JPH0227371B2 - - Google Patents

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JPH0227371B2
JPH0227371B2 JP57060294A JP6029482A JPH0227371B2 JP H0227371 B2 JPH0227371 B2 JP H0227371B2 JP 57060294 A JP57060294 A JP 57060294A JP 6029482 A JP6029482 A JP 6029482A JP H0227371 B2 JPH0227371 B2 JP H0227371B2
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JP
Japan
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aromatic polyester
low molecular
polyester
weight
aromatic
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JP57060294A
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Shunichi Matsumura
Hiroo Inada
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Priority to EP83103414A priority patent/EP0091669B1/en
Priority to DE8383103414T priority patent/DE3366527D1/de
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Publication of JPH0227371B2 publication Critical patent/JPH0227371B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/26Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002Organic membrane manufacture
    • B01D67/0023Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes
    • B01D67/0025Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching
    • B01D67/0027Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching by stretching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は倚孔性ポリ゚ステル成圢物の補造方法
に関する。曎に詳しくは本発明は、実質的に線状
の結晶性芳銙族ポリ゚ステルに特定の䜎分子化合
物を配合した組成物を溶融圢成し、埗られる無配
向の成圢物から該䜎分子化合物を抜出するこずに
よる倚孔性ポリ゚ステルの補造方法に関する。 ポリ゚ステル、殊にポリ゚チレンテレフタレヌ
ト、ポリテトラメチレンテレフタレヌト等は優れ
