JPH02250806A - 殺菌組成物 - Google Patents

殺菌組成物

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JPH02250806A
JPH02250806A JP2022353A JP2235390A JPH02250806A JP H02250806 A JPH02250806 A JP H02250806A JP 2022353 A JP2022353 A JP 2022353A JP 2235390 A JP2235390 A JP 2235390A JP H02250806 A JPH02250806 A JP H02250806A
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compound
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JP2022353A
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English (en)
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Edmund Friedrichs
エドムンド・フリードリツヒス
Guido Albert
ガイド・アルベルト
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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    • A01N37/38Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は殺菌組成物、その製造方法、および特に植物に
おけるカビ感染を撲滅する際のその使用に関するもので
ある。
本発明は、殺菌剤の固有の活性を効果的に維持するよう
な特にアクリルアミド型の殺菌剤を配合する問題(ヨー
ロッパ特許第120321号参照)に関するものである
〔従来の技術〕 農業作物におけるカビ病は、適切に処方された活性物質
を用いて撲滅しうろことが周知されている。一般に、こ
れらの殺菌組成物は、植物の感染が生ずる前の早期に施
さねばならない、しかしながら、成る種の病気は特定の
気候条件(たとえば豪雨、乾季)により促進され、常に
予想より早く感染が生ずる危険も存在する。好ましくな
い場合、感染は殺菌剤を施す前または殺菌剤が実際に作
用部位まで輸送される前に生ずることもある。この場合
、活性物質が感染の生じた後にも作用するかどうか、利
点が疑わしい、殺菌剤のこの種の活性は、予防活性と呼
ばれる通常の性能と対比して、治療活性と呼ばれる。
今回、殺菌剤の固有の活性を維持すると共に、アクリル
アミド殺菌剤の場合には治療および予防作用が一貫して
生ずるよう有効に活性を向上させるような組成物が見出
された。
〔発明の要点〕
したがって本発明は、各活性粒子が載置活性化合物をこ
の化合物の分解温度より低い融点を有する重合体材料に
分散させて含むことを特徴とする粒状もしくは粉末型に
おける殺菌組成物を提供する。使用に際し、この種の組
成物は一般に水和性粉末もしくは懸濁濃厚物として処方
され、したがって本発明は少なくとも1種の不活性キャ
リヤ、好ましくは一方が表面活性剤である少なくとも2
種のキャリヤをさらに含む殺菌組成物をも包含する。
本発明による殺菌組成物の粒子寸法は、組成物の性質に
依存する。一般的に言って、粒子寸法は0.1〜50μ
m、好ましくは0.3〜30 p mの範囲で変化する
。水相性粉末組成物の場合、典型的な粒子寸法範囲は3
