JPH022571A

JPH022571A - 感光材料用現像液

Info

Publication number: JPH022571A
Application number: JP14848288A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Shimura; 志村　和弘; Masabumi Uehara; 正文上原; Akira Nogami; 野上　彰
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-06-15
Filing date: 1988-06-15
Publication date: 1990-01-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、画像露光によって画像様にアルカリ性水性溶
液に対する溶出性が変化する感光層を有する感光性平版
印刷版等の溶出型現像に用いられる、アルカリ金属ケイ
酸塩をアルカリ剤として用いたアルカリ性水性溶液から
なる現像液に関する。

〔発明の背景〕

従来、０−キノンジアジド化合物を感光性物質として含
有する感光層をアルミニウム支持体上に有するポジ型２
８版の現像液として、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液か
らなる現像液が、他のアルカリ剤を用いたものと比較し
て、アルミニウム支持体に対するエツチング作用が乏し
いこと及び５ｉＯｚとＭ、Ｏ（Ｍはアルカリ金属原子を
表す。以下の記載においても同じ）の濃度と比率によっ
て現像性の調整が可能である点から好ましいことが知ら
れている。

この種の現像液において、ＭｔＯの濃度を高めると現像
力、処理能力が高まるが、現像安定性（現像時間に対す
る画像の安定性）が低下し、ＳｉＯ□の濃度を高めると
、現像の安定性は高まるが、現像が抑制され、現像力と
現像安定性とを併せて高めることが離しいという問題が
あることも知られている。

特開昭５４−６２００４号には、現像液とその補充液の
ＳｉＯ，／Ｎａ０２のモル比および現像液のＳｉＯ□濃
度をある範囲に限定することにより、現像液の交換頻度
および補充回数が減少できる旨が開示されてし・る。

また、特公昭５７−７４２７号には、ＳｉＯ□／Ｍ２０
のモル比およびＳｉＯ２の濃度について、前者は１．０
〜１．５、後者は１〜４重ｉ％が好ましい旨が記載され
ている。

特開昭５８−７５１５２号公報には、塩基性物質として
メタケイ酸ナトリウムを用いた水性アルカリ性現像液に
、ＮａＣ（２やＫＣＱのような中性塩を含有させること
により、現像安定性、現像速度、処理能力等が増大する
旨が開示されている。しかし、このような中性塩を含有
させても現像液の保存安定性は改良されない。

本発明者らは、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液からなる現
像液において、ＳｉＪ／Ｍの量比をある値以下とし、か
つ炭酸塩を添加することにより、優れた現像速度と現像
安定性および保存安定性とを有する現像液が得られるこ
とを見い出し、本発明に到達したものである。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、アルカリ剤としてアルカリ金
属ケイ酸塩を含有する現像液であって、現像速度を低下
することなく、保存安定性及び現像安定性が改良された
現像液を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、アルカリ金属のケイ酸塩の水溶液
であって、該現像液に含まれる［５ｉＯ２１／　［Ｍｌ
（［Ｓ１ｏ□１はＳｉｎ、をグラム分子単位で表したと
きの単位体積中の含有量を示し、［Ｍｌはアルカリ金属
をグラム原子で表したときの単位体積中の含有量を示す
。）が０．７５以下であり、さらに炭酸塩が添加されて
いる現像液によって達成される。

以下、本発明について詳述する。

本発明の現像液に含有させるアルカリ金属珪酸塩として
は、例えば珪酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸リチウ
ム、メタ珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸
リチウム等が代表的なものとして挙げられる。

本発明の現像液における［５ｉＯｚ］／　［Ｍｌは、０
．７５以下であるが、好ましくは０．１〜０．５である
。

本発明の現像液は、アルカリ剤としてアルカリ金属ケイ
酸塩を用いた水性現像液に炭酸塩を含有させることによ
り、［５ｉＯ２１／　［Ｍｌを０．７５以下に低下させ
たときに顕著になる緩衝能の減少を防止できるので、保
存安定性および現像安定性を低下させることなく、現像
速度を高めることができる。［ＳｉＯ２］／［Ｍｌは、
緩衝能の点から通常は０．１以上が良い。

本発明の現像液に添加する炭酸塩としては、アルカリ金
属の炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
）および酸性炭酸塩（例えば、炭酸水素ナトリウム）、
アンモニウム塩（例えば、炭酸アンモニウム）等が代表
的なものとして挙げられる。

