JPH02282245A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は良好な帯電防止性を存するハロケン化銀写真感
光材料に関し、特に透明性、塗布性を損うことなくしか
も処理後のゴミ付きの改良されたハロゲン化銀写真感光
材料「以下写真感光材料と記す」に関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積された
静電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し写
真フィル１、を現像処理した際に点状スポット又は樹枝
状や羽毛状の綿房を生ずることである。これがいわゆる
スタチックマークと呼ばれているもので写真フィルムの
商品価値を著しく損ね、場合によっては全く商品価値を
失なわせしめる。

またこれらの蓄積された静電電荷はフィルム表面へ塵埃
が付着したり、塗布が均一に行なえないなどの第２次的
な故障を誘起せしめる原因にもなる。

かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造時
でのまたは各種の自動撮影機中での機械部分との間の接
触分離等が原因となって発生する。

特に最近においては、写真感光材料の高感度化および高
速塗布、高速撮影、高速自動現像処理化等の苛酷な取り
扱いを受ける機会が多くなったことによって一層スタチ
ソクマークの発生が出易くなっている。更に又、処理さ
れた後のフィルムを種々取り扱う段階でゴミ付きを生じ
たりするという問題を生じている。

これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい。しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光材料
の感度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと、耐接着性に悪影響を及ぼさないこと
、写真感光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ロ
ーラーを汚染しないこと、写真感光材料の各構成層間の
接着強度を低下させないこと等々の性能が要求され、写
真感光材料へ帯電防止剤を適用することは非常に多くの
制約を受ける。

これらの静電気による障害をなくすだめの−っの方法は
、写真感光材料表面の電気伝導性を上げて、蓄積電荷が
放電する前に静電電荷を短時間に逸散せしめるようにす
ることである。特に処理後のゴミイ」きに対しては有効
な手段である。

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向」二さ−Ｕる方法が考えられ種々の
吸湿性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリ
マー等の利用が試みられてきた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれらの物質は、フィルム支持体の種類や
写真組成物の違いによって特異性を示したり、処理後の
導電性を失ったゴミ付きを生じたり、湿度依存性を存し
て低湿でスタチックを発生したり、又写真性能、塗布性
や透明性の悪化を伴ったり、又接着性の劣化を生じたり
して、これらの物質を写真感光材料に適用することは極
めて困難であった。

更に又、特開昭６４−６８７５１に記載のポリホスファ
ゼン、米国特許第４２３７１９４号に記載のポリアニリ
ンについても前述の問題を解決するまでには至らなかっ
た。

（発明の目的） 本発明の目的の第１は、接触する相手が種々異なっても
良好に帯電防止された写真感光材料を提供することにあ
る。

第２に現像処理後でも優れた帯電防止を有しゴミ付きの
改良された写真感光材料を提供することにある。

第３に、透明性に悪影響を与えることなく帯電防止され
た写真感光材料を提供することにある。

第４に接着性が悪化しない帯電防止された写真感光材料
を提供することである。

（問題を解決するだめの手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於い
て、該感光材料の構成層の少なくとも一層に、ポリアニ
リン系水分散液から得られる重合体を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された
。

以下ポリアニリン系水分散液の製造方法に関し７て説明
する。

本発明において用いられるポリアニリン系水分散液の製
造方法には、ラテックスの製造に用いられる乳化重合と
同様の公知の方法の使用ができる。

例えば、フラスコの中にポリヒニルアルコールアニリン
塩酸塩及び蒸留水を入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながら
、触媒としてＦｅＣρ３の水溶液を滴下する方法である
。

本発明において用いられるアニリン系化合物の好ましい
化合物は、以下の一般式（１）で示される。

ここで、Ｒ１及びＲ２は水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基、アリール基、
水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アルギルアミノ基（縮環してもよい）、ニドｏｆｉ、シ
フ’／４９、−　Ｎ　ＨＣＯＲ’Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ　Ｒ５
Ｓ　ＯＲ”　　　　Ｓ　Ｏ２Ｒ５Ｒ７Ｒ？ Ｃ００１（ＸＳ　Ｉ（、−ＣＯＯＲ５５Ｏ３Ｈ複素環基
（例えば、［・リアゾール、チアゾール、ヘンスヂアヅ
ール、フラン、ピリジン、キナルジン、−、ンズオキサ
ゾール、ピリミジン、オキサゾール、イミダゾール）を
表ず。Ｒ３及びＲ４は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表ず。Ｒ５はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ６及びＲ７は同しであっても異なっていてもよく、水
素原子、アルキル基又はアリール基を表す。

更に、上記のＲ１及びＲ２のアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基は
更に置換されていてもよい。また、上記のＲ３、Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ１″及びＲ７のアルキル基、アリール基も更に
置換されていてもよい。