〜30μm1好ましくは5〜15pmであるのに、対し
、懸濁濃厚物については粒子寸法範囲は0.3〜5μm
、好ましくは0.5〜2.5μmである。
重合体材料は天然もしくは合成の巨大分子物質とするこ
とができ、好ましくはポリエステル、ポリエーテル、ポ
リウレタン、ポリケトン、ポリラクチド、ポリ乳酸、ポ
リアクリレート、ポリカーボネート、ポリアミド、天然
もしくは合成ゴム、天然もしくは合成ワックスもしくは
樹脂、たとえばロジンもしくは木材ロジン、セルロース
もしくはセルロース誘導体、ホモセルロースまたはリグ
ニンである。より好ましくは、重合体材料はポリラクチ
ド、ポリ乳酸、ポリアクリレート、ポリウレタン、ロジ
ンもしくは木材ロジンまたはポリアミドである。
載置活性化合物は、混入工程に際し分解せずに重合体材
料中に混入しうる任意の殺菌剤とすることができる。実
際、本発明による組成物はロジンとドダイン、フェナリ
モール、フェンプロピジン、フェンプロピモーフ、イマ
ザリルサルフェート、メタラキシル、ペンコナゾール、
ピリフェノックスもしくはトリアジメノールとから、或
いはポリアクリレート(PLBX 4968F)とフェ
ンプロピジンもしくはフェンプロピモーフとから作成さ
れている。好ましくは、この種の組成物は1:1の重合
体:活性成分の比を有する。しかしながら、特に良好な
結果は、一般式: 〔式中、Aは を示し、 Bは を示し、 Qは もしくは を示し、ここで R1はCI〜4アルキル、C,〜47/Lz:2キシ、
NH!、NFI (C,〜4アルキル) 、N(C1〜
4アルキル)2、C3〜4アルケニル、C3〜4アルキ
ニル、C3〜、アルケニルオキシ、C1〜4アルキニル
オキシもしくはC1〜6シクロアルキルであり、 R1はCI〜4アルキル、C1〜4アルコキシもしくは
ハロゲンであり、 R3は水素もしくはハロゲンであり、 R4は水素、ハロゲン、C0〜4アルキルもしくはC3
〜4アルコキシであり、 R5は水素、適宜C1〜4アルキル、C1〜4アルコキ
シおよびハロゲン成分から選択された1個もしくはそれ
以上の置換基により置換されたフェニル基、適宜1個も
しくはそれ以上のハロゲン原子により置換された01〜
1.アルキル基、c3〜C?シクロアルキル、ビフェニ
ルもしくはフェノキシフェニル基、それぞれ適宜フェニ
ル基により置換されたC!〜6アルケニルもしくはC2
〜、アルキニル基、またはナフチルもしくはCS〜、シ
クロアルケニル基であり、 −X−は単結合、−〇−,5(0)、 −、−n=N−
−CHR’−0−、−0−CHR9−、−C)IR”−
5(0,)−−5(0,)−CBR’−、−C−Hz−
(ただしn=1−10) 。
−HC,CH−もしくは−CC−であり、R1はCI〜
4アルキル、C1〜7シクロアルキル、ベンジル、C3
〜4アルケニルもしくはC5〜4アルキニルであり、 R7はC,〜4アルキルであり、 R″は水素、C1〜、アルキルもしくはC,〜4アルコ
キシであり、 R9は水素もしくはC5〜4アルキルであり、かつpは
0.1もしくは2である〕 の載置活性化合物を用いて得られた。好適化合物は、A
が3,4−ジメトキシフェニルであり、Bがフェニルも
しくは4−クロルフェニルでありかつQがモルホリニル
である一般式Iを有する。
重合体材料における載置活性化合物の濃度は、広範囲に
変化することができる。好適には、これは化合物と重合
体材料との合計重量に対し10〜90重量%の範囲であ
るが、好ましくは25〜75重量%の範囲である。
使用の容易さのためおよび上記したように、本発明によ
る殺菌組成物は、粒状もしくは粉末状材料につき少なく
とも1種の不活性キャリヤ、好ましくは一方が表面活性
剤である少なくとも2種のキャリヤをさらに含むことが
できる。
キャリヤは固体もしくは液体物質とすることができ、こ
れは無機もしくは有機または合成もしくは天然源とする
ことができる。典型的な固体キャリヤは天然および合成
粘土、並びにシリケート、たとえば天然シリカ(たとえ
ば珪藻土)、並びに珪酸アルミニウム(たとえばカオリ
ナイト、モンモリロナイトおよび雲母)を包含する。典
型的な液体キャリヤはケトン(たとえばメチルナフタレ
、ノン)および石油フラクション(たとえば石油キシレ
ンおよび軽質鉱油)である、さらに、水も液体キャリヤ
とすることができる。これら液体の混合物がしばしば適
している。
1種もしくはそれ以上の表面活性剤および/または付着
剤を組成物中に含ませることもできる。
表面活性剤は分散剤もしくは湿潤剤とすることができ、
非イオン型でもイオン型でもよい。一般に農薬を配合す
る際に用いられる任意の表面活性剤を使用することがで
きる。表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグニン
並びにスルホン酸のナトリウムおよびカルシウム塩;分
子中に少なくとも12個の炭素原子を有する脂肪酸また
は脂肪族アミンもしくはアミドと酸化エチレンおよび/
または酸化プロピレンとの縮合生成物;グリセリン、ソ
ルビタン、蔗糖もしくはペンタエリスリトールの脂肪酸
エステル;これらと酸化エチレンおよび/または酸化プ
ロピレンとの縮合物;脂肪族アルコールもしくはアルキ
ルフェノール(たとえばp−オクチルフェノールもしく
はp−オクチルクレゾール)と酸化エチレンおよび/ま
たは酸化プロピレンとの縮合生成物;これら縮合生成物
のサルフェートもしくはスルホネート;分子中に少なく
とも10個の炭素原子を有する硫酸もしくはスルホン酸
エステルのアルカリもしくはアルカリ土類金属塩(好ま
しくはナトリウム塩)、たとえばラウリル硫酸ナトリウ
ム、第二アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油
のナトリウム塩、アルキルアリールスルホン酸ナトリウ
ム、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム;
並びに酸化エチレンの重合体および酸化エチレンと酸化
プロピレンとの共重合体である。
組成物は水和性粉末、マイクロカプセル、散布剤、粒剤
、乳化性濃厚物、乳液もしくは懸濁濃厚物として配合す
ることができる0本発明による好適組成物は水和性粉末
もしくは懸濁濃厚物である。
水和性粉末は一般に25.50もしくは75重量%の活
性成分を含有し、不活性固体物質の他に3〜10重量%
の分散剤と必要に応じ0〜10重量%の安定剤、浸透剤
および/または付着剤を含有することができる。懸濁濃
厚物は安定な非沈降性の流動性製品で売り、一般に10
〜75重量%の活性成分と0.5〜15重量%の分散剤
と0.1〜1′0重量%の懸濁剤(たとえば保護コロイ
ドおよび/またはチキソトロープ剤)と0−10%の他
の添加剤(たとえば殺生物剤、消泡剤、腐食防止剤、安
定化剤、浸透剤および/または付着剤を包含する)を含
有し、きらに分散剤として活性成分が実質的に不溶であ
る水または有機液を含有することもできる。成る種の有
機添加剤および/または無機塩を分散剤中に溶解させて
、沈降を防止するのに役立てたり或いは水の凍結防止剤
とすることもできる。
配合状態において、組成物は1.0〜80重量%の活性
成分、好ましくは20〜60%の範囲の活性成分を含有
することができる。他の活性成分を存在させる場合、そ
の好適範囲は5〜40重量%であると思われる。
カビ病の治癒に関し特に良好な結果は、Aが3.4−ジ
メトキシフェニルを示し、Bがフェニルもしくは4−ク
