JPH02272080A - 接着性組成物 - Google Patents

接着性組成物

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JPH02272080A
JPH02272080A JP9387389A JP9387389A JPH02272080A JP H02272080 A JPH02272080 A JP H02272080A JP 9387389 A JP9387389 A JP 9387389A JP 9387389 A JP9387389 A JP 9387389A JP H02272080 A JPH02272080 A JP H02272080A
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JP
Japan
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adhesive composition
pref
acid
halogenating agent
acidic substance
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Pending
Application number
JP9387389A
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English (en)
Inventor
Tatsuya Murachi
村知 達也
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Toyoda Gosei Co Ltd
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ゴム製品、合成樹脂製品等の接着に通した接
着性組成物に関するものである。
[従来の技術] 一般に、天然ゴム(NR)やスチレン−ブタジェン共重
合ゴム(SBR)、ブタジェンゴム(8R)、イソブチ
レン−イソプレン共重合ゴム(ITR)、クロロブレン
ゴム(CR) 、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
ゴム(NBR)、インブレンゴム<IR,)、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合ゴム(EPDM)、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム(EPM)等の合成ゴムや木
綿、レーヨン等の繊維やアクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン共重合体(ABS)、ポリスチレン(PS)
等の合成樹脂は、両面テープの基材等として利用されて
いる。
例えば、自動車のボディ側面にサイドプロテクションモ
ール(以下、モールという)を装着するために使用され
る両面テープは、上記ゴム、合成樹脂等の基材両面に合
成樹脂等からなる粘着剤が塗布されて構成されている。
また、前記EPDM、EPM、NR,5BR2CR等の
ゴムやポリエチレン(PE)、ポリブロピレン(PP)
、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等の樹脂の
表面における耐摩耗性を向上させるために、ポリウレタ
ンを塗布することが行われている。
[発明が解決しようとする課題] ところが、洗車時において自動車に塗布されたワックス
を拭い取るためにワックスリムーバーを用いたり、ガソ
リン等の燃料の補給時にこれを誤ってこぼしたりして、
これらワックスリムーバーガソリン等の溶剤が前記両面
テープの側縁に付着すると、前記基材が膨潤したり溶解
したりするという問題点があった。さらに、前記両面テ
ープの側縁に付着した溶剤が両面テープとモールとの間
や両面テープと自動車ボディとの間に?ti3した場合
、両者間の接着面積が小さくなり、引張剪断強度や剥離
強度が低下するという問題点があった。
例えば、前記両面テープを用いて塗装鋼板と塩化ビニル
樹脂板とを接着したものを、室温(23℃)のガソリン
、ワックスリムーバー等の中に1時間浸漬した後、接着
面積及び引張剪断強度を測定したところ、接着面積が1
00%から25%まで低下するとともに、引張剪断強度
が8.8 kg / crAから1.5kg/calま
で低下した。
また、ゴムや樹脂の表面における耐摩耗性を向上させる
ために、塗布されるポリウレタンの接着性は不十分であ
るという問題点があった。
本発明の目的は、被着体との接着性が良く、しかもその
上に塗布された塗料に優れた耐摩耗性を付与する接着性
組成物を提供することにある。
[課題を解決するための手段1 上記目的を達成するために、本発明では環状ジメチルシ
ロキサン、酸性物質、ハロゲン化剤及び下記の構造を有
するジアミノシリコーンからなるという手段を採用して
いる。
CI(3CH3 CH3CH3 (CH2)  4 t  NH(CH2)  12 N
H2但し、121.122は各々2〜6、アミン当量は
300〜25000である。
[手段の詳細な説明] 環状ジメチルシロキサンとは、シロキサン結合(St−
0−3i)を有する環状のポリジメチルシロキサンをい
い、例えば環状ジメチルトリシロキサン、環状ジメチル
テトラシロキサン等を使用することができる。
酸性物質としては硫酸、塩酸、リン酸、硼酸等の無機酸
やトリフルオロ酢酸等の有機酸、塩化鉄等の金属塩、酸
性白土等の酸性を有する物質を使用することができる。
前記酸性物質の配合割合は、環状ジメチルシロキサン1
00重量部に対し、0.01〜1重量部の範囲が好適で
ある。この酸性物質の配合割合が0゜01重量部未満で
は環状ジメチルシロキサンが有する連木性、密封性等の
効果が十分に発揮されず、また1重量部を超えると同酸
性物質が不純物となって性能が低下しやすい。
前記ハロゲン化剤としては、例えばアルキルハイポハラ
イドとしてt−ブチルハイポクロライド(t−BHC)
 、次亜ハロゲン酸塩として次亜塩素酸ナトーリウム、
次亜塩素酸カリウム、分子中に−CONX−結合(×は
ハロゲン原子)を有する化合物としてN−ブロモサクシ
イミド(NBSI)、三塩化イソシアヌル酸(TCIA
)、、二塩化イソシアヌルM(DiCIA)、その他五
フッ化アンチモン、フッ化イオウと臭素とからなる混合
溶液等があげられるが、これらのうちアルキルハイポハ
ライド、次亜ハロゲン酸塩又は分子中に−C0NX−結
合を有する化合物が好適である。
このハロゲン化剤の配合割合は、前記環状ジメチルシロ
キサン100重量部に対し、0.002〜20重量部の
範囲が好適である。この配合割合が0. OO2未満で
はハロゲン化の程度が少ないため接着力の向上が少なく
、また20重量部を超えると・接着性組成物の安定性が
悪くなりやすい。
ジアミノシリコーンは下記−数式で示される化合物であ
る。
ct−t3    CH3 CH3CH3 但し、61.!2は各々2〜6、アミン当量は300〜
25000である。
上記n、mはこのアミン当量に基づいて決定される。こ
れらの(11,62があまり小さいとジアミノシリコー
ンの硬化剤等としての機能が十分発揮されず、あまり大
き過ぎるとシリコーンオイルと同様の離型性が出てくる
ため好ましくない。また、ジアミノシリコーンの動粘度
は100〜10万センチストークス(Cst)の範囲が
好適である。
このジアミノシリコーンの配合割合は、環状ジメチルシ
ロキサン100重量部に対して0.01〜30重量部の
範囲である。0.01重量部未満ではi+摩耗性を付与
することができず、接着性も低下し、30重量部を超え
てもそれらの効果は向上しない。
[作用] 上記手段を採用したことにより、接着性組成物中のハロ
ゲン化剤が接着性組成物自体をハロゲン化し、かつ被着
体をハロゲン化することによって被着体との間の接着性
を向上させるとともに、接着性組成物をプライマーとし
て使用し、その上にウレタン系の塗料を施した場合、ジ
アミノシリコーンがポリウレタンと反応してウレタン系
塗料の塗膜との間の接着性を向上させ、優れた耐摩耗性
を発揮させるものと推定される。また、接着性組成物の
被膜は、主に酸性物質を含有する環状ジメチルシロキサ
ンによって11水性、密封性、耐溶剤性等の機能を発揮
する。
[実施例1〜12及び比較例1.2] 以下に、本発明の接着性組成物を具体化した実施例につ
いて説明する。
(1)ブライマー(接着性組成物) 環状ジメチルトリシロキサン100部に対して後記表−
1に示す酸性物質、ハロゲン化剤及びジアミノシリコー
ンを所定量混合してブライマーを調製した。
(2)塗料組成物 後記表−2に示すポリオールとポリイソシアネート(O
H/NC0=1/2〜1/10(モル比)〕を混合して
80℃の乾燥窒素中で3時間反応させた。得られた反応
液に対して、表−2に示すシリコーンオイルとフン素樹
脂を添加して塗料組成物を調製した。
(3)試験片の作製と耐摩耗性の評価 基材として加硫ゴム(EPDM)を使用し、その表面に
前記プライマーを約10μmの厚さに塗布して乾燥させ
た後、前記塗料組成物を約50μmの厚さに塗布して試
験片とした。この試験片について、以下のような試験方
法で耐摩耗性を評価した。その結果を表−3に示す。
試験機:ティパー式ロータリーアブレソサー(株式会社
東洋精機製作所製) 試験条件:摩耗輪、H−22、荷重;1kg摩耗回転速
度;5Qrpm 試料寸法; 100鶴×10011 摩耗回数;1000回 表−1 表−1中の略号は次の意味を表す。
t−BHC:t、−ブチルハイポクロライドNBSI 
 :N−ブロモサクシイミドTCIA:)リクロロイソ
シアヌル酸 (1);比重(25℃)8,913、屈折率(25°C
