JPH0225506B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は有機光導電体を主体とした光導電性組
成物およびそれを電子写真感光層に用いた電子写
真感光材料に関するもので、さらに詳しくは有機
光導体とジアシルアミン化合物を主体とした高感
度の光導電性組成物およびそれを電子写真感光層
に用いた高感度の電子写真感光材料に関するもの
である。 従来、電子写真用感光組成物の光導電体として
は多くの有機化合物が知られており、その中のい
くつかの化合物は相当高い感光度を有することが
確認されている。しかしながら、有機光導電体を
電子写真材料として実際に用いる例は極めて少な
いのが現状である。 有機光導電体は無機光導電体に比べて多くの優
れた性質をもつており、電子写真の技術分野にお
いて広い応用技術を与える。例えば、透明な電子
写真感光フイルム、フレキシブルな電子写真感光
フイルムまたは軽量で取扱いの容易な電子写真感
光フイルム等の製造は有機光導電体を用いて初め
て可能である。また有機光導電体は電子写真感光
材料の製造時の皮膜形成性、表面平滑性、さらに
電子写真プロセスに於ける帯電極性の選択性など
いずれも無機光半導体には期待し得ない特性を有
する。 このように有機光導電体は多くの点で卓越した
諸特性を有しているにも拘らず、今日まで電子写
真の技術分野に十分寄与し得なかつたのは主とし
てその光感度の低さと被膜のもろさに基因する。 有機光導電体の研究はその当初において低分子
複素環化合物、含窒素芳香族化合物、種々の高分
子型芳香族化合物といつた化合物を対象としてき
た。その結果、かなり高い感度を有するものも見
出されたが、さらに高感度化するために最近では
増感方法の研究が中心になされている傾向にあ
る。なぜならば、今日まで知られている最も高感
度の有機光半導体化合物と云えども増感処理を施
さないでそのまま実用し得る程度の感度は有して
いないからである。従つて、有機光導電体の実際
の使用に於ては、最も効果的な増感方法を選定す
ることが必須の条件になつており、有機光導電体
の工業的価値は適用する増感手段によつて最終的
にどの程度まで高感度化された電子写真感光材料
を提供できるかによつて左右されるといつても過
言ではない。 このような増感方法として最も一般的に知られ
る方法は増感色素の添加並びにルイス酸の添加で
あり、これらは殆んどの有機光導電体に対して適
用し得る方法である。前者は色素の分光吸収特性
を有機光導電体に付加することによつて、後者は
ルイス酸と有機光導電体との間にドナー−アクセ
プターのコンプレツクスを形成し、これによる新
たな分光感度を出現させる事によつて増感をもた
らすものである。 本発明者らは有機光導電体を増感する方法を模
索していたが、有機光導電体にジアシルアミン化
合物、特に一般式（）で表わされるジアシルア
ミン化合物を添加することにより有機光導電体の
光感度が著しく増大することを見出し、本発明に
到達した。 本発明の第１の目的は高感度に増感された光導
電性組成物を提供することである。 本発明の第２の目的は、高感度を有する電子写
真感光材料を提供することである。 本発明は、有機光導電体およびジアシルアミン
化合物を含有する光導電性組成物に関するもので
ある。 又、本発明は、少くとも表面が導電性を有する
支持体の上に、有機光導電体、およびジアシルア
ミン化合物を含有する光導電性組成物からなる電
子写真感光層を有する電子写真感光材料に関する
ものである。 本発明で用いられる有機光導電体としては種々
のものが使用できるが色素増感出来るものが好ま
しい。有機光導電体としては次の如きものがあ
る。 (i) 高分子有機光導電体： π電子を含む多環芳香族または複素芳香族ビ
ニル重合型高分子有機光導電体。 高分子有機光導電体を構成するπ電子を有す
る核の代表的なものとしては、ナフタレン、ア
ントラセン、ピレン、ペリレン、アセナフテ
ン、フエニルアントラセン、ジフエニルアント
ラセン等の多環芳香族炭化水素の核；カルバゾ
ール、インドール、アクリジン、２−フエニル
インドール、Ｎ−フエニルカルバゾール等の複
素芳香族化合物の核；およびこれらのハロゲ
ン、低級アルキル置換体などが挙げられ、本発
明においては、これらの核を含むビニルポリマ
ーが光導電体として使用される。例えば、ポリ
ビニルナフタレン、ポリビニルアントラセン、
ポリビニルピレン、ポリビニルペリレン、ポリ