これらの置換基の例としては、アルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ）、了り−ルオキシ基（例えば、フ
ェニルオキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
Ｉ・キシカルボニル）、アシルアミン基（例えば、アセ
チルアミノ）、カルバモイル基、アルギルカルバモイル
基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル
）、ジアルキルカルバモイル基（例えば、ジメチルカル
バモイル）、アリールカルバモイル基（例えば、フェニ
ルカルバモイル）、アルキルスルボニル基（例えば、メ
チルスルボニル）、アリールスルホニル基（例エバ、フ
ェニルスルホニル）、アルキルスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド）、了り−ルスルホンアミド
基（例えば、フェニルスルボンアミド）、スルファモイ
ル基、アルキルスルファモイル基（例えば、エチルスル
ファモイル）、ジアルキルスルファモイル基（例えば、
ジメチルスルファモイル）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
）、アミノ基、アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基
、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）が挙げ
られ、この置換基が２個以上あるときは同しであっても
異なっていてもよい。

上記アニリン系化合物の具体例を以下に示すが、これら
に限定されるものではない。

Ｎ　Ｈ２ ＮＩＩｚ 　Ｈｚ ＮＨ□ ｌ−１２ ＮＩ−■２ ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＩ（２ Ｎ　Ｈ□ Ｈｚ Ｎ　Ｈ。

ＮＨ□ Ｈｚ ＮＨ２ Ｈ２ 本発明においてアニリン系化合物を酸化重合させるため
に使用する触媒としては、一般に用いられる公知のもの
を用いることができる。例えば、塩化第二鉄、塩化第二
銅などの塩化物、硫酸第鉄、硫酸第二銅などの硫酸塩、
二酸化鉛、二酸化マンガンなどの金属酸化物、過硫酸カ
リウｊ８、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの過酸
化物、ヘンゾキノンなどのキノン類、沃素、臭素などの
ハロケン、フェリシアン化カリウムなとが挙げられる。

これらの具体例は、特開昭６３−２１．３５１８号、同
６３−１９３９２６号、同６２−ＩＩ６６６５号、同６
２−１０４８３２号、同６３２１５７１７号、同６３−
６９８２３邊、同６３１０１４１５号、同６０−５８４
３０号等に記載されている。触媒の量はアニリン系化合
物の特性と使用される触媒により変化する。しかしなが
ら、一般には、触媒／アニリン系化合物のモル比率は０
．０１から１０の範囲であり、好ましくは、■から５の
範囲である。

本発明の水分散液製造において用いることのできる溶媒
は、蒸留水、イオン交換水等の水であるが、水と混和し
うる有機溶剤（例えば、エタノル、メタノール等のアル
コール類やアセトニトリル、ジメチル硫酸、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド）を混合して使用してもよい。

本発明の水分散液製造において用いられる分散剤の具体
例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない
。

非イオン性高分子の例としては、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、デキストラン、プルラン、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等が挙げら
れる。

両性高分子の例としては、ゼラチン、コラーゲン、グロ
ブリン、アルブミン、カゼイン等が挙げられる。

■４ アニオン性高分子として用いられる分散剤は一般に用い
られている公知のアニオン表面特性保有ポリマーを用い
ることができる。好ましくは、乳化重合法により製造さ
れるラテックスである。アニオン表面特性は種々の方法
で導入できる。例えば、アニオン性基、例えばスルホン
酸基を有するエチレン性不飽和モノマ−１またはエチレ
ン性不飽和モノマーとの混合物を重合して、アニオン表
面特性保有ラテックスを合成する方法である。この目的
には２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、ビニルヘンゼンスルホン酸の塩等を用いることがで
きるが、他のポリマーにアニオン表面特性を導入できる
エチレン性不飽和モノマーも用いることが出来る。

さらに、アニオン表面特性はラテンクス製造にアニオン
性界面活性剤を用いる方法であってもよい。

この場合、用いられるアニオン性界面活性剤の具体例を
以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。

アニオン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる。

Ｃ，２Ｈ，、Ｃ００Ｎａ Ｃ＋ｅＨ３７ＣＯＯＮａ Ｃ＋　＋　Ｈ２’３　ＣＯＮ　ＣＨ２Ｃ００Ｎ　ａＣｌ
−１３ Ｃ＋　＋　Ｈ２１ＣＯＮ　ＣＨｚ　ＣＨ２ＣＯＯＮ　ａ
ＣＨ］ ＣＨ２ＣＯＯＣｓ　Ｈｌ７ ＮａＯ：１ＳＣＨＣＯＯＣ１ｌＨ，７ Ｃ＋　＋　Ｈ２：ｌＣＨ−ＣＨＣＨｚＳ　Ｏ３Ｎ　ａＣ
，、Ｈ２３ＣＨＣＨｚＣＨｚＳＯ：＋Ｎａ　Ｈ ２Ｈ２，○（Ｃｌ−１２）４Ｓ　０３Ｎ　ａＣ＋７Ｈｚ
ｚＣＯＮＣＨ，ＣＨ２５Ｏ，ＮａＣＨ’＋ ＣＨｚ　ＣＯＯＨｂ　Ｉ（＋　３ Ｎ　ａ　Ｏ，３Ｓ　ＣＨＣ００Ｃｂ　Ｈ＋　ｓＣ＋ｚＨ
ｚｓＯＳ　０３Ｎ　ａ また、本発明の水分散液製造におＩ、ｚて用し）られる
界面活性剤の具体例を以下に挙げる力（、これらに限定
されるものではない。

