JPH02250861A - ４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 - Google Patents
４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法Info
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- JPH02250861A JPH02250861A JP6916289A JP6916289A JPH02250861A JP H02250861 A JPH02250861 A JP H02250861A JP 6916289 A JP6916289 A JP 6916289A JP 6916289 A JP6916289 A JP 6916289A JP H02250861 A JPH02250861 A JP H02250861A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
の製造法に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は、４．４′−ジクロロジフェニルスルホンを加水分解
することによって、４・４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを製造する方法に関するものである。
の製造法に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は、４．４′−ジクロロジフェニルスルホンを加水分解
することによって、４・４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを製造する方法に関するものである。
４、ｓ’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの合成に関
しては、従来から、さまざまな試みがなされている。た
とえば、米国特許第３．２９７．７６６号には、フェノ
ールと硫酸を反応させることによって、ジヒドロキシジ
フェニルスルホンを合成する方法が述べられているが、
単にフェノールと硫酸を反応させることによって得られ
るジヒドロキシジフェニルスルホンは、４．４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンと２．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの異性体混合物であり、純度の高い
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを得るため
には、２つの異性体を分離したり、あるいは２，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを４．４’ −ジヒド
ロキシジフェニルスルホンに異性化するという工程を特
徴とする 特公昭第６０−３３３８３号公報には、フェノールと三
酸化硫黄とを液状フッ化水素の存在下で反応させること
からなる、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
の製造方法が提案されている。この反応には、加圧容器
を必要とする上に、三酸化硫黄もフッ化水素も腐食性の
強い化合物であるので、実施には多くの困難を伴う。
しては、従来から、さまざまな試みがなされている。た
とえば、米国特許第３．２９７．７６６号には、フェノ
ールと硫酸を反応させることによって、ジヒドロキシジ
フェニルスルホンを合成する方法が述べられているが、
単にフェノールと硫酸を反応させることによって得られ
るジヒドロキシジフェニルスルホンは、４．４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンと２．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの異性体混合物であり、純度の高い
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを得るため
には、２つの異性体を分離したり、あるいは２，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを４．４’ −ジヒド
ロキシジフェニルスルホンに異性化するという工程を特
徴とする 特公昭第６０−３３３８３号公報には、フェノールと三
酸化硫黄とを液状フッ化水素の存在下で反応させること
からなる、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
の製造方法が提案されている。この反応には、加圧容器
を必要とする上に、三酸化硫黄もフッ化水素も腐食性の
強い化合物であるので、実施には多くの困難を伴う。
米国特許第４．０８９．９０４号には、４．４′−チオ
ジフェノールを酸化して、４．４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを得る方法が開示されている。しかし、
この酸化には、酸化剤としての過酸化水素や、モリブデ
ン酸系触媒のような高価な原料を必要とするので、経済
的に実施し得るとは言いがたい。
ジフェノールを酸化して、４．４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを得る方法が開示されている。しかし、
この酸化には、酸化剤としての過酸化水素や、モリブデ
ン酸系触媒のような高価な原料を必要とするので、経済
的に実施し得るとは言いがたい。
１９７２年発行の、ジュルナーノペオルガニーチェスコ
イ、ヒーミイ、第８巻、５９７−６００頁には、４□４