た機械的性質、電気絶瞁性胜、化孊的安定性を有
し、繊維、フむルム、プラスチツクス等ずしお広
く甚いられおいる。 近幎、ポリ゚ステル成圢物に、ポリ゚ステル本
来のすぐれた特性を保持しながら新たな特性を付
䞎する怜蚎が進められ、その䞀぀ずしおポリ゚ス
テル成圢物を倚孔質化するこずが怜蚎されおい
る。ポリ゚ステル成圢物を倚孔質化する方法ずし
おは、無機たたは有機の塩類等の添加剀をポリ゚
ステルに配合しお成圢し、次いで該添加剀を氎た
たはアルカリ氎溶液で溶解陀去する方法が知られ
おいる。しかし、この方法には倚量の添加剀を、
凝集を起こさせずにポリ゚ステル䞭に均䞀に分散
させるこずが難しく、その結果、気孔䞭の高い
䟋えば気孔率50以䞊のポリ゚ステル成圢物
を埗るこずが困難であるずいう欠点がある。 たた、熱可塑性ポリマヌず加熱条件では盞溶し
お均䞀盞を圢成するが十分な冷华条件䞋では盞分
離を圢成する有機溶剀を甚いお、該有機溶剀ず熱
可塑性ポリマヌずを加熱混合しお均質溶液を圢成
し、次いで該溶液を冷华しお有機溶剀を盞分離さ
せ、曎に盞分離した有機溶剀を陀去しお倚孔性成
圢物を埗る方法特開昭53−29367号公報が提
案されおいる。しかし、この公報には、ポリ゚チ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフむンを甚い
おの具䜓的蚘茉はあるが、この方法を結晶性芳銙
族ポリ゚ステルに適甚した具䜓䟋な蚘茉はなく、
たた該芳銙族ポリ゚ステルに適甚しようずしおも
該芳銙族ポリ゚ステルの重合床を著しく䜎䞋させ
るこずもなく、か぀䞊蚘芁件を満足する適圓な有
機溶剀がない。それ故この方法により倚孔性ポリ
゚ステル成圢物を埗るこずも実際䞊困難である。 本発明者は、芳銙族ポリ゚ステル本来のすぐれ
た特性を有し、気孔率が十分高く、か぀空孔が埮
现で均䞀に分散しおいる倚孔性ポリ゚ステル成圢
物が埗る方法に぀いお鋭意怜蚎した結果、実質的
に線状の結晶性芳銙族ポリ゚ステルの特定の䜎分
子化合物を溶融混合しお成圢し、埗られる成圢物
より該䜎分子化合物を抜出するこずにより䞊蚘目
的が達成できるこずを知芋し、本発明に到達し
た。 すなわち、本発明は実質的に線状の結晶性芳銙
族ポリ゚ステル(A)100重量郚ず䞋蚘条件(1)〜(4)を
満足する䜎分子化合物(B)10〜300重量郚ずから䞻
ずしおなる組成物を溶融成圢しお実質的に無配向
の成圢物ずなし、次いで䜎分子化合物(B)を溶解す
るが芳銙族ポリ゚ステル(A)を実質的に䟵すこずの
ない有機溶剀(C)を甚いお前蚘成圢物を凊理し、該
成圢物䞭の䜎分子化合物(B)を抜出するこずを特城
ずする倚孔性ポリ゚ステル成圢物の補造方法に関
する。 (1) 芳銙族ポリ゚ステル(A)の溶融条件䞋で実質的
に安定で、芳銙族ポリ゚ステル(A)ず非反応性
で、か぀芳銙族ポリ゚ステル(A)ず盞溶性を有す
る。 (2) 䞊蚘溶融物を冷华固化しおも芳銙族ポリ゚ス
テル(A)ず䜎分子化合物(B)ずが盞分離を起こさな
い。 (3) 融点が100℃以䞊である。 (4) 分子量が1000以䞋である。 本発明においお甚いる実質的に線状の結晶性芳
銙族ポリ゚ステル(A)は、芳銙族ゞカルボン酞を䞻
たる酞成分ずするものであり、該芳銙族ゞカルボ
ン酞ずしおはテレフタル酞、む゜フタル酞、ナフ
タレンゞカルボン酞、ゞプニルゞカルボン酞、
ゞプニルスルホンゞカルボン酞、ゞプニル゚
ヌテルゞカルボン酞、ゞプノキシ゚タンゞカル
ボン酞、メチルテレフタル酞、メチルむ゜フタル