)1゜421、アミン当量(meq/mg)  360
のジアミノシリコーン (2):比重(25℃)0.98、屈折率(25℃) 
L410、アミン当量<meq/mg)  830のジ
アミ、ノシリコーン (3);比重(25’c) 0.96、屈折率(25℃
)1゜403、アミン当量(meq/mg) 2250
0のジアミノシリコーン (4):比重(25℃)0.97、屈折率(25°C)
l。
404、アミン当量(meq/mg) 7600のジア
ミノシリコーン (5):比重(25℃)0.98、屈折率(25℃)1
407、アミン当量(meq/mg) 2000のジア
ミノシリコーン (6);比重(25℃)0.9g、屈折率(25°C)
〕。
40マ、アミン当量(meq/mg) X900のジア
ミノシリコーン (7):比M(25℃)0.98、屈折率(25℃)1
゜405、アミン当量(meq/mg) 3800のジ
アミノシリコーン (8);比重(25℃)0.9’8、屈折率(25℃)
1゜407、アミン当量(meq/mg) 1700の
ジアミノシリコーン 表−2 表−2における略号は次の意味を表す。
PPG100O:平均分子量1000のポリオキシブロ
ビレングリコール PPG2000  :平均分子量2000のポリオキシ
プロピレングリコール PPG3000  :平均分子量3000のポリオキシ
プロピレングリコール PEA100O:平均分子量1000のポリエチレンア
ジペート PEA100O:平均分子量2000のポリエチレンブ
チレンアジベート PEA300O:平均分子量3000のポリブチレンア
ジペート TGlooO:平均分子量1000のトリエチレングリ
コール TG2000  N平均分子!2000のトリエチレン
グリコール TG3000  :平均分子量3000のトリエチレン
グリコール MDI:4.4’−ジフェニルメタンジイソシアネト TOi  8 !ーリレンジイソシアネートI:勤粘度
1万センチストークス(Cst)  のシリコーンオイ
ル ii;動粘度1万センチストークス(Cs t)  の
シリコーンオイル フッ素樹脂 :ポリテトラフルオルエチレンこの表−3
かられかるように、本発明の実施例1〜12では摩耗量
が3.3〜10。5 mg/ 1000回と非常に少な
い。一方、ブライマー中に酸性物質を配合しない場合(
比較例1)及びハロゲン化剤を配合しない場合(比較例
2)には、摩耗量が689。
3〜702.9■/1000回と非常に大きい。上記実
施例における摩耗量がこのように少ない理由は、基材の
EPDM上に塗布されるプライマー中のハロゲン化剤が
ブライマー自体をハロゲン化するとともに、基材をハロ
ゲン化して双方の分子間力を高めて接着力を向上させ、
しかもジアミノシリコーンが塗料組成物中のポリウレタ
ンの硬化を進行させ、塗料組成物の塗膜に耐摩耗性を付
与するためと考えられる。
また、本発明の接着性組成物の被膜は、主に酸性物質を
含有する環状ジメチルシロキサンによって力水性、密封
性、耐溶剤性等の機能を発揮するため、モールを自動車
ボディに装着するための両面テープに使用した場合、ワ
ックスリムーバーやガソリン等の溶剤に対して十分な抵
抗力を発揮する。
なお、本発明の接着性組成物は、前記実施例のプライマ
ーとして使用する以外に、接着性組成物をそのまま被着
体に塗布して使用することもできる。
[発明の効果] 本発明の接着性組成物は、被着体との間の接着性に優れ
、しかもその上に塗布された塗料に優れた耐摩耗性を付
与することができるという効果を奏する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、環状ジメチルシロキサン、酸性物質、ハロゲン化剤
    及び下記の構造を有するジアミノシリコーンからなる接
    着性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、l_1、l_2は各々2〜6、アミン当量は30
    0〜25000である。
JP9387389A 1989-04-13 1989-04-13 接着性組成物 Pending JPH02272080A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0617725B1 (en) * 1991-12-20 2001-09-05 International Coatings Limited Process for fouling inhibition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0617725B1 (en) * 1991-12-20 2001-09-05 International Coatings Limited Process for fouling inhibition

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