アセナフチレン、ポリスチリルアントラセン、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルインドー
ル、ポリビニルアクリジン等のビニルコポリマ
ー、ポリアントリルメチルビニルエーテル、ポ
リピレニルメチルビニルエーテル、ポリカルバ
ゾリルエチルビニルエーテル、ポリインドリル
エチルビニルエーテル等のビニルエーテルポリ
マー、ポリグリシジルカルバゾール、ポリグリ
シジルインドール、ポリ−ｐ−グリシジルアン
トリルベンゼン等のエポキシ樹脂、前記π電子
を有する核を置換基として含むアクリル酸エス
テルおよびメタクリル酸エステルなどの重合体
及びその共重合体；ならびに前記π電子系化合
物とホルムアルデヒドとの縮合ポリマーが挙げ
られる。 これらのうちでは、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、カルバゾール環にアリール基、アルキ
ルアリール基、アミノ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジア
リールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール
アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子などの置換
基を有するポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（以
下、ポリ−Ｎ−ビニル置換カルバゾールとい
う。）およびＮ−ビニルカルバゾール共重合体
が好ましい。 Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体としては、
Ｎ−エチレンカルバゾール構成繰返し単位 〔Ｑは前述のポリ−Ｎ−ビニル置換カルバゾー
ルの置換基と同じ置換基を表わす。〕 を50モル％以上含む共重合体を用いることがで
きる。Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体の残余
の構成繰返し単位としては、１−フエニルエチ
レン、１−シアノエチレン、１−シアノ−１−
メチルエチレン、１−クロロエチレン、１−
（アルコキシカルボニル）エチレン、１−アル
コキシカルボニル−１−メチルエチレン（それ
ぞれ、スチレン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、塩化ビニル、アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレートに由来する構成
繰返し単位。アルコキシカルボニル基のアルキ
ル基としては炭素原子数１から18までのアルキ
ルを用いることができ、その具体例としてメチ
ル基、エチル基、ヘキシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、４−メチルシクロヘキシル基が
ある。）がある。ここで構成繰返し単位
（constitutional repeating unit）は「高分子」
誌第27巻第345−359頁（1978年）（「Pure and
and Applied Chemistry」誌第48巻第373−
385頁（1976年）の日本語訳）における定義に
従うものである。 (ii) 芳香族第三級アミノ化合物： トリフエニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルア
ニリン、ジフエニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（ｐ−クロロベンジル）アニリン、ジ（β−
ナフチル）ベンジルアミン、トリ（ｐ−トリ
ル）アミン、ジフエニルシクロヘキシルアミ
ン。 (iii) 芳香族第三級ジアミノ化合物： Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラベンジル−ｐ−フ
エニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
（ｐ−クロロベンジル）−ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル−ｐ−フ
エニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