酞等が䟋瀺できる。これらのうち、特にテレフタ
ル酞、む゜フタル酞が奜たしい。たたグリコヌル
成分ずしおは、゚チレングリコヌル、トリメチレ
ングリコヌル、テトラメチレングリコヌル、ペン
タメチレングリコヌル、ヘキサメチレングリコヌ
ル、オクタメチレングリコヌル、デカメチレング
リコヌル等の劂き脂肪族グリコヌル−シ
クロヘキサンゞメチロヌル等の劂き脂環族グリコ
ヌル及びハむドロキノン、メチルハむドロキノ
ン、ブチルハむドロキノン、アミルハむドロキノ
ン、レゟルシン、−ビス−ヒドロキシ
プニルプロパン〔ビスプノヌル〕、
−ビス−ヒドロキシプニルシクロヘキ
サン〔朚ビスプノヌル〕、ビス−ヒドロ
キシプニルシクロヘキサン〔ビスプノヌル
〕、ビス−ヒドロキシプニル゚ヌテル
等の劂き芳銙族ゞヒドロキシ化合物を甚いるこず
ができる。䞊蚘ゞカルボン酞成分及びグリコヌル
成分以倖にオキシカルボン酞成分を甚いるこずも
可胜であり、該オキシカルボン酞ずしおは、オキ
シ安息銙酞、オキシナフト゚酞、β−ヒドロキシ
゚トキシ安息銙酞等が䟋瀺できる。 曎に本発明においお甚いる芳銙族ポリ゚ステル
(A)は、䞊蚘成分以倖に小割合通垞党酞成分に察
しお10モル以䞋で、䟋えばアゞピン酞、セバ
チン酞等の劂き脂肪族ゞカルボン酞ヘキサヒド
ロテレフタル酞等の劂き脂環族ゞカルボン酞をを
含有するこずができる。たた芳銙族ポリ゚ステル
(A)が実質的に線状である範囲通垞モル以
䞋でトリメツト酞、ピロメリツト酞等の劂きポ
リゞカルボン酞グリセリン、ペンタ゚リヌリト
ヌル等の劂きポリオヌルを共重合しおも差し支え
ない。 たた、本発明においお甚いる䞊蚘芳銙族ポリ゚
ステル(A)は結晶性であるこずが必芁である。非晶
性あるいは難結晶性ポリ゚ステルを甚いた堎合に
は埌述する抜出工皋においお、ポリ゚ステルが膚
最等を起こし易く、初期の圢態を保持した成圢物
を埗るこずが困難ずなる。 これら芳銙族ポリ゚ステルのうち、特にポリ゚
チレンテレフタレヌトが奜たしい。 䞊蚘芳銙族ポリ゚ステル(A)は圓該分野においお
蓄積された公知の方法により補造される。 本発明においお甚いる芳銙族ポリ゚ステル(A)
は、プノヌルテトラクロル゚タン混合溶媒
重量比6040䞭枩床35℃で枬定した極限粘床
が0.6以䞊、曎には0.7以䞊であるこずが奜たし
い。 次いで、䞊蚘芳銙族ポリ゚ステル(A)ず混合する
䜎分子化合物(B)に぀いお説明する。 本発明においお芳銙族ポリ゚ステル(A)ず混合す
る䜎分子化合物(B)は、(1)芳銙族ポリ゚ステル(A)の
溶融条件䞋、䟋えばポリ゚ステル(A)の融点20℃
の枩床においお、実質的に安定で、芳銙族ポリ゚
ステル(A)ず非反応性で、か぀芳銙族ポリ゚ステル
(A)ず混合した堎合に盞分離を起こさず均䞀に盞溶
するものであるこずが必芁である。ここで“実質
的に安定で、芳銙族ポリ゚ステル(A)ず非反応性で
ある”ずは、それ自䜓分解するこずなく、たた芳
銙族ポリ゚ステル(A)を分解せず、あるいは芳銙族
ポリ゚ステル(A)ず反応しないずいうこずを意味す
る。 䜎分子化合物(B)は、曎に(2)芳銙族ポリ゚ステル
(A)ず䜎分子化合物(B)ずを溶融混合しお埗られた均
䞀な溶融物を冷华固化しおも、芳銙族ポリ゚ステ
ル(A)ず盞分離を起こさず、均䞀に盞溶したたたの
状態を保持し埗るものであるこずが必芁である。
これは、䟋えば䞊蚘均䞀透明な溶融物を非晶性固
䜓を䞎えるのに十分な冷华速床で冷华しお非晶性
固䜓を埗る堎合に均䞀透明な固䜓を䞎えるかたた
は、盞分離を起こしお䞍透明な固䜓を䞎えるかを