アニオン性界面活性剤の例としては、前記、アニオン表
面特性保有ラテ・ノクス製造Ｇこ用し）られるものが挙
げられる。

カチオン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる。

２丁（２，０（Ｃ１１２ＣＨｘＯ） 、Ｈ Ｃ，、ＨＩＩＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚｏＨＨ３ Ｃｌ　２　Ｈｚｓ　Ｎ　Ｈ ＣＩ（。

　Ｈ３ Ｈ２５ Ｎ−ＣＨ。

Ｃβｅ Ｈ ＣＨ。

ＣＨ’ｙ ＣＩＩＨ２：ＩＣ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ−ＣＨ：
ｌ ＣＨ。

ポリオキシエチレンソルビタントリステアリン酸エステ
ル　　　　　　　　　　　ｎ−３０Ｈ 非イオン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる。

Ｈ 両性界面活性剤の例としては以下のものが挙げられる。

ＣＨ３ ＣＩ　２　Ｈ２Ｓ Ｎ　　　ＣＨ２ＣＯＯ０ Ｈ３ ＣＨ。

Ｃ＋ｂＨ＊＊ Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ８ ＣＨ３ レシチン ＣＨ。

Ｃｌ１Ｈ２３ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＣＨ２Ｃ
ＯＯ０Ｈ３ ＣＨ３ ＣＩ］Ｈ２７ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２＝　Ｎ　Ｃ
Ｈ２ＣＯＯｅＣＨ。

２１〜 　Ｈ５ ｓＨ３＋　ＣＯＮ　ＨＣ＋（ｚＣＨ２ＣＨ２Ｎ−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｏ３ｅ　Ｈ３ ポリアニリン系化合物の分散に用いられる非イオン高分
子、両性高分子又はアニオン性高分子の量は、アニリン
系化合物に刻して１〜３００重量％、好ましくは５〜２
００重量％である。また、各種界面活性剤はアニリン系
化合物に対して０゜０１〜５０重景％、好ましくは０．
１〜２０重景％用いる。

酸化重合におりる反応温度は、０〜１００℃、好ましく
は５〜５０　’ｃである。反応時間は、反応温度と関連
するが、通常０．１〜１００時間、好ましくば０，１〜
５０時間である。

本発明の水分散液は、透析、限外濾過等の処理をして用
いても良い。

また、本発明の水分散液には、成形体の導電性をさらに
向上させるために、導電性化合物を添加することができ
る。これらの導電性化合物は、酸化重合の前後もしくは
その両方に添加してもよいが、重合前もしくは重合の前
後の両方に協力ｌされるのが好ましい。更に透析、限外
濾過等の処理をする場合には処理後にカロえてもよい。

本発明で用いることのできる導電性化合物としては、ア
ルカリ金属カチオン（１，、ｉ”、Ｎａ＋に′等）、Ｎ
Ｏ４、ＮＯ２＋、カチオン、オニウムカチオン（Ｅｔ４
Ｎ”　、ＢＬ１４Ｎ”　、Ｂｕ３ｒ”等）と負イオン（
ＢＦ４−　、ＡＳ　Ｆ４−　、八５Ｆ６ＳｂＦｂ−，５
ｂＣ１ｂ−、ＰＦ６−　、Ｃρ０４Ａ１Ｆ４−　、Ａ、
ｊ２Ｆ６−　、Ｎ１Ｆｎ’−、ＺｒＦｌ、”Ｔ　ｉ　Ｆ
ｂ”−、Ｔ　ｉ　Ｆｂ”−、Ｂｌｏｃ　１１ｏ”−１Ｃ
ｐＢ　ｒ−、Ｆ−、Ｈ３Ｏ，−、ＳＯ２”−等）からな
る塩、スルホン酸アニオン（ＣＨ３Ｃ，Ｈ，ＩｓＯ：Ｉ
ＣａＨｓＳ０３−　、ＣＦ３５Ｏ，ｌ−等）を含む塩、
ＨＣ００Ｔ−ｉのようなカルボン酸アニオンを含む塩、
Ｆｅ　Ｃ１３のような塩化物、および有機アミン、無ｍ
酸（例えば、ＨＣ１、Ｈ２Ｓ０ａ、ＨＣ！！、Ｏ，１１
ＨＢ　Ｆ　、、）、有機酸く例えば、トルエンスルホン
酸、トルフルオロメチルスルホン酸、ポリスチレンスル
ホン酸のようなスルホン酸、ギ酸、酢酸、ポリアクリル
酸のようなカルボン酸）あるいはこれられらに限定され
るものではない。