ベンジル−ｍ−フエニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラベンジルベンジジン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラフエニル−ｐ−フエニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラフエニル−
ｍ−フエニレンジアミン、１，１−ビス〔４−
（ジベンジルアミノ）フエニル〕エタン、１，
１−ビス〔４−（ジベンジルアミノ）フエニル〕
プロパン、１，１−ビス〔４−（ジベンジルア
ミノ）フエニル〕ブタン、１，１−ビス〔４−
（ジベンジルアミノ）フエニル〕−２−メチルプ
ロパン、２，２−ビス〔４−（ジベンジルアミ
ノ）フエニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（ジベンジルアミノ）フエニル〕ブタン、１，
１−ビス〔４−〔ジ（ｍ−メチルベンジル）ア
ミノ〕フエニル〕プロパン、ビス〔ｐ−（ジメ
チルアミノ）フエニル〕フエニルメタン、ビス
〔ｐ−（ジエチルアミノ）フエニル〕フエニルメ
タン、ビス〔４−（ジベンジルアミノ）フエニ
ル〕メタン、ビス〔４−〔ジ（ｐ−クロロベン
ジル）アミノ〕フエニル〕メタン、１，１−ビ
ス〔ｐ−（ジメチルアミノ）フエニル〕−１−フ
エニルエタン、４，4′−ベンジリデンビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン）、4′，
4″−ビス（ジエチルアミノ）−２，６−ジクロ
ロ−2′，2″−ジメチルトリフエニルメタン、ビ
ス〔４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフエニ
ル〕α−ナフチルメタン、4′，4″−ビス（ジメ
チルアミノ）−２−クロロ−2′，2″−ジメチル
トリフエニルメタン、１，１−ビス〔ｐ−（ジ
エチルアミノ）フエニル〕−１−フエニルエタ
ン、１，１−ジフエニル−５，５−ビス〔４−
（ジエチルアミノ）−２−メチルフエニル〕−１，
３−ペンタジエン、１，１−ジフエニル−３，
３−ビス〔４−（ジエチルアミノ）−２−メチル
フエニル〕−プロペン、ビス〔４−（ジベンジル
アミノ）フエニル〕エーテル、ビス〔４−（ジ
エチルアミノ）フエニル〕エーテル、ビス〔４
−（ジベンジルアミノ）フエニル〕スルフイド、
２，２−ビス〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）
フエニル〕プロパン、１，１−ビス〔４−（ジ
−ｐ−トリルアミノ）フエニル〕−１−フエニ
ルエタン、ビス〔４−ジベンジルアミノ）フエ
ニル〕ジフエニルメタン。 (iv) 芳香族第三級トリアミノ化合物： トリス〔４−（ジエチルアミノ）フエニル〕
メタン、１，１−ビス〔４−（ジエチルアミノ）
−２−メチルフエニル〕−１−〔４−（ジメチル
アミノ）フエニル〕メタン。 (v) 縮合生成物： アルデヒドと芳香族アミンとの縮合生成物、
第三級芳香族アミンと芳香族ハロゲン化物との
縮合生成物、ポリ−ｐ−フエニレン−１，３，
４−オキサジアゾール、ホルムアルデヒドと縮
合多環芳香族化合物との縮合生成物。 (vi) 金属含有化合物： ２−メルカプトベンゾチアゾール鉛塩、２−
メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、２−メル
カプトベンゾチアゾール銅塩、２−メルカプト
ベンゾオキサゾール鉛塩、２−メルカプト−５
−フエニルベンゾオキサゾール鉛塩、２−メル
カプト−６−メトキシベンゾイミダゾール鉛
塩、８−ヒドロキシキノリンマグネシウム塩、
８−ヒドロキシキノリンアルミニウム塩、８−
ヒドロキシキノリン鉛塩、７−ベンジル−８−
ヒドロキシキノリン銅塩、２−ヒドロキシ−４
−メチルアゾベンゼン銅塩、 (vii) 複素環化合物： (a) ピラゾリン誘導体： １，３，５−トリフエニルピラゾリン、１
−フエニル−３−〔ｐ−（ジメチルアミノ）ス
チリル〕−５−〔ｐ−（ジメチルアミノ）フエ
ニル〕ピラゾリン、１，５−ジフエニル−３
−スチリルピラゾリン、１，３−ジフエニル
−５−スチリルピラゾリン、１，３−ジフエ
ニル−５−〔ｐ−（ジメチルアミノ〕フエニ
ル〕ピラゾリン、１，３−ジフエニル−５−
（２−フリル）ピラゾリン。 (b) １，２，４−トリアジン誘導体： ３−〔ｐ−（ジメチルアミノ）フエニル〕−
５，６−ビス（ｐ−ジメトキシフエニル）−
１，２，４−トリアジン、３−〔ｐ−（ジメチ