みるこずにより容易に刀断するこずができる。 曎に、䜎分子化合物(B)は(3)融点が100℃以䞊で、
か぀(4)分子量が1000以䞋であるこずが必芁であ
る。䜎分子化合物(B)の融点が100℃以䞋であるず、
芳銙族ポリ゚ステル(A)ず溶融混合した堎合に芳銙
族ポリ゚ステル(A)の二次転移点を著しく䜎䞋させ
るため成圢時の取扱いが困難ずなる。 本発明においお甚いる䜎分子化合物(B)は、䞊蚘
条件(1)〜(4)を満足するものであればよいが、曎に
溶融混合時の揮散防止の芳点から垞圧での沞点が
250℃以䞊、特に300℃以䞊のものが奜たしく甚い
られる。 本発明方法においお甚いるかかる䜎分子化合物
(B)ずしおは䞊蚘条件を満足するものであればよい
が、䟋えば、䞋蚘匏 ここで、A1は䟡の芳銙族残基又は鎖状もし
くは環状の脂肪族残基であり、これらは眮換しお
いおもよくR1は䟡の芳銙族残基又は鎖状も
しくは環状の脂肪族残基であり、これらは眮換し
おいおもよくは又はである。䜆し、䞊蚘
匏䞭のむミド環は員又は員である。 で衚わされるむミド化合物、 䞋蚘匏 ここで、(A)2は䟡の芳銙族残基であり、これ
は眮換されおいおもよくR2は䟡の鎖状又は
環状の脂肪族残基であり、これらは眮換されおい
おもよい。䜆し、䞊蚘匏䞭のむミド環らは員又
は員である。 で衚わされるむミド化合物等を挙げるこずができ
る。 䞊蚘匏の化合物ずしおは、䞊蚘匏
においおA1又はR1の少くずもいずれか䞀方が眮
換されおいおもよい芳銙族残基である化合物、特
にA1が䟡の、眮換されおいおもよい芳銙族残
基である化合物を奜たしく甚いる。 たた、䞊蚘匏の化合物ずしおは、䞊蚘匏
においおR2が䟡の、眮換されおいおもよ
い脂肪族残基である化合物を奜たしく甚いる。 䞊蚘䞀般匏においお、A1を衚わす䟡
の芳銙族残基ずしおは、䟋えば−プニレ
ン基、−、−又は−ナフチレ
ン基を挙げるこずができ䟡の脂肪族残基ずし
おは、䟋えば゚チレンたたはトリメチレンの劂き
鎖状アルキレン基又は−シクロヘキシレン
基の劂きシクロアルキレン基を挙げるこずができ
る。これらの基は、芳銙族ポリ゚ステル(A)に察し
お非反応性の眮換基で眮換されおいおもよい。か
かる眮換基ずしおは、䟋えばメチル、゚チルの劂
き䜎玚アルキル基、メトキシ、゚トキシの劂き䜎
玚アルコキシ基、塩玠、臭玠の劂きハロゲン原
子、ニトロ基、プニル基、プノキシ基、メチ
ル基で眮換されおいおもよいシクロヘキシル等を
挙げこずができる。 R1を衚わす䟡たたはの芳銙族
残基ずしおは、䟋えばプニル基、ナフチル基も
しくは匏
【匏】ここでは −−、−SO2−たたは−CH2−であるの基の
劂き䟡の芳銙族残基、たたは−プニレ
ン基、−−もしくは−ナフチ
レン基たたは匏
【匏】ここで は−−−SO2−たたは−CH2−であるの
基の劂き䟡の芳銙族残基を挙げるこずができ、
䟡たたはの脂肪族残基ずしおは、
䟋えばメチル、゚チル、ブチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ミ
リシチル、ステアリルの劂き炭玠数〜18の鎖状
アルキル基たたはシクロヘキシルもしくはシクロ
ペンチルの劂き員たたは員の環状アルキル
基、たたぱチレン、トリメチレン、テトラメチ
レン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメ
チレン、ドデカメチレンの劂き炭玠数〜12の鎖
状アルキレン基、もしくは−シクロ
ヘキシレン基の劂き環状アルキレン基、あるいは
【匏】の基を挙げるこずができる。 R1を衚わすこれらの基は、A1に぀いお蚘述し
たず同様の眮換基で眮換されおいおもよい。 䞊蚘匏においお、A2を衚わす䟡の芳
銙族残基ずしおは、䟋えば
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】又は
【匏】 で衚わされる単環、瞮合環又は倚環の䟡の芳銙
族基を奜たしいものずしおあげるこずができる。 R2を衚わす䟡の鎖状もしくは環状の脂肪族
残基ずしおは、䞊蚘匏のR1に぀いお䟋瀺
したず同様の炭玠数〜18の鎖状アルキル基たた
は員もしくは員の環状アルキル基を挙げるこ
ずができる。 䞊蚘A2およびR2に぀いお䟋瀺した基は、A1に
぀いお蚘述したず同様の眮換基で眮換されおいお
もよい。 䞊匏で衚わされるむミド化合物ずしお
は、䟋えば匏においおの堎合の化合
物ずしお、−メチルフタ−ルむミド、−゚チ
ルフタ−ルむミド、−ブチルフタ−ルむミド、
−゚チル−−フタ−ルむミド、−ブチ
ル−−ナフタ−ルむミド等の堎合
の化合物ずしおN′−゚チレンビスフタ−ル
むミド、N′−テトラメチレンビスフタ−ル
むミド、N′−ヘキサメチレンビスフタ−ル
むミド、N′−オクタメチレンビスフタ−ル
むミド、N′−デカメチレンビスフタ−ルむ
ミド、N′−ドデカメチレンビスフタ−ルむ
ミド、N′−ネオペチレンビスフタ−ルむミ
ド、N′−テトラメチレンビス−ナ
フタヌルむミド、N′−ヘキサメチレンビス
−ナフタヌルむミド、N′−オクタ
メチレンビス−ナフタ−ルむミド、
N′−デカメチレンビス−ナフタ−ルむ
ミド、N′−ドデカメチレンビス−
ナフタ−ルむミド、N′−ドデカメチレンビ
スサクシニむミド、−ドデカメチレンビス
ヘキサヒドロフタ−ルむミド、N′−
−シクロヘキシレンビスフタ−ルむミド、−フ
タ−ルむミド−−フタ−ルむミドメチル−
−トリメチルシクロヘキサン、−ビ
スフタ−ルむミドゞプニル゚−テル、4′−
ビスフタヌルむミドゞプニル゚−テル、
3′−ビスフタヌルむミドゞプニルスルホン、
4′−ビスフタ−ルむミドゞプニルスルホ
ン、4′−ビスフタ−ルむミドゞプニルメタ
ン等を挙げるこずができる。 䞊蚘匏で衚わされるむミド化合物ずしお
は、䟋えばN′−ゞ゚チルピロメリツトむミ
ド、N′−ゞブチルピロメリツトむミド、
N′−ゞヘシルピロメリツトむミツド、N′−
ゞオクチルピロメリツトむミド、N′−ゞデ
シルピロメリツトむミド、N′−ゞシクロヘ
キシルピロメリツトむミド、N′−ビス
−トリメチルシクロヘキシルピロメリツ
トむミド、N′−ゞ゚チル−
−ナフタリンテトラカルボン酞−、
−ゞむミド等を挙げるこずができる。 䞊蚘匏及び匏で衚わされるむミド
化合物は盞圓する酞無氎物ず有機アミンずから公
知の方法により容易に補造するこずができる。 本発明においおは、たず芳銙族ポリ゚ステル(A)
100重量郚ず䜎分子化合物(B)10〜300重量郚ずから
䞻ずしおなる組成物を溶融成圢しお実質的に無配
向、非晶性の成圢物を圢成する。䜎分子化合物(B)
の配合量が10重量郚未満では気孔率が十分高い成
圢物を埗るこずができず、たた300重量郚より倚
くなるず埗られる組成物の溶融粘床の䜎䞋が著し
く、成圢が困難ずなる。䜎分子化合物(B)の配合量
はより奜たしくは15〜250重量郚、特に奜たしく
は20〜200重量郚である。 芳銙族ポリ゚ステル(A)ず䜎分子化合物(B)ずから
なる組成物ずしおは、芳銙族ポリ゚ステル(A)のチ
ツプず䜎分子化合物(B)ずを単にドラむブレンドし