′−ジクロロジフェニルスルホンに過剰量の水酸化ナト
リウム水溶液を加えて、２２０℃で加水分解し、４．４
’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを得る方法が述べ
られている。この方法によれば、フェノールと硫酸の反
応による場合のように異性体を生ずることなく、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルスルホンが得られるが、水
酸化ナトリウムの水溶液を用いて高温で反応するため、
加圧容器が必要であり、工業的に容易には実施し難い。
イ、ヒーミイ、第８巻、５９７−６００頁には、４□４
′−ジクロロジフェニルスルホンに過剰量の水酸化ナト
リウム水溶液を加えて、２２０℃で加水分解し、４．４
’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを得る方法が述べ
られている。この方法によれば、フェノールと硫酸の反
応による場合のように異性体を生ずることなく、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルスルホンが得られるが、水
酸化ナトリウムの水溶液を用いて高温で反応するため、
加圧容器が必要であり、工業的に容易には実施し難い。
４．４′−ジクロロジフェニルスルホンを常圧下で加水
分解しようとする試みもなされている。
分解しようとする試みもなされている。
たとえば、１９８１年発行のイズヴエスチャ、ヴイスシ
フ、ウチェブニフ、ザヴエジェニー、ヒーミャ、イ、ヒ
ミーチェスカヤ、チクノロギヤ、第２４巻、１０８５−
１０９０頁には、４．４′−ジクロロジフェニルスルホ
ンの水和ジメチルスルホキシド中での水酸化ナトリウム
による加水分解が報告されているが、反応は１個の塩素
原子のみが置換された、４−クロロ−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルホンまでしか進んでいない。
フ、ウチェブニフ、ザヴエジェニー、ヒーミャ、イ、ヒ
ミーチェスカヤ、チクノロギヤ、第２４巻、１０８５−
１０９０頁には、４．４′−ジクロロジフェニルスルホ
ンの水和ジメチルスルホキシド中での水酸化ナトリウム
による加水分解が報告されているが、反応は１個の塩素
原子のみが置換された、４−クロロ−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルホンまでしか進んでいない。
本発明者等は、工業的に容易に人手し得る原料である４
、４′−ジクロロジフェニルスルホンを原料として、常
圧下の反応により、４．４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを高純度かつ高収率で製造する方法を種々検討
した結果、４．４′−ジクロロジフエニルスルホンを特
定組成の溶媒中で、特定量のアルカリ金属水酸化物を用
いて加水分解することにより、反応が円滑に進行して、
４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンが得られる
ことを見出し、本発明に到達したものである。
、４′−ジクロロジフェニルスルホンを原料として、常
圧下の反応により、４．４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを高純度かつ高収率で製造する方法を種々検討
した結果、４．４′−ジクロロジフエニルスルホンを特
定組成の溶媒中で、特定量のアルカリ金属水酸化物を用
いて加水分解することにより、反応が円滑に進行して、
４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンが得られる
ことを見出し、本発明に到達したものである。
本発明は、４．４’−ジクロロジフェニルスルホンをジ
メチルスルホキシド／水の重量比が５０１５０以上９５
１５未満であるジメチルスルホキシド／水混合溶媒中に
おいて、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１モル
当り５モル以上１５モル未満の水酸化リチウム、水酸化
ナトリウムおよび水酸化カリウムよりなる群より選ばれ
た１種以上の化合物を加えて加水分解することを特徴と
する、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製
造方法である。
メチルスルホキシド／水の重量比が５０１５０以上９５
１５未満であるジメチルスルホキシド／水混合溶媒中に
おいて、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１モル
当り５モル以上１５モル未満の水酸化リチウム、水酸化
ナトリウムおよび水酸化カリウムよりなる群より選ばれ
た１種以上の化合物を加えて加水分解することを特徴と
する、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製
造方法である。
ステンレス鋼などの耐アルカリ性容器に、４・４′−ジ
クロロジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、水
、およびアルカリ金属水酸化物を仕込み、撹拌しながら
加熱する。最初は、４．４′−ジクロロジフェニルスル
ホンが液体中に分散しているが、温度が上昇すると、４
．４′−ジクロロジフェニルスルホンは溶解し、反応混
合物は液−液２相系となり、やがてアルカリ金属塩化物
の析出が始まる。
クロロジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、水
、およびアルカリ金属水酸化物を仕込み、撹拌しながら