ルアミノ）フエニル〕−５，６−ジ（２−ピ
リジル）−１，２，４−トリアジン、３−〔ｐ
−（ジメチルアミノ）フエニル〕−５，６−ジ
（ｐ−エトキシフエニル）−１，２，４−トリ
アジン、３−〔ｐ−（ジエチルアミノ）フエニ
ル〕−５，６−ビス（ｐ−メトキシフエニル）
−１，２，４−トリアジン、３−〔ｐ−（ジエ
チルアミノ）フエニル〕−５，６−ビス（ｐ
−エトキシフエニル）−１，２，４−トリア
ジン。 (c) キナゾリン誘導体： ２，４−ジフエニルキナゾリン、２−フエ
ニル−４−ｐ−トリルキナゾリン、２−フエ
ニル−４−〔４−（ジメチルアミノ）フエニ
ル〕キナゾリン、２−フエニル−４−スチリ
ルキナゾリン、２，４−ジフエニルベンゾ
〔ｈ〕キナゾリン。 (d) ベンゾフラン誘導体： ６−ヒドロキシ−２−フエニル−３−〔４
−（ジメチルアミノ）フエニル〕ベンゾフラ
ン、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（４−メト
キシフエニル）ベンゾフラン、２，３，５，
６−テトラ（４−メトキシフエニル）ベンゾ
〔１，２−ｂ：５，４−b′〕ジフラン。 (e) オキサジアゾール誘導体： ２，５−ビス〔４−（ジメチルアミノ）フ
エニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、
２，５−ビス〔４−（ジエチルアミノ）フエ
ニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、２，
５−ビス〔４−（イソアミルアミノ）フエニ
ル〕−１，３，４−オキサジアゾール、２，
５−ビス〔４−（シクロペンチルアミノ）フ
エニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、
２，５−ビス〔４−（エチルアミノ）フエニ
ル〕−１，３，４−オキサジアゾール。 本発明に於て使用するジアシルアミンは、下記
の一般式（）で示される化合物が好ましい。 一般式（）においてR¹、R²はアルキル基、
置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
基、置換または無置換の単環式または２環縮合式
のアリール基、置換または無置換の単環式または
２環縮合式のアリールオキシ基、または置換また
は無置換の複素環から誘導された１価基を表わ
す。 上記の一般式（）で表わされるジアシルアミ
ン化合物はいずれも「Beilsteins Handbuch der
Organischen Chemie」第９巻213〜214ページに
記載の方法により合成することができる。なお、
これらのジアシルアミン化合物は有機光導電体に
有効であるが、色素増感されたZnO等の無機光導
電体にも有効である。 一般式（）において、R¹、R²がアルキル基
の場合、炭素原子数１ないし22の直鎖状または分
岐状のアルキル基があげられる。この場合、R¹、
R²は炭素原子数１ないし５の直鎖状または分岐
状のアルキル基が好ましい。 R¹、R²が置換アルキル基の場合、置換基とし
て、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原
子）、シアノ基、ニトロ基、フエニル基、トリル
基が１個ないし３個結合した炭素原子数１ないし
22の直鎖状または分岐状の置換アルキル基があげ
られる。この場合、R¹、R²は炭素原子数１ない
し５の直鎖状または分岐状アルキル基が好まし
い。 R¹、R²がアルコキシ基または置換アルコキシ
基の場合、その例として前述のアルキル基または
置換アルキル基を有するアルコキシ基または置換
アルコキシ基をあげることができる。この場合も
R¹、R²は炭素原子数１ないし５のアルコキシ基
または置換アルコキシ基が好ましい。 R¹、R²が単環式または２環縮合式アリール基
の場合、アリール基としてフエニル基、ナフチル
基をあげることができる。 R¹、R²が置換単環式または置換２環縮合式ア
リール基の場合、置換基としてハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニト
ロ基、置換又は無置換の炭素原子数１ないし５の
直鎖状または分岐状アルキル基（この場合の置換
基としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基が
ある）、炭素原子数１ないし５の直鎖状または分
岐状アルコキシ基、炭素原子数１ないし５の直鎖