また、本発明の水分散液は高分子化合物とブレンドして
用いることができる。本発明でブレンドできる高分子化
合物としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリア
ミド樹脂等の合成樹脂、スチレン−ブタジェンゴム、ブ
タジェンゴム、インプレンゴム、ブチルゴム、ニトリル
ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム等
の合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系ポリマーポリスチレン系
ポリマー、ポリエチレン系ポリマ、ポリ　（メタ）アク
リル酸エステル系ポリマー等を使用することができるが
、これらに限定されるものではない。好ましくは、これ
らの高分子化合物はエマルジョンである。

以下に、本発明のポリアニリン系水分散液の具体例及び
合成法を示す。

合成例１　（水分散液１の合成） ３００ｄの３ツロフラスコにデキストラン５ｇ、アコ９
フ１０ ｍ！をとり、窒素雰囲気下で撹拌しながら、室温でこの
溶液に、蒸留水３０ｍβに溶解した２９ｇのＦｅＣＩｆ
．３’６Ｈ２０を３０分間にわたって滴下した。

滴下とともに発熱し、反応液は黒色に変化した。

さらに、２時間撹拌した後、透析を２日間行い（νｌ５
ＫＡｓＥ　　Ｓ／ＩＬＥｓ　　ＣＯ１？Ｐ　　ＣＥＬＩ
、ＵＬＯ５ＩＥ　　ＴＵＢＴＮＧ　　Ｃ−　　Ｇ　　５
三光純薬■製を使用）、ポリアニリンの水分散液を得た
。

得られたポリアニリン粒子の平均粒径は６０ｏｍであっ
た（ＣＯＵＬＴＥＲ−Ｎ４型ザブミクロン粒子分析装Ｗ
（コールタ−エレクトロニクス（１２　）製て測定）。

また、この水分散液は、保存を２０℃および５°Ｃのど
ちらの温度で行っても安定であり、３ケ月経過後どちら
の温度で行った場合も粒子の沈降や凝集はなかった。さ
らに、腐敗も見られなかった。

合成例２（水分散液２の合成） 界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム０、０５ｇ
．導電性塩としてベンゼンスルホン酸トリブチルアンモ
ニウム塩］Ｏｇをアニリンとともに添加した以外は合成
例１と同様に合成及び透析した結果、合成例１と同様に
安定なポリアニリン水分散液（平均粒径５５ｎ．ｍ）を
得た。

合成例３　（水分散液３の合成） デキストランの代わりにポリビニルピロリドン６ｇ、ア
ニリンの代わりにｏ−１〜ルイジン１２ｇを使用した以
外は合成例１と同様にして合成及び透析をした結果、合
成例１と同様に腐敗も粒子の凝集も見られない安定なポ
リ　（ｏ−１−ルイジン）水分散液（平均粒径が７０ｏ
ｍ＞を得た。

合成例４　（水分散液４の合成） デキストランの代わりにＣｌ２Ｈ２，○（ＣＨ２ＣＨ２
０）０、５ｇ，ＦｅＣｆｆ．、・６１ＨｚＯＯ代わりに
過硫酸アンモニウム２５ｇを使用した以外は合成例１と
同様にして合成及び透析をした結果、合成例１と。Ｈ 同様に安定なポリアニリン水分散液（平均粒径１０１０
０ｎを得た。

合成例５〜合成例２２　（水分散液５〜水分散液２２の
合成） 以下の表に示した水分散液を合成例１〜４に惟じて合成
した結果、合成例１と同様に安定な水分散液が得られる
。

合成例２３　（比較化合物１の合成〉 ３００　ｒｎｌの３ツ１コフラスコにアニリン塩酸塩ｌ
ｏｇ、　（ＣａＩ２）４ＮＢ　Ｆ４　５　ｇ及びアセト
ニトリル２００ｍｆをとり、窒素雰囲気下で、撹拌しな
がら、室温でこの？″４液に、蒸留水３０かに溶解した
２９ｇのＦｅＣｌ３・６Ｉ］２０を３０分間にわたって
滴下した。滴下とともに発熱し、黒色の固形物が形成し
た。さらに２時間撹拌した後、得られた固形物をろ取、
乾燥し、比較化合物１を得た。

合成例２４　（比較化合物２の合成） アニリン塩酸塩２ｇ、（Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４４　ｇを
アセトニトリル２００ｍＡ！に溶解したものを電解液と
し、作用極、対極にＰｔ板を、参照極に飽和カロメル電
極を用いてＩＶの定電圧で３０分間電気化学的に重合し
たところ、作用極上にポリアニリンのフィルムを生成し
た。得られたフィルムを電極から剥がして乾燥し、比較
化合物２を得た。

合成例２５　（比較化合物３の合成） デキストランの代わりに第４級アンモニウム塩を有する
水溶性高分子ＰＡＳ−Ｈ−５−Ｌ（日東紡績製）２０ｇ
を使用した以外は合成例１と同様にして合成を行ったと
ころ、黒色の固形物が生成した。得られた固形物をろ取
し、乾燥し、比較化合物３を得た。

本発明のポリアニリン系化合物の添加場所は写真感光材
料のハロゲン化銀乳剤層又はその他の構成層の少なくと
も１層であり下塗り層であってもよい。その他の構成層
としては、例えば表面保護層、ハック層、中間層、下塗
層などを挙げることができる。添加場所としては特に好
ましいのは表面保護層、ハック層下塗りである。

表面保護層、ハック層又は下塗り層が２層から成る場合
は、そのいずれの層でもよく、又、表面保護層の上に、
さらにオーバーコートして用いることも出来る。

本発明に用いられる化合物を写真感光材料に適用するに
当っては粉末を水あるいはメタノール、イソプロパツー
ル、アセトン等の有機溶媒又はそれらの混合溶媒に溶解
又は懸濁後、表面保護層又はハック層等の塗布液に添加
してもよいし、前述の水分散物のまま添加してもよく、
ディップコト、エアーナイフコート、噴霧、あるいは米
国特許２，６８１．２９４号に記載のホッパーを使用す
るエクスルージョンコ−１〜の方法により塗布するが、
米国特許３．５０８，９４．７号、同２，９４１．８９
８号、同３，５２６．５２８号などに記載の方法により
２種又はそれ以上の層を同時に塗布するか、あるいは帯
電防止液中に浸漬してもよい。又必要に応じて保護層の
上に更に本発明の化合物を含む帯電防止液（溶液のめ又
はバインダを含む）を塗設してもよい。

本発明のポリアニリン系化合物の使用量は各々写真感光
材料の一平方メー１〜ルあたり、０．０００１〜２．０
ｇ存在せしめるのがよく好ましくは０．０００５〜０．
７ｇであり、特に０．００１〜０．３ｇが好ましい。

本発明のポリアニリン系化合物は、各々２種以上混合し
ても良い。

本発明に係る写真感光材料としては、通常の白黒ハロゲ
ン化銀写真感光材料（例えば、撮影用臼黒感材、Ｘ−ｒ
ａｙ用白黒感材、印刷用白黒感材など）、通常の多層カ
ラー感光材料（例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラーリハーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラーネガティブフィルムなど）、レーサースキ
ャナ用赤外光用感材などを挙げることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、表面保護
層などに用いられるハロゲン化銀の種類、製法、化学増
感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、帯電防止剤、カ
プラー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤
、分光増感剤、染料、紫外線吸収剤等については特に制
限はなく、例えばプロダクトライセンシング誌（Ｐｒｏ
ｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ）９２巻１０７〜１１０
真（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１
７６巻２２〜３１頁（１９７８年１２月）、同２３８巻
４４〜４６頁（１９８４年）の記載を参考にすることが
出来る。

本発明を用いて作られる写真感光材料の写真乳剤層また
は他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコル、ポリエチレン
グリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエ
チレングリコールアルキルエーテル類又はポリエヂレン
グリコールアルキルアリールエーテル類、ポリコニチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク ルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン
性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフ
ォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル
ナフタレンスルフォン酸塩、アクキル硫酸エステル類、
アルキルリン酸カスチル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル
クラリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキ
ルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような
、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基
、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルポン酸類、アミノ
アルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルへタイン
類、アミノオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４
級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホス
ホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。

これらは小田良平他著「界面活性剤とその応用」（槙書
店、１９６４年）、堀口博著「新界面活性剤」　（三共
出版（株）　、１９７５年）あるいは［フックカチオン
ズ　デイタージエンド　アント　エマルジファイアーズ
」　（マツフカチオン　ディビイジョンズ、エムシー、
パブリッシング　カンパニ１　９　８　５　）　　（　
ｒＭｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ　’　ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎ
ｔｓ＆　ＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＪ　　（Ｍｃ　ＣｕＬ
ｃｈｅｏｎ旧ｖｉｓｉｏｎｓ　ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎ
ｇ　Ｃｏ．　１　９　８　５　）　）　、特開昭６０−
７６７４１号、特願昭６１−１３３９８号、同６１１６
０５６号、同６１−３２４６２号、などに記載されてい
る。