その添加量は０．１〜５重量％の範囲が好ましい。

アルカリ金属ケイ酸塩を含有するアルカリ性水溶液は、
空気と接触した状態での保存中に空気中の炭酸ガスを吸
収して、炭酸塩を生成するが、本発明の現像液は、調製
時にあらかじめ炭酸塩を添加し含有させておくことによ
り、緩衝能が増大し、保存安定性および現像安定性が顕
著に改良される。

本発明の現像液には、上記以外のアルカリ剤を本発明の
効果を阻害しない範囲で含有させることができ、また使
用目的によって、上記以外の成分を添加剤として含有さ
せることは任意である。

本発明の現像液には以下のような添加剤を加えることが
できる。例えば、特開昭５８−７５１５２号記載のＮａ
ＣＱ、　ＫＣＱ、　ＫＢｒ等の中性塩、特開昭５８−１
９０９５２号記載のＥＤＴＡ、　ＮＴＡ等のキレート剤
、特開昭５９−１２１３３６号記載の［Ｃ０（ＮＨりｌ
］ＣＱ３．　Ｃ０Ｃ（２２・６Ｈ２０等の錯体、特開昭
５０−５１３２４号記載のアルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム、Ｎ−テトラデシル−Ｎ。

Ｎ−ジヒドロキシエチルベタイン等のアニオンまたは両
性界面活性剤、米国特許第４．３７４，９２０号記載の
テトラメチルデシンジオール等の非イオン性界面活性剤
、特開昭５５−９５９４６号記載のｐ−ジメチルアミノ
メチルポリスチレンのメチルクロライド４級化物等のカ
チオニツクポリマー、特開昭５６゜１４２５２８号記載
のビニルベンゼントリメチルアンモニウムクロライドと
アクリル酸ナトリウムの共重合体等の両性高分子電解質
、特開昭５７−１９２９５２号記載の亜硫酸ナトリウム
等の還元性無機塩、特開昭５８−５９４４４号記載の塩
化リチウム等の無機リチウム化合物、特公昭５０−３４
４４２号記載の安息香酸リチラム等の有機リチウム化合
物、特開昭５９−７５２５５号記載のＳｉ、　Ｔｉ等を
含む有機金属界面活性剤、特開昭５９−８４２４１号記
載の有機硼素化合物、ヨーロンパ特許第１０１０１０号
記載のテトラアルキルアンモニウムオキサイド等の４級
アンモニウム塩、ベンジルアルコール、エチレングリコ
ールモノフェニルエーテル等の有機溶剤等が挙げられる
。さらに本発明に用いる現像液には消泡剤を含有させる
ことができる。好ましい消泡剤としては、米国特許第３
゜２５０．７２７号、同第３，５４５，９７０号、英国
特許筒１，３８２゜９０１号、同第１．３８７，７１３
号等に記載された化合物が挙げられる。

本発明の現像液が適用される感光材料は、水を主成分と
してアルカリ剤を含む現像液で現像処理できるものであ
り、光照射によって溶解性の変化する感光層が支持体上
に塗布されているもの例えば感光性平版印刷版やカラー
プルーフ用感光材料、まｔ；は電子写真方式等によって
画像様レジスト層を設は得る溶解性層が支持体上に設け
られているものである。

前記の感光性平版印刷版に使用される支持体としては、
紙、プラスチック　（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレンなと）ラミネート紙、アルミニウム
　（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などのような
金属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロ
ピオン酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィルム
、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙も
しくはプラスチックフィルム、アルミニウムもしくはク
ロームメツキが施された銅板などが挙げられ、これらの
うち特にアルミニウムおよびアルミニウム被覆された複
合支持体を有する感光材料に対して本発明が好ましく適
用される。

アルミニウム材の表面は、保水性を高め感光層と密着性
を向上させる目的で粗面化処理されていることが望まし
い。

前記光照射によって溶解性の変化する感光層は必須成分
として感光性物質を含んでおり、感光性物質として露光
またはその後の現像処理により、その物理的、化学的性
質が変化するもので、例えば露光により現像液に対する
溶解性に差が生じるもの、露光の前後で分子間の接着力
に差が生じるもの、露光またはその後の現像処理により
水および油に対する親和性に差が生じるもの等が使用で
きる。

感光性物質の代表的なものとしては、例えば感光性ジア
ゾ化合物、感光性アジド化合物、エチレン性不飽和二重
結合を有する化合物、酸触媒で重合を起こすエポキシ化
合物、酸で分解するシリルエーテルポリマーやＣ−０−
Ｃ−基を有する化合物と光酸発生剤との組合せ等が挙げ
られる。感光性ジアゾ化合物としては、露光によりアル
カリ可溶性に変化するポジ型のものとして。−キノンジ
アジド化合物、露光により溶解性が減少するネガ型のも
のとして芳香族ジアゾニウム塩等が挙げられる。

〔実施例〕

以下、実施例をもって本発明の詳細な説明する。

実施例１厚さ（Ｌ２４ｍｍのＪＩＳ　１０５０アルミニウム板を
２％の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、脱脂処理を
行った後に、希硝酸液中で電気化学的に粗面化し、よく
洗浄した後に希硝酸液中で陽極酸化処理を行って２．５
ｇ／ｍ”の酸化皮膜を上記アルミニウム板表面上に形成
させた。このように処理されたアルミニウム板を水洗、
乾燥後、下記組成の感光液Ａを乾燥型ｉ２．５ｇ／ｍ”
となるように塗布し、乾燥してポジ型感光性平版印刷版
Ａを得た。

感光液Ａピロガロールアセトン樹脂のナフトキノン−１，２ジア
ジド（２）−５−スルホン酸エステル（特公昭４３−２
８４０３号の実施例１に記載の方法で合成したもの。）・・・１重量部ｍ　＋　ｐ−タレゾール−ホルムアルデヒド樹脂・・・
２重量部Ｌｅｒｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂・
・・０．３重量部ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（商品名、保土谷化学
工業（株）製、染料）　　　・・・０．３重量部クリス
タルバイオレット（Ｂ、Ａ、Ｓ、Ｆ、社製、染料）・・
・０．０１重量部エチレンジグリコール七ノエチルエーテル・・・２０重
量部上記感光液Ａを下記感光液Ｂに変えたほかは上記ポジ型
感光性平版印刷版Ａと同様にしてポジ型感光性平版印刷
版Ｂを得た。

感光液Ｂ２．３．４−１−リヒドロキシベンゾフェノンと１．２
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロライドと
のエステル化合物　　　　　　・・・２０重量部ｐ−ヒ
ドロキシメタクリルアニリドとアクリロニニトリルとア
クリル酸エチルとメタクリル酸メチルの共重合高分子化
合物　　　・・・８０重量部２−トＩＪクロロメチル−
５−Ｃβ−（２’−ベンゾフリル）ビニル）−１，３，
４−オキサジアゾール・・・２重量部ビクトリアブルー
ＢＯＨ・・・１重量部ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノー
ル・ホルムアルデヒドノボラック樹脂（Ｍｗ＝　１３０
０）と１．２−す７トキノンジアジドー５−スルホン酸
クロライドとのエステル化物　　　　　　　　　　　・
・・１重量部無水グルタル酸　　　　　　　　・・・３
重量部メチルセロソルブ　　　　　　　・・・２００１
　ｉ　Ｗ。

エチルセロソルブ　　　　　　　・・・５００重Ｊ１　
部上記２種のポジ型感光性平版印刷版を透明ポジチイブ
フイルムを密着させて２ｋＷのメタルハライドランプで
７０ｃｍの距離から６０秒間露光し、露光済み感光性平
版印刷版を第１図に示す自動現像機で３０°Ｃｌ２Ｏ秒
間現像した。

使用した現像液は下記の通りである。

現像液下記組成の濃厚現像液を作製し、次いでこの濃厚現像液
を水で６倍に希釈して現像液を作製した。

該現像液中の［ＳｉＯ２］／　［Ｍ］は０．４４、ｐＨ
は１３．０２であっＩこ　。

濃厚現像液組成水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　・・・６１０ｇ安息香酸　　　　　　　
　　　　　　　　・・・１２２ｇ５０％　　ＫＯＨ・＝
２５０ｇ２５０ｇノニオン界（エマルゲン１４７、花王（株）製
）・・・５ｇＡケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　・・・１５０
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　・・・６１
ｇ現像液は、調製した直後のものと、ＩＨ入りの容器に
入れ、蓋（３０ｍｎ＋））を外したまま１箇月間保存し
たものとの両者を用いてそれぞれ現像を行った。現像結
果、両者間に差異は認められなかった。