状または分岐状のアルキル基を有するアルコキシ
カルボニル基、炭素原子数１ないし５の直鎖状ま
たは分岐状アルキル基を有するアシル基を１個な
いし３個有するフエニル基またはナフチル基をあ
げることができる。 R¹、R²が置換または無置換の単環式または２
環縮合式アリールオキシ基の場合、それらの例と
して前述の置換または無置換の単環式または２環
縮合式アリール基を有するアリールオキシ基をあ
げることができる。 R¹、R²のいずれかが単環式または２環縮合式
複素環から誘導された１価基の場合、ピロリジニ
ル基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、モルホリ
ニル基、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリ
ル基、ピリジル基、ピリジニル基、インドリニル
基、イソインドリニル基、インドリル基、イソイ
ンドリル基、ベンゾイミダゾリル基、キノリル
基、イソキノリル基をあげることができる。これ
等の基の置換基としては置換されたアリール基の
説明に於て挙げたものと同様のものが挙げられ
る。 本発明に用いられるジアシルアミン化合物のう
ちで、特に増感効果が著るしく、又有機光導電
体、とくにポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
−Ｎ−ビニル置換カルバゾール、またはＮ−ビニ
ルカルバゾールまたはＮ−ビニル置換カルバゾー
ルの共重合体との相溶性が良好で、電子写真感光
材料の電子写真感光層（光導電性組成物層）の皮
膜物性を改良する（皮膜が一様で、強じんかつ可
撓性があり、支持体への接着力が強い等の望まし
い特性を与えることを意味する。）という点で大
きな効果を有するのは、一般式（）ないし
（）で表わされる化合物である。これらのうち
で一般式（）で表わされる化合物は、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリ−Ｎ−ビニル置換カ
ルバゾール、またはＮ−ビニルカルバゾールまた
はＮ−ビニル置換カルバゾールの共重合体の膜性
改良剤としての効果が特に顕著である。またこれ
らのジアシルアミン化合物は色素増感された酸化
亜鉛光導電体にも同様に有効であることが認めら
れた。 一般式（）ないし（）において、 ｍ、ｎはそれぞれ置換基の数を表わし０〜３の
整数を表わす。 Ｘ、Ｙはそれぞれ、炭素原子数１ないし５の直
鎖状または分岐状のアルキル基、R¹及びR²の説
明に於て述べたような置換基を有する炭素原子数
１ないし５の直鎖状または分岐状のアルキル基、
炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基またはシアノ基を表わし、ｍまた
はｎが２または３の場合にはＸどうし、Ｙどう
し、またはＸとＹはいずれも互いに同じであつて
も異なつていてもよい。 R¹¹は、炭素原子数１ないし15の直鎖状または
分岐状のアルキル基、R¹及びR²の説明に於て述
べたような置換基を１〜３個有する炭素原子数１
ないし15の直鎖状または分岐状のアルキル基、フ
エニル基またはR¹及びR²の説明で述べたような
置換フエニル基を表わす。R¹²はR¹¹と同じ置換
又は無置換のアルキル基を表わす。 一般式（）で示される化合物の具体例として
は、ジベンズアミド、ｐ−ニトロベンゾイルベン
ゾイルアミン、ｍ−ニトロベンゾイルベンゾイル
アミン、ｐ−シアノベンゾイルベンゾイルアミ
ン、ｍ−シアノベンゾイルベンゾイルアミン、ｐ
−クロルベンゾイル−ｐ−ニトロベンゾイルアミ
ン、ビス−（ｍ−クロルベンゾイル）アミン、ビ
ス−（ｍ−ニトロベンゾイル）アミン、ｐ−トル
イル−ｐ−ニトロベンゾイルアミン、ｐ−エトキ
シベンゾイル−ｍ−ニトロベンゾイルアミン、ｐ
−トルイル−ｐ−シアノベンゾイルアミン、ｐ−
ブロモベンゾイルベンゾイルアミン、ビス−（ｐ
−ブロモベンゾイルアミン等をあげることができ
る。 一般式（）で示される化合物の具体例として
は、Ｎ−ベンゾイルカルバミン酸メチル、Ｎ−ベ
ンゾイルカルバミン酸エチル、Ｎ−（ｐ−クロロ
ベンゾイル）カルバミン酸エチル、Ｎ−（ｐ−ニ
トロベンゾイル）カルバミン酸エチル、Ｎ−（ｍ
−ニトロベンゾイル）カルバミン酸エチル、Ｎ−
（ｐ−ニトロベンゾイル）カルバミン酸ブチル、
Ｎ−（ｍ−ニトロベンゾイル）カルバミン酸ブチ
ル、Ｎ−（ｐ−エチルオキシカルボニルベンゾイ
ル）カルバミン酸エチル、Ｎ−（ｐ−ブチルオキ
シカルボニルベンゾイル）カルバミン酸ブチル等
をあげることができる。 一般式（）で示される化合物の具体例として
は、ベンゾイルアセチルアミン、ｐ−クロルベン
ゾイルアセチルアミン、ｐ−ブロモベンゾイルア
セチルアミン、ｐ−シアノベンゾイルアセチルア
ミン、ｐ−ニトロベンゾイルアセチルアミン、ｍ
−ニトロベンゾイルアセチルアミン、ｐ−アニソ
イルアセチルアミン、ｐ−ニトロベンゾイルプロ
ピオニルアミン、ｍ−ニトロベンゾイルプロピオ
ニルアミン、ｐ−ニトロベンゾイルブチニルアミ
ン、ｍ−ニトロベンゾイルブチニルアミン等をあ
げることができる。 本発明における一般式（）で表わされる化合
物の光導電性組成物の中における含有割合は光導
電性に寄与する有機光導電体の量との関係で決定
され、有機光導電体100重量部に対する一般式
（）で表わされる化合物の量比は0.1重量部から
100重量部、好ましくは0.5重量部から30重量部の
範囲である。前記量比をこえて含有させた場合に
は光導電性組成物の光感度が低下したり残留電位
が増加したりする傾向がある。 本発明に於ては、有機光導電体及び一般式
（）で示される化合物を含有する光導電性組成
物に、有機光導電体の光感度を増大し得る増感色
素を添加させる事によつて、光導電性組成物の感
度を更に増大させる事が出来る。 本発明に用いられる増感色素は、有機光導電体
の色素増感の技術に用いられている周知の増感色
素である。これらの増感色素は「Society of
Photographic Scientists and Engineers」19、
60−64（1975）、「Applied Optics」Suppl、３、
50（1969）、米国特許（以下USPと略記する。）
3037861、USP 3250615、USP 3712811、英国特
許1353264、「Research Disclosure」＃10938
（109、1973年５月号62頁以降）、USP 3141700、
USP 3938994、特開昭56−14560、特開昭56−
14561、特開昭56−29586、特開昭56−29587、特
開昭56−65885、特願昭55−114259、特開昭56−
35141などに開示されている各種の増感色素が代
表的であり、これらの公知の増感色素、およびそ
の他の色素で高分子有機光導電体の感光度を増大
させうる色素のうちから適宜選択して用いること
ができる。 上記の増感色素の具体例としては下記の如きも
のがある。 ブリリアント・グリーン、ビクトリア・ブリユ
ーＢ、メチルバイオレツト、クリスタル・バイオ
レツト、アシツド・バイオレツト6Bのようなト
リフエニルメタン染料；ローダミンＢ、ローダミ
ン6G、ローダミンＧエクストラ、スルフオロー
ダミンＢ、フアスト・アシド・エオシンＧ、など
のローダミン類；エオシンＳ、エオシンＡ、エリ
スロシン、フロキシン、ローズベンガール、フル
オレセインのようなキサンテン染料；メチレン・
ブルーなどのチアジン染料；アクリジン・イエロ
ー、アクリジン・オレンジ、トリバフラビンのよ
うなアクリジン染料；ピナシアノール、クリプト
シアニンのようなキノリン染料；アリザリン、ア
リザリン・レツドＳ、キニザリンのようなキノン
染料およびケトン染料；シアニン染料；クロロフ
イル；バイオレツトフクシン、エリスロシン
2Na、ローダミンB500、フアナルピンクＢ、ロ
ーダミン6GDN、オーラミン、のようなアリルメ
タン染料；３，3′ジエチル・チアカルボシアニン
ヨーダイドなどのポリメチン染料；エリオクロー
ムブルーブラツクＲなどのアゾ染料；ビス（ｐ−
ジメチルアミノベンザル）アジンなどのアゾメチ
ン染料；ソルウエイウルトラブルーＢ、アリザリ
ンシアニングリーンGWAなどのカルボニル染
料；Ｎ，Ｎ−ペンタメチレンビス（ベンズチアゾ
ール）バークロレートのような複素環化合物；セ
グナール、ナイト、タークオイスNBなどのフタ
ロシアニン染料；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−4H−チオピラン−４
−インデンメチル）チアピリリウム塩、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−〔３，２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−4H−チアピラン−４−インデン）プロペ
ン−１−イル）チアピリリウム塩、２，６−ジフ
エニル−４−（４−ジエチルアミノフエニル）チ
アピリリウム塩、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
（４−ジエチルアミノスチリル）チアピリリウム
塩等のピリリウム染料。 これらの増感色素は有機光導電体が増感される
量を用いるのであつて、その量は有機光導電体と
増感色素とのそれぞれの種類により異なるが概し
て、有機光導電体100重量部に対して重量比で約
0.01重量部から約100重量部、好ましくは約0.1重
量部から約30重量部の範囲である。 本発明の光導電性組成物中には、この他に必要
に応じて公知の補強剤（structure agent）、可塑
剤、染料、顔料等を、本発明の光導電性組成物の
特性を損わない範囲で含有させることができる。 補強剤としてシアノエチルセルロース、ニトリ
ルゴム、ビスフエノールＡのポリカルボネート、
線状ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
などを用いることができる。可塑剤として塩素化
ビフエニル、エポキシ樹脂、トリフエニルメタン
化合物、クマロン樹脂、低分子量キシレン樹脂な
どを用いることができる。 本発明の光導電性組成物を調製するには前述の
２成分の他に必要に応じて添加される成分を所望
の割合で分散媒又は溶媒に分散または溶解して分
散液または均一な溶液を調製し、ついで適当な支
持体の上に塗布し、溶媒又は分散媒を除去（例、
蒸発）することにより調製できる。目的によつて
は溶媒又は分散媒を完全に除去せずに光導電性組
成物分散液または溶液のまま用いることもでき
る。本発明の電子写真感光層はこのようにして得
た光導電性組成物溶液を適当な導電性表面を有す
る支持体上に塗布乾燥し光導電層を形成すること
によつて一般に使用される。用途によつては接着
層等の積層も可能である。 塗布液の調整に使用される溶媒又は分散媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリ
クロロエタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等およびこれらの混合物のう
ちから有機光導電体、一般式〔〕で表わされる
化合物および必要に応じて添加される増感色素及
びその他の成分を共に溶解または分散する媒体を
用いることができる。 導電性表面を有する支持体としては、アルミニ
ウム、銅、鉄、亜鉛等の金属のドラムおよびシー
ト、或は、アルミニウム、銅、亜鉛、インジウム
等の金属蒸着膜、導電性金属化合物（例、In₂O₃、
SnO₂）の蒸着膜、金属箔のラミネート、又はカ
ーボンブラツク、導電性金属化合物（例、In₂O₃、
SnO₂）粉、または金属粉などをバインダーポリ
マーに分散して塗布する方法などで表面を導電処
理した紙、プラスチツクおよびガラス等が使用さ
れる。 本発明によれば有機光導電体を含有する光導電
性組成物に一般式（）で示される化合物を含有
させる事によつて、透明性、軽量性、機械的強度
を損うことなく高度に増感された電子写真感光フ
イルムを得る事が出来る。 本発明の光導電性組成物は、それを微粒子にし
て、絶縁性溶剤の中に分散し、米国特許第
3384565号（特公昭43−21781号）、米国特許第
3384488号（特公昭47−37125号）、米国特許第
3510419号（特公昭46−36079号）等の明細書に記
載されている電気泳動影像写真方法によつて画像
を形成することもできる。 以下に本発明を実施例に基いて具体的に詳細に
示す。 実施例 １ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（PVCz）１ｇ
を１，２−ジクロロエタン20mlに溶解して溶液を
作り、これに25mgの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−〔４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−シアノエチルアミ
ノ）スチリル〕チアピリリウムテトラフルオロボ
レートを添加した。 厚さ60nｍのIn₂O₃蒸着層を有する厚さ100μｍ
のポリエチレンテレフタレート（PET）フイル
ム（In₂O₃導電化PETフイルム）に上記溶液をコ
ーテイングしたのち、乾燥して溶液を除去し、厚
さ5μｍの光導電層（電子写真感光層）を形成し、
電子写真フイルムNo.１（比較例）を作成した。 上記と同じPVCz溶液を調整して、PVCz100重