加熱する。最初は、４．４′−ジクロロジフェニルスル
ホンが液体中に分散しているが、温度が上昇すると、４
．４′−ジクロロジフェニルスルホンは溶解し、反応混
合物は液−液２相系となり、やがてアルカリ金属塩化物
の析出が始まる。
反応に用いるジメチルスルホキシド／水の重量比は、５
０１５０以上９５１５未満、好ましくは、６０／４０以
上８０／２０未満である。ジメチルスルホキシド／水の
重量比が５０１５０未満であると、反応を長時間性なっ
ても加水分解は完全に進行せず、主生成ｍは４−クロロ
−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンである。また、
ジメチルスルホキシド／水の重量比が９５１５以上にな
っても、反応速度はかえって遅くなる。
０１５０以上９５１５未満、好ましくは、６０／４０以
上８０／２０未満である。ジメチルスルホキシド／水の
重量比が５０１５０未満であると、反応を長時間性なっ
ても加水分解は完全に進行せず、主生成ｍは４−クロロ
−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンである。また、
ジメチルスルホキシド／水の重量比が９５１５以上にな
っても、反応速度はかえって遅くなる。
アルカリ金属の水酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムの中から任意に選ぶことがで
きるし、またこれらの２種以上を併用することもできる
。反応に必要なアルカリ金属水酸化物の量は、４．４’
−ジクロロジフェニルスルホン１モル当り５モル以上１
５モル未満である。ジメチルスルホキシド／水の重量比
が大きいほど、使用するアルカリ金属水酸化物の量は少
なくてよいが、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン
１モル当りのアルカリ金属水酸化物の量が５モル未満で
あると、ジメチルスルホキシド／水の重量比を大きくし
ても得られる４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの量は増加せず、構造不明の副生物が生成する。４．
４′−ジクロロジフェニルスルホン１モル当りのアルカ
リ金属水酸化物の量を１５モル以上とした場合も、副生
物の生成が多くなるので好ましくない。
トリウム、水酸化カリウムの中から任意に選ぶことがで
きるし、またこれらの２種以上を併用することもできる
。反応に必要なアルカリ金属水酸化物の量は、４．４’
−ジクロロジフェニルスルホン１モル当り５モル以上１
５モル未満である。ジメチルスルホキシド／水の重量比
が大きいほど、使用するアルカリ金属水酸化物の量は少
なくてよいが、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン
１モル当りのアルカリ金属水酸化物の量が５モル未満で
あると、ジメチルスルホキシド／水の重量比を大きくし
ても得られる４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの量は増加せず、構造不明の副生物が生成する。４．
４′−ジクロロジフェニルスルホン１モル当りのアルカ
リ金属水酸化物の量を１５モル以上とした場合も、副生
物の生成が多くなるので好ましくない。
反応温度は、１４０℃以上かつ常圧における反応混合物
の沸点以下、すなわち、混合溶媒に４．４′−ジクロロ
ジフェニルスルホンおよびアルカリ金属水酸化物を加え
た混合物の沸点以下である。ジメチルスルホキシド／水
の重量比５０１５０の混合溶媒の沸点は約１０９℃であ
り、９５１５の混合溶媒の沸点は約１６３℃であるが、
混合溶媒に４．４′ジクロロジフエニルスルホンおよび
アルカリ金属水酸化物を加えた混合物は、最初、混合溶
媒の沸点よりはるかに高い温度で沸騰し、その後反応の
進行につれて、沸騰温度は徐々に下がってくる。
の沸点以下、すなわち、混合溶媒に４．４′−ジクロロ
ジフェニルスルホンおよびアルカリ金属水酸化物を加え
た混合物の沸点以下である。ジメチルスルホキシド／水
の重量比５０１５０の混合溶媒の沸点は約１０９℃であ
り、９５１５の混合溶媒の沸点は約１６３℃であるが、
混合溶媒に４．４′ジクロロジフエニルスルホンおよび
アルカリ金属水酸化物を加えた混合物は、最初、混合溶
媒の沸点よりはるかに高い温度で沸騰し、その後反応の
進行につれて、沸騰温度は徐々に下がってくる。
反応温度が１４０℃未満の場合は、反応は極めてゆるや
かにしか進行しない。反応に要する時間は、混合溶媒の
組成、アルカリ金属水酸化物の使用量、および反応温度
によって異なるが、比較的短く、通常４〜ｌＯ時間であ
る。
かにしか進行しない。反応に要する時間は、混合溶媒の
組成、アルカリ金属水酸化物の使用量、および反応温度
によって異なるが、比較的短く、通常４〜ｌＯ時間であ
る。
反応が終わったとき、反応混合物は、液中にアルカリ金
属塩化物が浮遊した状態になっている。
属塩化物が浮遊した状態になっている。
４．４′−ジクロロジフェニルスルホンの加水分解によ
って生成した４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンは、アルカリ金属の塩となって液相中に溶解している
。
って生成した４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンは、アルカリ金属の塩となって液相中に溶解している
。
ここで、反応混合物に、あるいは、反応混合物を濾過し
てアルカリ金属塩化物を除去した溶液に水を加える。水
の量は、次の中和工程で生成するアルカリ金属の塩を溶
解するのに十分な量であることが好ましい。
てアルカリ金属塩化物を除去した溶液に水を加える。水