また、上記現像液（上記濃厚現像液を６＠に希釈したも
の）を空気にふれたまま２４時間放置させたが、ｐＨの
変動はなかった。

比較例１濃厚現像液として下記組成のものを使用したほかは実施
例１と同様の実験を行った。

濃厚現像液組成水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　・・・６１０ｇ安息香酸　　　　　　
　　　　　　　　　・・・１２２ｇ５０％　ＫＯＩＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　−２５０ｇノニオン界
面活性剤（エマルゲンＩ４７、花王（株）製）・・・５
ｇＡケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　・・・１５０
ｇこの濃厚現像液を水で６倍に希釈した現像液の［Ｓ１
０□１／［Ｍ］は０．４４であった。

０現像結果は、調製した直後に使用したものと、調製の
１箇月後に使用したものとの間に現像速度の差異が認め
られた。

上記現像液を実施例１と同一条件で強制劣化を行った結
果、ｐＨの変動は−０，０７であった。

実施例２濃厚現像液として下記組成のものを使用したほかは、実
施例１と同様の実験を行った。

濃厚現像液組成水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　・・・４２６ｇβ−アニリノエタノール
　　　　　　　　　・・・２５ｇプロピレングリコール
　　　　　　　　　・・・２５ｇ２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸　　　　　　　・・・５０ｇｐ−ｔｅｒｔ−
ブチル安息香酸　　　　　　　　・・・９９ｇ５０％Ｋ
ＯＨ・・・２５０ｇノニオン界面活性剤（エマルゲン１４７、花王（株）製
）・・・２．５ｇＡケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　・・・１７８
ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　・・・６０ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　・・・６０ｇ
この濃厚現像液を水で６倍に希釈しＩＱ現像液の［５ｉ
Ｏｚ］／　［Ｍｌ　ハ０．４３、ｐＨハ１３．ｏＯテあ
ツタ。

現像結果は、調製した直後に使用したものと、調製の１
箇月後に使用したものとの間に現像速度の差異が認めら
れなかった。

また、上記現像液を実施例１と同一条件で強制劣化を行
ったが、ｐｔ＋の変動はなかった。

比較例２濃厚現像液として下記組成のものを使用したほかは実施
例１と同様の実験を行った。

濃厚現像液組成水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　・・・４２６ｇβ−アニリノエタノール　
　　　　　　　　・・・２５ｇプロピレングリコール　
　　　　　　　　・・・２５ｇ３−ヒドロキシ−２−す
７トエ酸　　　　　　　・・・５０ｇｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チル安息香酸　　　　　　　　・・・９９ｇ５０％　Ｋ
Ｏ）ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　・・・２５０ｇノニオン界面活性剤（エマルゲン
１４７、化工（株）製）・・・２．５ｇＡケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　・・・１７８
ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　・・・６０
ｇこの濃厚現像液を水で６倍に希釈した現像液の［Ｓｉ
Ｏ□］／［Ｍｌは０．４３、ｐＨは１２．９９であった
。

現像結果は、調製した直後に使用したものと、調製の１
箇月後に使用したものとの間に現像速度の差異が認めら
れた。

上記現像液を実施例１と同一条件で強制劣化を行った結
果、ｐｌｌの変動は−０，０８であった。

実施例３濃厚現像液として下記組成のものを使用したほかは、実
施例１と同様の実験を行った。

濃厚現像液組成水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　・・・１２２０ｇ安息香酸　　　　　　
　　　　　　　　・・・１２２ｇ５０％ＫＯＨ・・・４
５０ｇノニオン界面活性剤（エマルゲン１４７、化工（株）製
）・・・５ｇＡケイ酸カリウム　　　　　　　　　　・・・４３０ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　・・・６１ｇこ
の濃厚現像液を６倍に希釈した現像液の［ＳｉＯ２］／
　［Ｍｌ　ＩＬＬ　０．２１％ｐＨハ１３．３０　’Ｔ
：　アラｆ：。

また、上記現像液を実施例１と同一条件で強制劣化を行
ったが、ｐＨの変動はなかった。

比較例３濃厚現像液として下記組成のものを使用したほかは実施
例Ｉと同様の実験を行った。

濃厚現像液組成水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　・・・１２２０ｇ安息香酸　　　　　　　
　　　　　　　・・・１２２ｇ５０％ＫＯＦ＋　　　　
　　　　　　　　　　　−４５０ｇノニオン界面活性剤
（エマルゲン１４７、化工（株）製）・・・５ｇＡケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　・・・１５０
ｇこの濃厚現像液を水で６倍に希釈した現像液の（ｓ；
ｏ２１／［Ｍｌは０．２１ＳｐＨは１３．２８であった
。

