JPH02265940A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH02265940A JPH02265940A JP1085697A JP8569789A JPH02265940A JP H02265940 A JPH02265940 A JP H02265940A JP 1085697 A JP1085697 A JP 1085697A JP 8569789 A JP8569789 A JP 8569789A JP H02265940 A JPH02265940 A JP H02265940A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- component
- resin composition
- styrene
- polypropylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は結晶性ポリプロピレン樹脂組成物に関する。詳
しくは特定の重合体を配合して成る結晶性ポリプロピレ
ン樹脂組成物に関する。
しくは特定の重合体を配合して成る結晶性ポリプロピレ
ン樹脂組成物に関する。
（従来技術〕
ポリプロピレンは剛性に優れた重合体であるが、比較的
成形物の結晶化度が低く本来期待される物性に比べ通常
の成形物の物性は劣るという問題がある。これに対して
は、通常種々の核剤を添加する方法が行われており、剛
性に優れた成形体、或いは透明性に優れた成形体が得ら
れている。
成形物の結晶化度が低く本来期待される物性に比べ通常
の成形物の物性は劣るという問題がある。これに対して
は、通常種々の核剤を添加する方法が行われており、剛
性に優れた成形体、或いは透明性に優れた成形体が得ら
れている。
核剤を添加する方法は筒便でしかも効果的であるが、比
較的多量の核を添加する必要がありそのため、核剤の分
散不良による成形物の物性のばらつきとか、添加した核
剤がブリードする問題があった。これに対しては、特定
の高分子化合物を添加することが知られている（特開昭
６０−１３９７３１、同６１−１６９４４＞ 、これら
の方法は極めて有効であるが効果的な高分子化合物はそ
のための’ｉ 量体の合成、そして単量体の重合の際は
異性化などの問題のため操作が繁雑で困難であるという
問題があった。これに対しては、通常のアタクチックな
ポリスチレンを核水添したものを利用することが知られ
ている（特開昭６３−１２０７５１）が、これでも効果
の点で不充分であった。
較的多量の核を添加する必要がありそのため、核剤の分
散不良による成形物の物性のばらつきとか、添加した核
剤がブリードする問題があった。これに対しては、特定
の高分子化合物を添加することが知られている（特開昭
６０−１３９７３１、同６１−１６９４４＞ 、これら
の方法は極めて有効であるが効果的な高分子化合物はそ
のための’ｉ 量体の合成、そして単量体の重合の際は
異性化などの問題のため操作が繁雑で困難であるという
問題があった。これに対しては、通常のアタクチックな
ポリスチレンを核水添したものを利用することが知られ
ている（特開昭６３−１２０７５１）が、これでも効果
の点で不充分であった。
本発明者らは、より効果的で製造が簡便な組成物につい
て鋭意探索し本発明に到達した。
て鋭意探索し本発明に到達した。
即ち、本発明はスチレン誘導体とジアルケニルベンゼン
を共重合して得たポリマー及び／又はさらに核水添して
得たポリマーを含有する高結晶性ポリプロピレン樹脂組
成物である０本発明はまたスチレン誘導体とジアルケニ
ルベンゼンを共重合して得たポリマー及び／又はさらに
核水添してえたポリマーを含有する固体触媒を用いて重
合して得たポリプロピレンを含有する高結晶性ポリプロ
ピレン樹脂組成物である。
を共重合して得たポリマー及び／又はさらに核水添して
得たポリマーを含有する高結晶性ポリプロピレン樹脂組
成物である０本発明はまたスチレン誘導体とジアルケニ
ルベンゼンを共重合して得たポリマー及び／又はさらに
核水添してえたポリマーを含有する固体触媒を用いて重
合して得たポリプロピレンを含有する高結晶性ポリプロ
ピレン樹脂組成物である。
本発明において、ポリプロピレンとは、プロピレンの単
独重合体のみならず、重合体が結晶性である限りプロピ
レンと少量のエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等の
他のすレフインとのランダム、あるいはブロック共重合
体をも含有する。
独重合体のみならず、重合体が結晶性である限りプロピ
レンと少量のエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等の