の量は、次の中和工程で生成するアルカリ金属の塩を溶
解するのに十分な量であることが好ましい。
４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのアルカリ
金属塩を溶解している溶液に酸を加えて中和し、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出せしめる。
金属塩を溶解している溶液に酸を加えて中和し、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出せしめる。
酸としてはどんなものを選んでもよいが、生成する塩の
水への溶解度が大きいものを選ぶことが好ましい。析出
した４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを濾別
し、水によって洗浄する。洗浄水中のアルカリ金属イオ
ン、塩素イオン、または中和に用いた酸に由来するアニ
オンの消滅によって、洗浄の完了を知ることができる。
水への溶解度が大きいものを選ぶことが好ましい。析出
した４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを濾別
し、水によって洗浄する。洗浄水中のアルカリ金属イオ
ン、塩素イオン、または中和に用いた酸に由来するアニ
オンの消滅によって、洗浄の完了を知ることができる。
洗浄を終わった４、４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンは乾燥される。
ホンは乾燥される。
本発明の方法においては、反応中における異性化が起こ
らず、生成したジクロロジフェニルスルホン中の４．４
′一体の含量は、原料に用いたジクロロジフェニルスル
ホン中の４・４’一体の含量と同じである。
らず、生成したジクロロジフェニルスルホン中の４．４
′一体の含量は、原料に用いたジクロロジフェニルスル
ホン中の４・４’一体の含量と同じである。
以下に、実施例をあげて、本発明をさらに説明する。
実施例 ｌ
温度計、還流冷却器、撹拌器をつけた５００−のステン
レス鋼製容器にジメチルスルホキシド８０ｇ１水２０ｇ
１純度９９．０％の４．４′−ジクロロジフェニルスル
ホン１００ｇ１、水酸化カリウム１３８ｇを仕込み、撹
拌しながら加熱した。温度が上昇すると４．４′−ジク
ロロジフェニルスルホンは溶解し、溶液が１８３℃に達
したとき沸騰が始まった。
レス鋼製容器にジメチルスルホキシド８０ｇ１水２０ｇ
１純度９９．０％の４．４′−ジクロロジフェニルスル
ホン１００ｇ１、水酸化カリウム１３８ｇを仕込み、撹
拌しながら加熱した。温度が上昇すると４．４′−ジク
ロロジフェニルスルホンは溶解し、溶液が１８３℃に達
したとき沸騰が始まった。
そのまま、加熱還流を続けると、液温は徐々に低下し、
４時間後には１４８℃になった。ここで、反応混合物を
冷却したのち水２００ｇを加えると、均一な透明液とな
った。さらに、水８００ｇで稀釈し、塩酸を徐々に加え
て酸性にした。析出した結晶を、濾過、水洗、乾燥して
、淡黄色の粉末８２．１ｇを得た。液体クロマトグラフ
ィーで分析すると、得られたこの４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの純度は９８．３％であった。
４時間後には１４８℃になった。ここで、反応混合物を
冷却したのち水２００ｇを加えると、均一な透明液とな
った。さらに、水８００ｇで稀釈し、塩酸を徐々に加え
て酸性にした。析出した結晶を、濾過、水洗、乾燥して
、淡黄色の粉末８２．１ｇを得た。液体クロマトグラフ
ィーで分析すると、得られたこの４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの純度は９８．３％であった。
実施例 ２
実施例１におけるジメチルスルホキシド、水、水酸化カ
リウムの量をそれぞれ５０ｇ 、５０ｇ 、１８４ｇに
変えて同様の操作を行ない、８３．２ ｇの淡黄色粉末
を得た。得られたこの４．４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの純度は９９．１％であった。
リウムの量をそれぞれ５０ｇ 、５０ｇ 、１８４ｇに
変えて同様の操作を行ない、８３．２ ｇの淡黄色粉末
を得た。得られたこの４．４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの純度は９９．１％であった。
比較例 １
実施例１における水酸化カリウムの量を８８ｇに変えて
、同様の操作を行ない、９０．０ ｇの淡黄色粉末を得
たが、この粉末は４．４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン２１．３％、４−クロロ−４′−ヒドロキシジフ
エニルスルホン５１，３％ヲ含有シていた。
、同様の操作を行ない、９０．０ ｇの淡黄色粉末を得
たが、この粉末は４．４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン２１．３％、４−クロロ−４′−ヒドロキシジフ
エニルスルホン５１，３％ヲ含有シていた。
比較例 ２
実施例２におけるジメチルスルホキシドと水の量を、そ
れぞれ２０ｇ、８０ｇに変えて同様の操作を行ない、８
２．７ ｇの淡黄色粉末を得た。この粉末は４．４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン２７．８％、４−ク
ロロ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン６５．６％
を含有していた。
れぞれ２０ｇ、８０ｇに変えて同様の操作を行ない、８