又本発明においては他の帯電防止剤を併用してもよく例
えば、特に特願昭６　１．−３　２　４　６　２号、に
記載の含フツ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭６　
０　−　７　６　７　４　２号、同６０　　８０’８４
６号、同６０−８０８．１８号、同６　０−８　０　８
　３　９号、同６　０　−　７　６　７　４．　１号、
同５８−２０８７４３号、などに記載されているノニオ
ン系界面活性剤、あるいは又、特開昭５　７−２　０　
４．　５　４．　０号、特願昭６　１−３　２　４−　
６　２号に記載されている導電性ポリマー又はラテック
ス（ノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性）を用
いうる。又、無機系帯電防止剤としてはアンモニウム、
アルカリ合圧、７ルカリ土類金属のハロゲン塩、硝酸塩
、過塩素酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオシアン
酸塩などが、又、特開昭５７−１１８２４２号などに記
載の導電性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれらの金属酸化物
にアンチモン等をトープした複合酸化物を用いることが
できる。

本発明の写真感光材料の乳剤層や中間層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
もちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾーノペポリビニルビラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともにデキストラン及びポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、はンクンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の
ポリオール類を可塑剤として用いることができる。

本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。更にはりサーチ・
ディスクロージャー、２２！：巻扁、２２第３≠、！θ
〜夕ど頁（／りｇｕ３≠／）、特開昭３１−／、！７Ｆ
、！／号、同ｒｚ−ｌ／３り２を号に記載された平板粒
子であってもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成っ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー煮１７１１ｔ３■項に記載の方
法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここで℃・う単分散
乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を乎均粒径で割ったと
きに、その値が０、．２０以下のものをいう。ここで粒
径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外
の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換
算したときの直径を示す。）を単独又は数種混合しても
よい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いても
よい。

また、本発明に用いられる乳剤は米国特許２゜９２６．
３と！、同３，３り７．　　′？ｇ７、同３゜７０才２
ｇ夕Ｋに記載の如（、感光性・・ロダン化銀乳剤と内部
のかぶったハロゲン化銀乳剤の混合乳剤もしくは別層に
併用したものであってもよい。

ここで、特願昭３；７．−／７０タｇｇに記載されたメ
ルカプト化合物を更に併用するとカブリの抑制、経時保
存性の改良などの点で好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニ
ル−ｊ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類、たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（％に４’−ヒ）”ｏキシ置換（’＋　３＋　３ａ＋　
７）テトラアザインデン類）、はンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多（の化合物を加えるこ
とができる。

本発明の写真感材の親水性コロイド層にはアルキルアク
リレートのホモポリマー又はコポリマー塩化ビニリデン
のコポリマーの如（当業界でよく知られたポリマーラテ
ックスを含有せしめることが出来る。ポリマーラテック
スは時開昭乙／−２３０／３を号に記載のとと（ノニオ
ン界面活性剤で予め安定化されていてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキノドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモ−ラム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

本発明に用いろ支持体には、アンチハレーション層を設
けることもできる。この目的のためにはカーボ゛ンブラ
ンクあるいは各種の染料、例えば、オキソノール染料、
アゾ染料、アリ−リチン染料、スチリル染料、アントラ
キノン染料、メロシアニン染料及びトリ（又はジ）アリ
ルメタン染料等があげられる。その場合に染料がアンチ
ノ・レーション層から拡散しないようにカチオン性ポリ
マー又はラテックスを使用してもよい。

これらはリサーチ　ディスクロージャ　／７．４巻形／
７６≠３、■項に記載されている。また、肌像銀の色調
を改良するために特願昭ｔ　Ｏ−／　、２７１１３号に
記載された如きのマゼンタ染料を用いてもよい。

本発明に用いられる親水性コロイド層にはコロイドシリ
カや硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、特
願昭乙、２−．１′０乙ｇφ号に記載のメタクリル酸メ
チル−スチレンスルホン酸共重合体、特開昭６／−２３
０ｉ３１号に記載のフッ素基を含有した粒子等からなる
いわゆるマット剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばアル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、ゲルタ
ールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（／、：ｔ、
Ｓ−トリアクリロイルヘキサヒドロ＝ｓ−トリアジン、
／、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールナト）、
活性ハロゲン化合物（，２，４ｔ−ジクロル−Ａ−ヒド
ロキシ−３−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸ナト）、などを単
独または組合わせて用いることができる。