ロルフェニルを示し、かつ Qがモルホリニルを示す 一般式Iの少なくとも1種の化合物を殺菌成分として組
成物に対し0.1〜99%の範囲の濃度で含む組成物に
より得られる。この化合物の場合、組成物に対し10〜
50重量%の範囲の殺菌剤の濃度と、組成物に対し5〜
50%の範囲の重合体濃度とにより達成することができ
る。重合体としては、殺菌剤の分解温度より低い融点を
有する任意の重合体物質を用いることができる。ポリラ
クチド、ポリ乳酸、ポリアクリレート、ポリウレタン、
ロジン(種類樹脂ワックス)およびポリアミドを用いて
良好な結果が得られた。
重合体材料における載置活性化合物の分散は、任意公知
の溶融法および/または配合法によって得ることができ
る。しかしながら、殺菌性化合物を選択された重合体材
料と一緒に、必要に応じアジュバントおよび補助剤の存
在下で溶融させ、次いで溶融物をこの混合物の溶融温度
より低くまで冷却するのが有利である0次いで、冷却さ
れた溶融物を磨砕して、公知方法により溶融物の粒状も
しくは粉末型を作成することができる。農家によって使
用するための組成物の製造は、農芸化学化合物の配合に
つき知られた方法により行なうことができる。この方法
は、一般式■の化合物につき特に好適である。
したがって本発明は、さらに載置活性化合物を重合体材
料と一緒に溶融させ、この混合物をその溶融温度より低
く冷却し、固化した溶融物を粒状もしくは粉末型まで変
換し、さらに必要に応じ粒状もしくは粉末状物質を少な
くとも1種の不活性キャリヤまたは一方が表面活性剤で
ある少なくとも2種のキャリヤと混合して所望の組成物
を生成させることを特徴とする殺菌組成物の製造方法を
も提供する。
組成物は、植物(特にブドウ)の全ゆるカビ病の処理に
使用することができる。
所望ならば、載置活性化合物を1種もしくはそれ以上の
異なる載置活性化合物と混合して、最初の化合物の活性
スペクトルを補強することもてきる、これら活性成分の
混合物を同じ重合体粒子中に混入し、次いで公知技術に
より配合することができ、或いは混合物は種々異なる活
性成分を重合体粒子中に別々に混入すると共に、これら
異なる群の重合体粒子を配合して得ることもできる。
〔実施例] 以下、実施例により本発明の組成物およびその製造につ
きさらに説明する。
!施■土 3−(3,4−ジメトキシフェニル)〜3−(4−クロ
ルフェニル)−アクリル酸モルホリド(10g)を微粉
末のポリラクチド(10g;シソマー18L、ベーリン
ガー・インゲルハイム社、インゲルハイム、F、R,G
 5と混合し、次いでビーカー内で150℃まで加熱し
た。5分間後、低粘度の純溶融物が形成され、これを冷
たいガラス板上に注いだ、これは冷却すると良好に固化
し、次いでこれを小片まで破壊した。水和性粉末を作成
するため、これら小片を乳鉢で磨砕して溶融物の粉末を
作成した。
実m 3−(3,4−ジメトキシフェニル)−3−(4−クロ
ルフェニル)−アクリル酸モルホリド(1kg)を微粉
末のポリラクチド<1kg;レソマー18L、ベーリン
ガー・インゲルハイム社、インゲルハイム、F、R,G
 )と混合し、かつこの混合物を140〜170℃まで
加熱されている二重スクリュー型押出機に通過させた。
得られた溶融物を水冷された回転ドラム上に施し、ここ
で冷却しかつ固化させた。次いで、固化した物質を小片
まで磨砕し、かつミルで磨砕して固化溶融物の粉末を作
成した。
1羞fi! :   0 25% 3−(3,4−ジメトキシフェニル)−3−(
4−クロルフェニル)−アクリ ル酸モルホリド (−船名:ジメトモーフ) 25% ポリ乳酸(分子11000〜10000 )2