他のすレフインとのランダム、あるいはブロック共重合
体をも含有する。
スチレンどしてはスチレンのみならずスチレンの核置換
誘導体、特にアルキル基でｙ！換した誘導体をも示す、
またジアルケニルベンゼンとはベンゼンの２個の水素が
炭素数２〜３のアルケニル基で１１０された化合物であ
り具体的にはジビニルヘンセン、シイソロベニルベンぎ
ンが例示される。
誘導体、特にアルキル基でｙ！換した誘導体をも示す、
またジアルケニルベンゼンとはベンゼンの２個の水素が
炭素数２〜３のアルケニル基で１１０された化合物であ
り具体的にはジビニルヘンセン、シイソロベニルベンぎ
ンが例示される。
上記２種の単量体の量比としては、プロピレンとの混合
のし易さなどからスチレンまたはその誘導体１００に対
し０．Ｏ１〜１０程度である。重合はラジカル重合、ア
ニオン重合、カチオン重合のいずれであっても良く特に
制限は無くそれぞれの重合法での共重合の方法について
は、既によ（知られている０通常ラジカル重合では−１
００・−２００’Ｃで、アニオン重合では−１００〜２
００ ’Ｃで、カチオン重合では一１００〜５０’Ｃ程
度の温度で七ツマー濃度としては０．０１Ｍ〜塊状重合
で行われる。
のし易さなどからスチレンまたはその誘導体１００に対
し０．Ｏ１〜１０程度である。重合はラジカル重合、ア
ニオン重合、カチオン重合のいずれであっても良く特に
制限は無くそれぞれの重合法での共重合の方法について
は、既によ（知られている０通常ラジカル重合では−１
００・−２００’Ｃで、アニオン重合では−１００〜２
００ ’Ｃで、カチオン重合では一１００〜５０’Ｃ程
度の温度で七ツマー濃度としては０．０１Ｍ〜塊状重合
で行われる。
共重合体の核水添の方法については特に制限はなく公知
の方法がぞのまま採用できる。パラジウム、白金、ルテ
ニウムあるいはそれらをカーボンあるいはアルミナなど
に担持したものなどの貴金属触媒を用いて水素の加圧Ｔ
に処理するといった通常の方法で充分可能である。核水
添を行わずそのまま用いるよりは核水添を行ったものが
より効果的であるが、水添は完全である必要はなく２０
％以上、より好ましくは４０％以上のベンゼン環が核水
添されておれば全部のベンゼン環が核水添されたものと
同様の効果がある。これに対しジアルケニルベンゼンと
共重合していないポリスチレンでは、好ましくは８０％
以上のベンゼン環が核水添されたものを用いないと充分
な物性向上の効果が得られない。
の方法がぞのまま採用できる。パラジウム、白金、ルテ
ニウムあるいはそれらをカーボンあるいはアルミナなど
に担持したものなどの貴金属触媒を用いて水素の加圧Ｔ
に処理するといった通常の方法で充分可能である。核水
添を行わずそのまま用いるよりは核水添を行ったものが
より効果的であるが、水添は完全である必要はなく２０
％以上、より好ましくは４０％以上のベンゼン環が核水
添されておれば全部のベンゼン環が核水添されたものと
同様の効果がある。これに対しジアルケニルベンゼンと
共重合していないポリスチレンでは、好ましくは８０％
以上のベンゼン環が核水添されたものを用いないと充分
な物性向上の効果が得られない。
本発明においζ、上記スチレンとジアルケニルベンゼン
を共重合したものあるいはその核水添物を添加して物性
向上を計るポリプロピレンは結晶性のポリプロピレンで
ある限り特に制限はなく三塩化チタン、或いは四塩化チ
タンをハロゲン化マグネシウムに担持して得た遷移金属
触媒あるいは更に電子供与性化合物で処理したものと有
機アルミニウム等の有機金属化合物、さらに必要に応じ
電子供与性化合物からなる触媒等公知の立体規則性の触
媒を用いてプロピレン単独或いは少量のエチレン、ブテ
ン−１１ヘキセン−１等のオレフィンとのランダムある
いはブロック共重合して得たちのが例示でき、多くの銘
柄のものが市場で人手可能である。
を共重合したものあるいはその核水添物を添加して物性
向上を計るポリプロピレンは結晶性のポリプロピレンで
ある限り特に制限はなく三塩化チタン、或いは四塩化チ
タンをハロゲン化マグネシウムに担持して得た遷移金属
触媒あるいは更に電子供与性化合物で処理したものと有
機アルミニウム等の有機金属化合物、さらに必要に応じ
電子供与性化合物からなる触媒等公知の立体規則性の触
媒を用いてプロピレン単独或いは少量のエチレン、ブテ
ン−１１ヘキセン−１等のオレフィンとのランダムある
いはブロック共重合して得たちのが例示でき、多くの銘
柄のものが市場で人手可能である。
スチレンとジアルケニルベンゼンを共重合したものある
いはその核水添物と、ポリプロピレンの混合方法として
は特に制限はなく通常のヘンシェルミキサーでパウダー
混合を行い、次いで押出機で溶融混合すると言った方法
で充分混合可能であるが、より混合分散を計るためスチ
レンとジアルケニルベンゼンを共重合したものあるいは
その核水添物を含有する遷移金属触媒でプロピレンを重
合したポリプロピレンを該共重合体を含有しないポリプ
ロピレンに混合するのがより好ましい。
いはその核水添物と、ポリプロピレンの混合方法として
は特に制限はなく通常のヘンシェルミキサーでパウダー
混合を行い、次いで押出機で溶融混合すると言った方法
で充分混合可能であるが、より混合分散を計るためスチ
レンとジアルケニルベンゼンを共重合したものあるいは
その核水添物を含有する遷移金属触媒でプロピレンを重
合したポリプロピレンを該共重合体を含有しないポリプ
ロピレンに混合するのがより好ましい。
スチレンとジアルケニルベンゼンを共重合したものある
いはその核水添物と、それを含有しないポリプロピレン
との混合割合としては、ポリスチレン単位あるいはその
水添物単位がポリプロピレンに対し０．０５〜１０００
０ｐｐ−程度、より好ましくは１〜１０００ρｐ−程度
である。それ以下では効果が充分でなく、またそれ以上
添加しても格別効果的なわけではない。
いはその核水添物と、それを含有しないポリプロピレン
との混合割合としては、ポリスチレン単位あるいはその
水添物単位がポリプロピレンに対し０．０５〜１０００
０ｐｐ−程度、より好ましくは１〜１０００ρｐ−程度
である。それ以下では効果が充分でなく、またそれ以上
添加しても格別効果的なわけではない。
組成物を製造するに際し酸化安定剤、紫外線吸収剤など
の公知の添加剤あるいはタルクなどのフィラーを添加す
ることは勿論可能である。
の公知の添加剤あるいはタルクなどのフィラーを添加す
ることは勿論可能である。
［実施例］
以下に実施例を示し本発明をさらに説明する。
実施例Ｉ
Ｍ 素気流下に５００−のフラスコにスチレン５０ａＭ
を入れ、（・ルエン５０ｍ１とジビニルベンゼン０．５
ｉｄを加え混合した後、ポリビニルアルコール０．１ｇ
を溶解した水５００−と１ｇの過硫酸カリウムを加え９
０°Ｃで２０時間問拌処理した、ついで濾過しメタノー
ルでポリマーを充分に洗浄してスチレンとジビニルベン
ゼンの共重合体４２ｇを得た。未反応のスチレンとジビ
ニルベンゼンの量から算出した共重合体中のジビニルベ
ンゼンの比率はＱ、８ｗｔχであった。この共重合体を
デカリン中で１７０°Ｃでパラジウムカーボン（パラジ
ウムｌｏｗＬ％担持）を触媒として水素分圧３０ｋｇ／
ｃシで２０時間処理し核水添加を行った。 ”Ｃ−ＮＭ
Ｒで測定した水添された核の割合は９７％であった。
を入れ、（・ルエン５０ｍ１とジビニルベンゼン０．５
ｉｄを加え混合した後、ポリビニルアルコール０．１ｇ
を溶解した水５００−と１ｇの過硫酸カリウムを加え９
０°Ｃで２０時間問拌処理した、ついで濾過しメタノー
ルでポリマーを充分に洗浄してスチレンとジビニルベン
ゼンの共重合体４２ｇを得た。未反応のスチレンとジビ
ニルベンゼンの量から算出した共重合体中のジビニルベ
ンゼンの比率はＱ、８ｗｔχであった。この共重合体を
デカリン中で１７０°Ｃでパラジウムカーボン（パラジ
ウムｌｏｗＬ％担持）を触媒として水素分圧３０ｋｇ／
ｃシで２０時間処理し核水添加を行った。 ”Ｃ−ＮＭ
Ｒで測定した水添された核の割合は９７％であった。
三井東圧化学株式会社製ポリプロピレンＪｌｌ）Ｉ−Ｇ
１００重量部に上記水素化共重合体０．０１重量部を加
え押出機で造粒して得た組成物について以下の物性を測
定した。
１００重量部に上記水素化共重合体０．０１重量部を加
え押出機で造粒して得た組成物について以下の物性を測
定した。
・曲げ弾性率： ｋｇ／ｃｄ ＡＳＴＭ Ｄ６３８
（２３°Ｃ）・引張降伏強さ： ｋｇ／ｃｄ
ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ （２３℃）またプロピレン−エ
チレン共重合体についてはさらに、 ・アイゾッ（・（ノツチ付）衝撃強度： ｋｇ−Ｃｍ／
ｃｄ八ＳＴにへ［１２５６−５６（２３°Ｃ１−１Ｏ°
Ｃ）も測定した。結果は第１表に示す。
（２３°Ｃ）・引張降伏強さ： ｋｇ／ｃｄ
ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ （２３℃）またプロピレン−エ
チレン共重合体についてはさらに、 ・アイゾッ（・（ノツチ付）衝撃強度： ｋｇ−Ｃｍ／
ｃｄ八ＳＴにへ［１２５６−５６（２３°Ｃ１−１Ｏ°
Ｃ）も測定した。結果は第１表に示す。
比較例１
水素化共重合体を用いることな〈実施例１と同様に行い
、物性を測定したところ第４表に示す結果を得た。
、物性を測定したところ第４表に示す結果を得た。
比較例２
ジビニルベンゼンを用いることなくスチレンのみを重合
して得たポリスチレンを同様に核水添して水添された核