量部に対し第１表に記載のジアシルアミン化合物
を記載の重量部を添加した溶液を作り、この溶液
を上記と同じIn₂O₃導電化PETフイルムの上にコ
ーテイングして乾燥し溶剤を除去し、厚さ5μｍ
の光導電層を設け、電子写真フイルムNo.２〜No.17
を作成した。 No.１からNo.17の電子写真フイルムの光導電層の
感度を測定した。感度の測定は初期電位（500V）
が光減衰により1/2になる露光量（E₅₀）及び1/10
になる露光量（E₉₀）を測定する事によつて行い
結果を第１表に示した。光源は630nｍ単色光を
用いた。 実施例 ２ 実施例１の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−〔４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−シアノエチルアミノス
チリル〕チアピリリウムテトラフルオロボレート
25mgの代わりに２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
〔４−（Ｎ，Ｎ−ジクロロエチルアミノスチリル〕
チアピリリウムテトラフルオロボレート25mg、又
はローダミンＢ（C.I.＃45170）25mgを用いたほか
は実施例１のNo.１、No.２、No.３と同様にして、電
子写真フイルムNo.18（比較例）、No.19、No.20、No.21
（比較例）、No.22、No.23を得て実施例１と同様の方
法に従い、感度を測定した。その結果を第２表に
示す。 実施例 ３ 実施例１のIn₂O₃導電化PETフイルムのかわり
に特願昭55−47665、実施例１および２に記載の
方法で作成したSnO₂微粉末／ゼラチン層を有す
るPETフイルムを用いたほかは、実施例１のNo.
１、No.２、No.３と同様にして電子写真フイルムNo.
24（比較例）、No.25、No.26を得た。実施例１に記載
の方法に従い感度を測定した。その結果を第２表
に示す。

【表】

【表】 実施例 ４ ジアシルアミン化合物及び増感色素を使用しな
い他は実施例１と全く同様にして電子写真フイル
ムNo.27（比較例）を作成した。又増感色素を使用
せずジアシルアミン化合物としてｍ−ニトロベン
ゾイルアミンを５重量部使用する他は実施例１と
全く同様にして電子写真フイルムNo.28を作成し
た。 実施例１と同様に感度を測定し第３表に示し
た。光源としてはハロゲンランプを使用した。

【表】 ＊ 感度が低い為測定不可

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機光導電体およびジアシルアミン化合物を
   含有することを特徴とする光導電性組成物。 ２ 光導電性組成物が有機光導電体の光感度を増
   大しうる増感色素を含有する特許請求の範囲第１
   項に記載の光導電性組成物。 ３ ジアシルアミン化合物が一般式（）で表わ
   される化合物である特許請求の範囲第１または第
   ２項に記載の光導電性組成物。 一般式（）においてR¹、R²はアルキル基、
   置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
   基、置換または無置換の単環式または２環縮合式
   のアリール基、置換または無置換の単環式または
   ２環縮合式のアリールオキシ基、または置換また
   は無置換の複素環から誘導された１価基を表わ
   す。 ４ 少なくとも表面が電気伝導性を有する支持体
   の上に有機光導電体およびジアシルアミン化合物
   を含有する光導電性組成物から成る電子写真感光
   層が設けられていることを特徴とする電子写真感
   光材料。 ５ 光導電性組成物が有機光導電体の光感度を増
   大しうる増感色素を含有する特許請求の範囲第４
   項に記載の電子写真感光材料。 ６ ジアシルアミン化合物が一般式（）で表わ
   される化合物である特許請求の範囲第４または第
   ５項に記載の電子写真感光材料。 一般式（）においてR¹、R²はアルキル基、
   置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
   基、置換または無置換の単環式または２環縮合式
   のアリール基、置換または無置換の単環式または
   ２環縮合式のアリールオキシ基、または置換また
   は無置換の複素環から誘導された１価基を表わ
   す。