% 湿潤剤 (アルキルナフタレンスルホン酸ナト リウム) 8% 分散剤 (リグノスルホン酸カルシウム) 20% 珪酸(キャリヤ) 20% カオリン(キャリヤ) 配合前に活性成分を重合体中に分散させ、かつ実施例1
の方法により粉末まで磨砕した。
1111ノ  0 25% 3−(3,4−ジメトキシフェニル)3−(4
−クロルフェニル)−アクリ ル酸モルホリド (−船名:ジメトモーフ) 25% 木材ロジンワックス(融点70〜120″C)
2% 湿潤樹脂 (アルキルナフタレンスルホン酸ナト リウム) 8% 分散剤 (リグノスルホン酸カルシウム) 20% 珪酸(キャリヤ) 20% カオリン(キャリヤ) 配合前に活性成分を重合体中に分散させ、かつ実施例1
の方法にしたがって粉末まで磨砕した。
裏胤凱l:0 30% 3−(3,4−ジメトキシフェニル)−3−フ
ェニルアクリル酸モルホリド 15% ポリウレタン(融点150〜180°C)2%
 湿潤剤 (アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム) 8% 分散剤 (リグノスルホン酸カルシウム) 25% モンモリロナイト(キャリヤ)20% 粘土(
キャリヤ) 配合前に活性成分を重合体材料中に分散させ、かつ実施
例1の方法にしたがって粉末まで磨砕した。
皇施五12区り乙ム(社)引il仄」腹立250g/ 
1. 3− (3,4−ジメトキシフェニル)−3−フ
ェニルアクリル酸モルホリ ド 150g/j!  ポリアミドワックス(GS−ワック
ス H335,ジョ ージ・シェツッ社、バード・シュパ ルバッハ、F、R,G、) 50g/l  分散剤 (アルキルナフタレンスルホン酸− ホルムアルデヒド共重合体) 5g/j!  消泡剤 (ジメチルポリシロキサン) 5、7f  殺生物剤 (プロキセルGXL 、 ICI社) 30g//!  増粘剤 (ジェルフロS、シェル・インター ナショナル・ケミカル・カンパニー 社) 80g/J!  凍結防止剤 (プロピレングリコール) 1000−1!、まで  脱塩水。
配合前に活性成分を重合体中に分散させ、かつ実施例2
の方法にしたがって粉末まで磨砕した。
、L!iJL : 5立X水祖性粗末 50% 3−(3,4−ジメトキシフェニル)3− (
4−クロルフェニル)−アクリル酸モルホリド (−船名:ジメトモーフ) 2% 湿潤剤 (アルキルナフタレンスルホン酸ナト リウム) 8% 分散剤 (リグノスルホン酸カルシウム) 20% 珪酸(キャリヤ) 20% カオリン(キャリヤ) ブドウ品種Milller4hurgau種の切枝を、
25℃かつ相対湿度50〜70%の温室内で成長させた
これら植物をプラスチックポット(直径12CI)で栽
培した。6〜8枚の葉が発生した際、これら植物を3〜
4枚の等しい寸法の葉に切断した。
3己」k: これら植物には、200.000個の胞子/■lを含有
するPlassopara viticolaの水性胞
子懸濁液を人工的に感染させた0葉の下面に胞子懸濁液
を噴霧することにより感染を行なった0次いで、これら
植物を直ちに相対湿度100%にて48時間にわたり培
養した。
使−里: 1回の処理につき4〜6本の植物を用いた。殺菌組成物
の施用は、感染してから48時間後に行なった。20v
alのスプレーウォッシュを用い、噴霧箱内で垂り落ち
るまで試験植物に噴霧した。
次いで、これら植物を23℃の日中温度および18℃の
夜間温度における温室内で高湿度にて徴候が発現するま
で保った(感染してから約5〜6日間)。
Ji!JllIL= 個々の各葉における発病した葉面積の割合を推定して評
価を行なった。活性%は次式を用いて計算した: Llニ ブドウにおけるベト病に対する数種の組成物の治癒活性
(活性成分濃度:150ppm)。
皿−性 実施例3.   WP25   50%実施例4.  