２．７ ｇの淡黄色粉末を得た。この粉末は４．４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン２７．８％、４−ク
ロロ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン６５．６％
を含有していた。
実施例 ３
ジメチルスルホキシド７０ｇ、水３０ｇ１純度９９、０
％の４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１００ ｇ
、水酸化す） ＩＪウム１４０ｇを反応器に仕込み、
撹拌しながら、８時間加熱還流を行なった。
％の４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１００ ｇ
、水酸化す） ＩＪウム１４０ｇを反応器に仕込み、
撹拌しながら、８時間加熱還流を行なった。
反応混合物を冷却したのち、析出している塩化ナトリウ
ムを濾別した。濾液に水１０００ｇを加えて希釈したの
ち、塩酸を加えて徐々に酸性にした。析出した結晶を、
濾過、水洗、乾燥して、淡黄色の粉末８４．８ ｇを得
た。得られたこの４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの純度は９８．７％であった。
ムを濾別した。濾液に水１０００ｇを加えて希釈したの
ち、塩酸を加えて徐々に酸性にした。析出した結晶を、
濾過、水洗、乾燥して、淡黄色の粉末８４．８ ｇを得
た。得られたこの４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの純度は９８．７％であった。
本発明の方法によれば、工業的に容易に人手し得る、純
度の高い４．４′−ジクロロジフェニルスルホンから、
−段の反応で、高純度の４．４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを製造することができる。反応は、常圧で
進行するので、特殊な加圧容器などを必要とせず、また
反応時間が比較的短いので、有利に実施し得る。
度の高い４．４′−ジクロロジフェニルスルホンから、
−段の反応で、高純度の４．４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを製造することができる。反応は、常圧で
進行するので、特殊な加圧容器などを必要とせず、また
反応時間が比較的短いので、有利に実施し得る。
Claims (1)
- １、４，４′−ジクロロジフェニルスルホンを、ジメチ
ルスルホキシド／水の重量比が５０／５０以上９５／５
未満であるジメチルスルホキシド／水混合溶媒中におい
て、４，４′−ジクロロジフェニルスルホン１モル当り
５モル以上１５モル未満の水酸化リチウム、水酸化ナト
リウムおよび水酸化カリウムよりなる群より選ばれた１
種以上の化合物を加えて加水分解することを特徴とする
、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1069162A JP2758016B2 (ja) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | ４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1069162A JP2758016B2 (ja) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | ４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02250861A true JPH02250861A (ja) | 1990-10-08 |
| JP2758016B2 JP2758016B2 (ja) | 1998-05-25 |
Family
ID=13394732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1069162A Expired - Fee Related JP2758016B2 (ja) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | ４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2758016B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS501020A (ja) * | 1973-05-08 | 1975-01-08 | ||
| JPS62167732A (ja) * | 1986-01-20 | 1987-07-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 芳香族ヨウ素化物の加水分解方法 |
-
1989
- 1989-03-23 JP JP1069162A patent/JP2758016B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS501020A (ja) * | 1973-05-08 | 1975-01-08 | ||
| JPS62167732A (ja) * | 1986-01-20 | 1987-07-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 芳香族ヨウ素化物の加水分解方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2758016B2 (ja) | 1998-05-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |