズ後が残らない上限の鉛筆の硬
さを示した。

（ｄ）耐水性：試験板を４０°Ｃで温水に２４時間浸漬
し、外状を観察した。

○：異常なし ×：白化 （ｅ）耐アルカリ性：１％ＮａＯＨ水溶液を試験板上に
２滴（約２ｃｃ）スポットし、常温（２５°Ｃ）で２日
放置後の状態を観察した。

○：異常なし △：変色小 ×：変色大 （ｆ）ヒートサイクル性：試験板を８０°Ｃの恒温乾燥
機に２時間放置後、直ちに２０°Ｃの冷凍庫に２時間入
れ、これを３回繰返して塗膜のクラックの状態を観察し
た。

Ｏ：異常なし Δ：ｌ〜２本クランク ×：全面クランク 〔発明の効果］ 本発明の紫外線硬化樹脂組成物によれば、高硬度で、硬
化性、高肉特性、耐久性および耐水性に優れ、しかも空
気雰囲気下でも５０μｍ以上の厚さの塗膜を平滑に硬化
させることができる。本発明の樹脂組成物は、インキ、
プラスチック塗料、紙印刷、フィルムコーティング、金
属コーティング、家具塗装等の種々のコーティング分野
、ＦＲ１Ｐライニング、さらにエレクトロエックス分野
における絶縁フェス、絶縁シート、積層板、プリント基
板、 レジストインキ、 半導体封止剤等多くの 産業分野への応用が可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）アリルグリシジルエーテルと、エポキシ樹脂
   と、アクリル酸および／またはメタアクリル酸との反応
   物（ａ）に無水マレイン酸（ｂ）を付加させて得られる
   アリル基含有変性エポキシアクリレートであって、 （１）前記アリルグリシジルエーテルとエポキシ樹脂の
   エポキシ基数の比が、 ［（アリルグリシジルエーテルのエポキシ基数）／（エ
   ポキシ樹脂のエポキシ基数）］＝［（０．０３〜０．５
   ０）／（０．９７〜０．５０）］（２）前記アクリル酸
   および／またはメタクリル酸の使用量が、アリルグリシ
   ジルエーテルとエポキシ樹脂に含まれるエポキシ基１個
   当たり１．０〜０．６モル、 （３）前記反応物（ａ）に付加させる無水マレイン酸（
   ｂ）の使用量が、アリルグリシジルエーテルとエポキシ
   樹脂に含まれるエポキシ基１個当たり０．０１〜１．０
   モルであり、かつ （４）スチレンで加熱残分６５重量％に希釈した際の粘
   度（ガードナ、２５℃）が、１〜３０ポイズであるアリ
   ル基含有変性エポキシアクリレートを（Ａ）と（Ｂ）の
   総量を１００重量部として９０〜２０重量部、 （Ｂ）重合性単量体を（Ａ）と（Ｂ）の総量を１００重
   量部として１０〜８０重量部および （Ｃ）光増感剤を（Ａ）と（Ｂ）の総量に対して０．０
   １〜１０重量％含んでなる紫外線硬化樹脂組成物。