上記現像液を実施例１と同一条件で強制劣化を行った結
果、ｐＨの変動は−０，０６であった。

実施例４濃厚現像液として下記組成のものを使用したほかは、実
施例１と同様の実験を行った。

濃厚現像液組成水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　・・・６１０ｇ安息香酸　　　　　　　　
　　　　　　・・・１２２ｇ５０％ＫＯＨ・・・２５０
ｇノニオン界面活性剤（エマルゲン１４７、化工（株）製
）・・・５ｇＡケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　・・・３００
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　・・・６１ｇ
この濃厚現像液を６倍に希釈した現像液の［ＳｉＯ。

／［Ｍｌは０．７０、ｐＨは１３．１１であった。

現像結果は、調製した直後に使用したものと、調製のｌ
箇月後に使用したものとの間に現像速度の差異が認めら
れなかった。

比較例４濃厚現像液として下記組成のものを使用したほかは実施
例１と同様の実験を行った。

濃厚現像液組成水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　−６１０ｇ安息香酸　　　　　　　　　
　　　　　　・・・１２２ｇ５０％ＫＯ！（・・・２５
０ｇノニオン界面活性剤（エマルゲン１４７、花王（株）製
）・・・５ｇＡケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　・・・３０ｇ
この濃厚現像液を水で６倍に希釈した現像液の［Ｓ１０
□］／［Ｍ］は０．７０、ｐｌｌは１３．１０であった
。

上記現像液を実施例１と同一条件で強制劣化を行った結
果、ｐＨの変動は−０，０５であった。

比較例５濃厚現像液として下記組成のものを使用したほかは実施
例１と同様の実験を行った。

濃厚現像液組成水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　・・・６１０ｇ安息香酸　　　　　　
　　　　　　　　　・・・１２２ｇ５０％ＫＯＨ・・・
２５０ｇノニオン界面活性剤（エマルゲン１４７、花王（株）製
）・・・５ｇＡケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　・・・１５０
ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　・・・６１
ｇこの濃厚現像液を水で６倍に希釈した現像液の［Ｓ　
ｉｏ□］／［Ｍ］は０．４４、ｐ＋は１３．００であっ
た。

上記現像液を実施例１と同一条件で強制劣化を行った結
果、ｐＨの変動は−０．０４であった。

以上の実施例及び比較例から、アルカリ金属ケイ酸塩を
含有するアルカリ性水性現像液において、［ＳｉＯ，］
／［Ｍ］比を低下させても、炭酸塩を添加することによ
り、緩衝能が劣化しないことが判る。また、中性塩の添
加と比較して炭酸塩の添加は保存安定性の改良効果が優
れていることが判る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、アルカリ剤としてアルカリ金属ケイ酸
塩を含有する水性現像液の［５ｔＯｚｌ／［Ｍ］を低下
させた場合の緩衝能の低下を防止できるので、現像液の
（Ｓｉ０２］／［Ｍ］を低下することでき、これにより
、現像速度を低下させないで保存安定性および現像安定
性を高めることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に使用した自動現像機の概略側
断面図である。 ■・・・搬送ローラ対　　　　２・・・感光材料３・・
・押さえローラ　　　　４・・・傾斜ローラ５・・・現
像タンク５ａ、　２５ａ、　２５ｂ・・・ポンプ６・・・現像液
供給パイプ７・・・現像液供給部材Ｕ・・・現像液槽１３・・・ブラシローラ２１・・・混合槽２３・・・希釈水貯蔵槽３１・・・ガム引き部

Claims

【特許請求の範囲】

アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液からなる現像液であって
、該現像液に含まれるＳｉＯ＿２とアルカリ金属との割
合［ＳｉＯ＿２］／［Ｍ］（［ＳｉＯ＿２］はＳｉＯ＿
２をグラム分子単位で表したときの単位体積中の含有量
を示し、［Ｍ］はアルカリ金属をグラム原子単位で表し
たときの単位体積中の含有量を示す。）が０．７５以下
であり、さらに炭酸塩が添加されていることとを特徴と
する感光材料用現像液。