好ましく用いられる硬膜剤は下記−形成で表わされるビ
ニルスルホン系化合物である。

（ＣＨ２＝ＣＨ−ＳＣ２−ＣＨ２＝ＣＨ式中、Ａは２価
基を表わすがな（でも良い。

本発明の写真感光材料は現像主薬を含有しうる。

現像主薬として、リサーチ・ディスクロージャー第１７
乙巻、２７頁の［Ｄｅｖｅｌｏｐｈｉｎｇ　　ａｇｅ−
ｎｔｓＪ　　の項に記載されているものが用いられうる
。

特にハイドロキノン、ピラゾリドン類は好ましく用℃・
られる。

本発明においては、イエロー、シアン、マゼンタに発色
するカプラーを用いてもよく、例えば特願昭乙ｌ−３，
２を３２号に詳細に記載しである。

本発明の写真感光材料の現像処理には銀画像を形成する
処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形成する現像
処理のいずれであっても良い。もし反転法で作画する場
合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露光
を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理しカ
ラー現像処理を行なう。（又感光材料中に色素を含有さ
せておき、露光後黒白現像処理工程を飾し銀画像を作り
、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素漂白を用
いてもよい。） 黒白現像処理としては、現像処理工程、定着処理工程、
水洗処理工程がなされろ。現像処理工程後、停止処理工
程を行ったり定着処理工程後、安定化処理工程を施す場
合は、水洗処理工程が省略される場合がある。また現像
主薬またはそのプレカーサーを感光材料中に内蔵し、現
像処理工程をアルカリ液のみで行っても良し・。現像液
としてリス現像液を用いた現像処理工程を行ってもよい
。

カラー現像処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、
定着処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処
理工程を行うが、漂白液を用℃・た処理工程と定着液を
用いた処理工程の代わりに、ｌ浴漂白定着液を用いて、
漂白定着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂
白、定着をｌ浴中で行うことができろ／浴現像漂白定着
処理液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベータ液で行うアクチ
ベータ処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処理に
アクチベーター処理を適用することができる。

処理温度は通常、１０°Ｃ〜１５−’Ｃの範囲に選ばれ
るが、ＡＪ　０Ｃをこえる温度としてもよい。

好ましくは２よ０Ｃ−≠３゛０Ｃで処理される。

黒白現像処理に用いられろ黒白現像液は通常知られてい
る黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、一
般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリウムやｌ−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ポ
ＩＪ　１，１ン塩酸のような硬水軟化剤、微量の沃化物
やメルカプト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げ
ることができる。

又、Ｘ−レイ感材に於いては従来現像処理時間の短縮化
が活発である。更には又処理の簡易化手段も開発されて
来ており、本発明の一般式［１）で表わされる化合物は
これらの最近の処理技術に対して極めて優れた写真感光
材料を提供することができる。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１ ■−１）　ヘースの作成 ポリエチレンテレフタレート　（ＰＥＴ）フィルムの両
面にポリ塩化ビニリデン／イタコン酸（重合モル比９７
：３）を塗布後、２２０°Ｃで二軸延伸したポリエチレ
ンテレフタシー１〜支持体（ＰＥＴ厚１７５μｍ、塩化
ビニリデン層厚０．７μｍ）を作成し、一方の面」二に
コロナ放電処理後にポリ（塩化ビニリデン／イタコン酸
／エチルアクリレ−Ｉ・；重合モル比９２：３：５、水
分散物として添加）（０，０１，ｇ／ｎ（）ゼラチン水
溶液（００１ｇ／ｍ）　、ジクロロ−ヒドロキシトリア
ジンソーダ（０，０１ｇ／ボ）、ｐ−オクチルフェノキ
シポリ　（重合度１０）オキシエチレンエーテル（０，
０３ｇ／ｒ＋（）及び表１の化合物（旧形物の場合には
粉砕（粒径１０μｍ）もしくは水溶液として、水分散物
の場合に６才そのまま添加する）からなる液をハーコー
１へ塗布した後、１４．０°Ｃで乾燥して下塗導電層を
作成した。更にコロナ処理してその一部にゼラチン（０
，２ｇ／％）、α−スルホジヘキシルサクシナートナト
リウム塩（０，００２ｇ／ｍ＞、ポリ　（スチレン／ジ
ビニルヘンセン、重合仕９８：２）（平均粒径２０μｍ
、００２ｇ／ｍ）　、Ｉ、３−ジビニルスルホニル−２
プロパツール（０，００５ｇ／ｎ（＞を塗布し、下塗保
護層を作成した。又一方の側には下塗保護層のみ塗設し
た。

■−２）　染色層の構成 微詩渦葆を分撤ヰ勿１遣方法 下記の染料を下記方法によってボールミル処理した。水
（２１，７ｍｆｆ）及び６．７％のＴｒｉｔｏｎＸ−２
０００界面活性剤水溶液（２，６５ｇ）（Ｒｏｈｍ　＆
　１ｌａａｓから販売）とを、６ａｍｅ名ジ蓋瓶に入れ
た。染料の１．００ｇ試料を、この溶液に添加した。酸
化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ（４０ｍｌ）Ｃ２ｙ
ａｍ径）を添加し、蓋をしっかりした容器をミル内に置
き、内容物を４Ｂ間粉砕した。容器を取り出し、内容物
を１２．５％ゼラチン水溶液（８，０ｇ）に添加した。