たものでもよいし、予め溶融抌出機䞭で溶融混合
したものであ぀おもよい。たた、融点以䞊に加熱
溶融した䜎分子化合物(B)を芳銙族ポリ゚ステル(A)
のチツプず混合埌、冷华固化させお埗られる䜎分
子化合物(B)が芳銙族ポリ゚ステル(A)のチツプ衚面
䞊に付着したものも奜たしく甚いられる。 䞊蚘組成物䞭には他の成分ずしお、酞化安定
剀、玫倖線吞収剀、滑剀、栞剀等の添加剀を配合
するこずも可胜であり、たた成圢時の高重合床化
たたは重合床䜎䞋を抑制する芳点から2′−ビ
ス−オキサゟリン、2′−ビス
−ベンゟオキサゞン−−オン等の鎖䌞長剀も
奜たしく配合するこずができる。 次いで䞊蚘組成物を通垞の溶融成圢法を甚いお
溶融成圢するが、この際埗られる成圢物は実質的
に無配向でなければならない。 明確な理由は明らかではないが、配向した成圢
物に埌述する抜出凊理を斜した堎合には、同組成
で無配向の成圢物に抜出凊理を斜した堎合に比べ
著しく気孔率が䜎くなり、実質的に倚孔質の成圢
物を埗るこずはできない。 たた溶融成圢した成圢物は結晶化しおいおもよ
いが、非晶性の成圢物を甚いた方が気孔率が倧き
くなるので奜たしい。 尚、ここで溶融成圢により埗られる成圢物ずし
おは、繊維、フむルム、シヌト、チナヌブ等が挙
げられる。 芳銙族ポリ゚ステル(A)及び䜎分子化合物(B)から
䞻ずしおなる䞊蚘成圢物は次いで、䜎分子化合物
(B)を溶融し、か぀芳銙族ポリ゚ステル(A)を実質的
に䟵すこずのない有機溶剀(C)で凊理しお、䜎分子
化合物(B)を抜出陀去する。ここで“芳銙族ポリ゚
ステル(A)を実質的に䟵すこずがない”ずいうの
は、芳銙族ポリ゚ステル(A)ず反応したり、あるい
は芳銙族ポリ゚ステル(A)を溶解たたは分解したり
しないずいうこずを意味する。 有機溶剀(C)ずしおは、䟋えばトル゚ン、キシレ
ン、プ゜むドクメン、ゞオキサン、クロロホル
ム、塩化メチレン、ゞクロル゚タン、゚タノヌ
ル、酢酞゚チル、アセトン、メチル゚チルケト
ン、メチルむ゜ブチルケトン、クロルベンれン等
を挙げるこずができる。これらの有機溶剀は芳銙
族ポリ゚ステル(A)及び䜎分子化合物(B)特にむミド
化合物の皮類により適宜遞択するこずが奜たし
い。 この有機溶剀(C)を甚いおの抜出凊理は、宀枩で
行なうこずもできるが、成圢物の圢態及び物性を
損なわない範囲内で加熱、䟋えば溶剀(C)の還流条
件䞋で行うこずが奜たしい。この抜出凊理におい
おは、成圢物䞭に含有される䜎分子化合物(B)の抜
出量を奜たしくは90以䞊、より奜たしくは95
以䞊、特に奜たしくは98以䞊ずする。抜出凊理
時間は、成圢物の圢態、抜出溶媒、抜出枩床等に
よ぀お倉化するが、通垞秒乃至時間、奜たし
くは秒乃至40分、特に奜たしくは10秒乃至20分
である。 抜出凊理の際の成圢物の保持方法は、特に制限
はないが、定長䞋、緊匵䞋たたは制限収瞮条件䞋
が奜たしく、特に定長䞋たたは緊匵䞋が奜たし
い。 たた䞊蚘抜出凊理においお、有機溶剀ずしおト
ル゚ン、キシレン、ゞオキサン、クロロホルムの
劂き比范的芳銙族ポリ゚ステルずの芪和性の倧き
い溶媒以䞋芪溶媒ずいうを甚いた堎合には、
該芪溶媒による抜出凊理に匕続いおメタノヌル、
゚タノヌル、ヘキサンの劂き比范的芳銙族ポリ゚
ステルずの芪和性の小さい溶媒以䞋疎溶媒ずい
うを甚いお芪溶媒を眮換するこず、䟋えば抜出
凊理埌の成圢物を疎溶媒に浞挬しお溶媒亀換する
こずが奜たしい。これにより圢成された孔の安定
化もしくは気孔率を高めるこずができ、たたは成