 WP25   60%比較例、    WP50  
 <10%これらの結果は、公知組成物と対比した本発
明による殺菌組成物の優秀な治癒活性を示している。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)各活性粒子が載置活性化合物をこの化合物の分解
    温度より低い融点を有する重合体材料に分散させて含む
    ことを特徴とする粒状もしくは粉末型における殺菌組成
    物。
  2. (2)重合体がポリエステル、ポリエーテル、ポリウレ
    タン、ポリケトン、ポリラクチド、ポリ乳酸、ポリアク
    リレート、ポリカーボネート、ポリアミド、天然もしく
    は合成ゴム、天然もしくは合成ワックスもしくは樹脂、
    セルロースもしくはセルロース誘導体、ホモセルロース
    またはリグニンである請求項1記載の殺菌組成物。
  3. (3)殺菌活性化合物が一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼  I 〔式中、Aは ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、 Bは ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、 Qは ▲数式、化学式、表等があります▼ もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、ここで R^1はC_1〜_4アルキル、C_1〜_4アルコキ
    シ、NH_2、NH(C_1〜_4アルキル)、N(C
    _1〜_4アルキル)_2、C_3〜_4アルケニル、
    C_3〜_4アルキニル、C_3〜_4アルケニルオキ
    シ、C_3〜_4アルキニルオキシもしくはC_3〜_
    6シクロアルキルであり、 R^2はC_1〜_4アルキル、C_1〜_4アルコキ
    シもしくはハロゲンであり、 R^3は水素もしくはハロゲンであり、 R^4は水素、ハロゲン、C_1〜_4アルキルもしく
    はC_1〜_4アルコキシであり、 R^5は水素、適宜C_1〜_4アルキル、C_1〜_
    4アルコキシおよびハロゲン成分から選択された1個も
    しくはそれ以上の置換基により置換されたフェニル基、
    適宜1個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換さ
    れたC_1〜_1_2アルキル基、C_1〜C_7シク
    ロアルキル、ビフェニルもしくはフェノキシフェニル基
    、それぞれ適宜フェニル基により置換されたC_2〜_
    6アルケニルもしくはC_2〜_6アルキニル基、また
    はナフチルもしくはC_5〜_8シクロアルケニル基で
    あり、 −X−は単結合、−O−、S(O)_p−、−N=N−
    、−CHR^9−O−、−O−CHR^9−、−CHR
    ^9−S(O_p)−、−S(O_p)−CHR^9−
    、−C_nH_2_n−(ただしn=1−10)、−H
    C=CH−もしくは−C C−であり、R^6はC_1
    〜_4アルキル、C_3〜_7シクロアルキル、ベンジ
    ル、C_3〜_4アルケニルもしくはC_3〜_4アル
    キニルであり、 R^7はC_1〜_4アルキルであり、 R^8は水素、C_1〜_4アルキルもしくはC_1〜
    _4アルコキシであり、 R^9は水素もしくはC_1〜_4アルキルであり、か
    つpは0、1もしくは2である〕 の化合物である請求項1または2記載の組成物。
  4. (4)Aが3,4−ジメトキシフェニルを示し、Bがフ
    ェニルもしくは4−クロルフェニルを示し、かつ Qがモルホリニルを示す 請求項3記載の組成物。
  5. (5)重合体材料における殺菌活性化合物の濃度が、こ
    の化合物と重合体材料との合計重量に対し10〜90重
    量%の範囲である請求項1〜4のいずれか一項に記載の
    組成物。
  6. (6)少なくとも1種の不活性キャリヤ、または一方が
    表面活性剤である少なくとも2種のキャリヤをさらに含
    む請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. (7)殺菌活性化合物が一般式 I を有し、式 I におい
    て Aが3,4−ジメトキシフェニルを示し、 Bがフェニルもしくは4−クロ・ルフェニルを示し、か
    つ Qがモルホリニルを示し、 さらに組成物の重量に対し0.1〜99重量%の範囲の
    濃度で存在する請求項6記載の組成物。
  8. (8)殺菌活性化合物を重合体材料と一緒に溶融させ、
    この混合物をその溶融温度より低く冷却し、固化した溶
    融物を粒状もしくは粉末型まで変換し、さらに必要に応
    じ粒状もしくは粉末状物質を少なくとも1種の不活性キ
    ャリヤまたは一方が表面活性剤である少なくとも2種の
    キャリヤと混合して所望の組成物を生成させることを特
    徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物の
    製造方法。
  9. (9)請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物の殺
    菌剤として使用。
  10. (10)植物におけるカビ病を治療処理するための請求
    項1〜7のいずれか一項に記載の組成物の使用。
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