の割合が９８％の核水添ポリスチレンを得た。この重合
体を用いた他は実施例１と同様にしてポリプロピレン樹
脂組成物を得た。同様に物性を測定した結果は第１表に
示す。
して得たポリスチレンを同様に核水添して水添された核
の割合が９８％の核水添ポリスチレンを得た。この重合
体を用いた他は実施例１と同様にしてポリプロピレン樹
脂組成物を得た。同様に物性を測定した結果は第１表に
示す。
実施例２
結晶性ポリプロピレンとして三井東圧化学株式会社製ポ
リプロピレンブロック共重合体ＢＪＩＩＨ−Ｇ部用い、
実施例１で得た水素化共重合体の添加量を０．１重量部
とした他は実施例１と同様に溶融混合してポリプロピレ
ン樹脂組成物を得た。この組成物について同様に物性を
測定したところ第１表に示す結果を得た。
リプロピレンブロック共重合体ＢＪＩＩＨ−Ｇ部用い、
実施例１で得た水素化共重合体の添加量を０．１重量部
とした他は実施例１と同様に溶融混合してポリプロピレ
ン樹脂組成物を得た。この組成物について同様に物性を
測定したところ第１表に示す結果を得た。
比較例３
実施例２において、水素化共重合体を用いることな〈実
施例２と同様に行い、物性を測定したところ第１表に示
す結果を得た。
施例２と同様に行い、物性を測定したところ第１表に示
す結果を得た。
実施例３
水添の時間を短縮して水添された核の割合が４０％のグ
ラフト重合体を得た。このグラフ］・重合体１０ｇ、三
塩化チタン（東邦チタン製ＴＡＣ−１４０） ５０ｇと
ノフェニルエーテル５ｄを共粉砕して得た粉砕物１ｇと
ジエチルアルミニウムクロリド五−からなる触媒を用い
ｎ−へブタン中で７０°Ｃでプロピレンを重合してグラ
フト重合体を］、２００ｐｐｍ含有するηが１．４８、
沸１１ｎ−ヘプタン抽出残分の割合が９７．２％のポリ
プロピレンを得た。この重合体を１０２１［部用いた他
は実施例１と同様にした。結果は第１表に示す。
ラフト重合体を得た。このグラフ］・重合体１０ｇ、三
塩化チタン（東邦チタン製ＴＡＣ−１４０） ５０ｇと
ノフェニルエーテル５ｄを共粉砕して得た粉砕物１ｇと
ジエチルアルミニウムクロリド五−からなる触媒を用い
ｎ−へブタン中で７０°Ｃでプロピレンを重合してグラ
フト重合体を］、２００ｐｐｍ含有するηが１．４８、
沸１１ｎ−ヘプタン抽出残分の割合が９７．２％のポリ
プロピレンを得た。この重合体を１０２１［部用いた他
は実施例１と同様にした。結果は第１表に示す。
本発明の組成物はその製造が簡便であり、しかも物性に
優れ極めて工業的に価値がある。
優れ極めて工業的に価値がある。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、スチレン誘導体とジアルケニルベンゼンを共重合し
て得たポリマー及び／又はさらに核水添して得たポリマ
ーを含有する高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物。 ２、スチレン誘導体とジアルケニルベンゼンを共重合し
て得たポリマー及び／又はさらに核水添してえたポリマ
ーを含有する固体触媒を用いて重合して得たポリプロピ
レンを含有する高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1085697A JP2795456B2 (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1085697A JP2795456B2 (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02265940A true JPH02265940A (ja) | 1990-10-30 |
| JP2795456B2 JP2795456B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=13866021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1085697A Expired - Lifetime JP2795456B2 (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2795456B2 (ja) |
-
1989
- 1989-04-06 JP JP1085697A patent/JP2795456B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2795456B2 (ja) | 1998-09-10 |
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