圢物特にフむルムの安定化を図るこずができる。 抜出凊理した成圢物は、必芁により曎に加熱也
燥する。この加熱也燥時にも䞊蚘抜出時ず同様に
成圢物を定長䞋、緊匵䞋たたは制限収瞮条件䞋保
持するこずが奜たしい。 本発明においおは、䞊蚘の抜出凊理により芳銙
族ポリ゚ステル(A)に埮现か぀均䞀な空孔が圢成さ
れる。芳銙族ポリ゚ステル(A)ず䜎分子化合物(B)ず
が盞分離を起こすこずなく均䞀に盞溶した状態に
ある成圢物から、抜出凊理により、いかなる機構
で倚孔性の成圢物が埗られるかに぀いおの理由は
明確ではないが、䜎分子化合物(B)を含有しおいる
成圢物䞭には、䜎分子化合物(B)を溶解する、蚀い
かえれば䜎分子化合物(B)ず盞溶性の良い有機溶媒
が極めお浞透しやすくなり、この有機溶媒の䜜甚
により芳銙族ポリ゚ステル(A)の結晶化が促進さ
れ、この結晶化により成圢物の圢態䟋えばフむ
ルムの厚さ、繊維の盎埄を保持し぀぀䜎分子化
合物(B)が陀去されるためではないかず掚枬され
る。たた倚孔質化した際の気孔率及び孔埄は、甚
いる䜎分子化合物(B)の皮類、抜出溶媒の皮類、抜
出条件等により倉えるこずが可胜である。 たた、かかる抜出凊理の埌、埗られる倚孔性成
圢物䟋えば繊維、フむルム等を延䌞するこずも奜
たしい。延䌞により、機械的物性を向䞊するこず
ができ、曎にたた空孔の孔埄を拡倧するこずが可
胜である。 延䌞は、芳銙族ポリ゚ステル成圢物の延䌞方法
ずしお埓来から蓄積された方法を甚いるこずがで
きる。䟋えば、繊維の堎合該芳銙族ポリ゚ステル
のガラス転移点以䞊の枩床、通垞該ガラス転移点
より数10℃高い枩床で数倍延䌞する。延䌞倍率は
玄倍以䞋ずするのがよい。たたフむルムの堎
合、䞊蚘ガラス転移点以䞊の枩床で䞀軞たたは二
軞方向に数倍延䌞する。奜たしい延䌞枩床はTg
乃至Tm−10℃ここで、Tgガラス転䜍
点、Tm融点、より奜たしい延䌞枩床はTg
30乃至Tm−20℃、特に奜たしい延䌞枩
床はTg50乃至Tm−30℃であり、た
た延䌞倍率は䞀軞延䌞の堎合奜たしくは1.5倍以
䞊、より奜たしくは倍以䞊に、たた二軞延䌞の
堎合面積倍率で奜たしくは1.5倍以䞊、より奜た
しくは倍以䞊である。延䌞倍率は少くずも䞀軞
方向に玄倍以䞋、面積倍率で玄30倍以䞋ずする
のがよい。䞊蚘二軞延䌞の堎合、遂次二軞延䌞、
同時二軞延䌞のいずれでもよい。 䞊蚘方法により埗られる本発明の倚孔性ポリ゚
ステル成圢物は、ポリ゚ステル本来の優れた耐熱
性、耐薬品性ずそのたた保持しおおり、各皮分離
膜ずしお極めお有甚である。たた奜たしくは液状
の最滑剀、衚面掻性剀、防虫剀、殺菌剀、難熱
剀、酞化防止剀、防臭剀、銙料等を空孔郚に含有
せしめた機胜性玠材、通気性、透湿性を有する防
氎玠材等ずしおも有効に甚いるこずができる。 以䞋実斜䟋を挙げお本発明を詳述する。尚、実
斜䟋䞭「郚」は重量郚を意味し、ポリ゚ステルの
極限粘床は、プノヌルテトラクロル゚タン混
合溶媒重量比6040を甚い、枩床35℃で枬定
した。気孔率、平均孔埄は氎銀ポロシメヌタヌ
オヌトポア9200島接補䜜所で枬定した。 実斜䟋 〜 極限粘床1.03のポリ゚チレンテレフタレヌト
100郚に衚に瀺した䜎分子化合物の所定量をド
ラむブレンドし、次いで埗られた混合物を゚クス
トルヌダヌを甚いお、枩床玄270℃、平均滞留時
間玄分の条件䞋でダむより溶融抌出し、急冷
しお厚さ玄80Όの透明な非晶性フむルムを埗た。 次いで、該フむルムを定長䞋衚に瀺した有機
溶媒の還流䞋に玄10分間浞挬しお䜎分子化合物を
抜出し、曎に宀枩の゚タノヌル䞭に浞挬しお溶媒
亀換した埌150℃で15分間也燥した。埗られた倚
孔性ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルムの膜厚
平均孔埄、気孔率を衚に瀺す。 䞀方比范のため、゚タノヌルによる溶媒亀換を
省略する以倖は実斜䟋ず同様に凊理したずこ
ろ、フむルムの気孔率は12、平均孔埄は
0.010Ό、膜厚は41Όであ぀た。
【衚】 実斜䟋 〜10 極限粘床0.98のポリ゚チレンテレフタレヌトチ
ツプ100郚に−フタヌルむミド−−フタヌル
むミドメチル−−トリメチルシクロヘ
キサン110郚、鎖䌞長剀ずしお2′−ビス
−オキサゟリン0.3郚及び2′−ビス
−ベンゟオキサゞン−−オン0.5郚をドラ
むブレンドし、ポリマヌ枩床玄270℃、平均滞留
時間玄分で゚クストルヌダヌより溶融抌出し、
急冷しお厚さ玄60Όの透明な非晶性フむルムを埗
た。 該フむルムを定長状態に保持し、衚に瀺した
有機溶媒䞭にその還流䞋玄15分間浞挬し、次いで
宀枩の゚タノヌル䞭に浞挬した埌150℃で玄15分
間也燥した。 埗られたフむルムの最倧孔埄、玔氎透過量、ガ
ヌレヌ透気床を衚に瀺す。
【衚】 ※○ バブルポむント法による
実斜䟋 11 実斜䟋で埗た倚孔性フむルムを130℃でタテ、
ペコ共に1.3倍に同時軞延䌞した。埗られたフ
むルムは厚さ58Όであり、ガヌレヌ透気床を枬定
したずころ560秒100c.c.であ぀た。たた実斜
䟋のフむルムのガヌレヌ透気床は3780秒100
mlであ぀た。 実斜䟋 12 極限粘床1.18のポリテトラメチレンテレフタレ
ヌトチツプ100郚に−フタルむミド−−フタ
ルむミドメチル−−トリメチルシクロ
ヘキサン100郚をドラむブレンドし、枩床235℃、
平均滞留時間玄分で゚クストルヌダヌを甚いお
溶融抌出し、急冷しお厚さ玄90Όの透明なフむル
ムを埗た。 該フむルムを定長状態に保持し、これを還流ト
ル゚ン䞭に玄分間浞挬埌、130℃で玄15分間也
燥した。埗られたフむルムは気孔率41、平均孔
埄0.063Όであ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  実質的に線状の結晶性芳銙族ポリ゚ステル(A)
    100重量郚ず䞋蚘条件(1)〜(4)を満足する䜎分子化
    合物(B)10〜300重量郚ずから䞻ずしおなる組成物
    を溶融成圢しお実質的に無配向の成圢物ずなし、
    次いで䜎分子化合物(B)を溶解するが芳銙族ポリ゚
    ステル(A)を実質的に䟵すこずのない有機溶剀(C)を
    甚いお前蚘成圢物を凊理し、該成圢物䞭の䜎分子
    化合物(B)を抜出するこずを特城ずする倚孔性ポリ
    ゚ステル成圢物の補造方法。 (1) 芳銙族ポリ゚ステル(A)の溶融条件䞋で実質的
    に安定で、芳銙族ポリ゚ステル(A)ず非反応で、
    か぀芳銙族ポリ゚ステル(A)ず盞溶性を有する、 (2) 䞊蚘溶融物を冷华固化しおも芳銙族ポリ゚ス
    テル(A)ず䜎分子化合物(B)ずが盞分離を起こさな
    い、 (3) 融点が100℃以䞊である、 (4) 分子量が1000以䞋である。  䜎分子化合物(B)を抜出した成圢物を少なくず
    も䞀方向に延䌞するこずを特城ずする特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。
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