新しい混合物をロールミルに１０分間置いて泡を減少さ
せ、次いで得られた混合物を濾過してＺｒＯビーズを除
去した。

ＣＯＯ１１ 侠通し賢人 界面活性剤ｐ−オクチルフエユルエトギシエトキシエタ
ンスルホン酸ソーダ及び硬１１１１（ビス（ビニル−ス
ルフォニルメチル）エーテル）ヲ、上記染料−ゼラチン
溶融物に添加した。後者の混合物から製造した溶融物を
、次いで＋ｉｉｊ述のヘースの上に、染料塗布量ｏ、０
８ｇ／ｍ、ゼラチン塗布量０．４ｇ／％、界面活性剤０
．０２６　ｇ／ｒｄ及び硬膜剤０．０１．６ｇ／ｒ＋（
となるように両面に塗布した。

１−３）　乳剤層の構成 水１ρ中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ５ｇ、沃化カリ０
．０５ｇを７１［］え７５℃に保った容器中に撹拌しな
がら硝酸銀水溶液（硝酸銀として５ｇ）と沃化カリ０．
７３ｇを含む臭化カリ水溶液を１分間かげてダブルジェ
ット法で添加した。さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀として
１４５　ｇ）と臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添
加した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添
加開示時の８倍となるよう流量加速をおこなった。この
あと、沃化カリ水溶液を０．３７ｇを添加した。

添加終了後、沈降法により３５°Ｃにて可溶性塩類を除
去したのち４０°Ｃに昇温しでゼラチン６０ｇを追撚し
、ｐＨを６．５に調整した。５６°Ｃに再び昇温しで、
増感色素アンヒドロ−５，５′ジ−クロロ−９−エチル
−３，３′−シ（３−スルフォプロビル）オキサカルポ
シアニンハイドロオキザイドナトリウム塩６５０■を添
加したのち金、イオウ増感を併用した化学増感をほどこ
した。

得られた乳剤は六角平板状で投影面積直径が０゜８５μ
ｍ、平均の厚みが０．１５８μｍであった。

この乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６メチルー１
．３．３ａ、７−チトラザインデンと２．６−ビス（ヒ
ドロキシアミノ）−４−ジエチルアミン−１３，５−ト
リアジン、トリメチロールプロパンを添加した。

更に下記化合物も添加した（３５０■／ｎ（）さらに塗
布助剤としてｐ−オクチルフェノキシジェトキシエタン
スルボン酸ソーダ０．０１ｇ／Ｍ、ドデシルヘンゼンス
ルホン酸塩０．００５ｇ／ｄ、増粘剤として、ポリボタ
シウムーｐ−ビニルヘンゼンスルボ不−１−０，０３ｇ
／ｍ、ポリマーラテックス（ポリ　〔エチルアクリレー
ト／メタクリル酸−９７／３〕粒子をポリ　〔重合度１
０）オキシエチレンポリ　〔重合度３〕オキシグリセリ
ルＦデシルエーテル〔粒子の３重量％〕で吸着させたも
の、平均粒子径−０，１μｍ）０．４．ｇ／ｍ′、ポリ
アクリル酸ナトリウム（分子量２０万）０．１ｇ／ｎ（
，１，２−ヒス（ビニルスルボニルアセトアミド）エタ
ン０．０４ｇ／ｍ、トリメチロール。

１−４）　保護層の構成 ムゼラチン　　　　　　　　　　１．　２ｇ／ｍムポリ
アクリルアミト　（分子 量４．５万）　　　　　　　　０．　２ｇ／ｎ（ムチキ
ス１ラン （分子量３．８万）　　　　　０．２ｇ／ｍムポリアク
リル酸ナトリウム　０．０２ｇ／ｎ（ムボリスチレンス
ルホン酸ソ ーダ　　　　　　　　　０．０１ｇ／ｍムコロイダルシ
リカ （粒径０．０２μｍ）　　　　０．０４ｇ／％ムボリ　
（重合度１０）オキシ エチレンセチルエーテル　ｏ、０２ｇ／ｒｒｆムポリ　
（重合度１０）オキシ エチレンポリ　（重合度３） グリセリル−ｐ−オクチ ルフェニルエーテル　　　０．０２ｇ／ｍ３Ｈ７ Ａ　Ｃａ１ｌ＋　７ＳＯＺＮ　＋　ＣＨ□Ｃ１１２０−
）−Ｔ（ＣＨｚ→−，５Ｏ３Ｎａ０、　００１ｇ／ｍ ０、　０００５ｇ／ｎ？ ＣＩｌ：ｌ Ａ　Ｃ９Ｆ１９ＣＯＮＨ＋　ＣＩＩＺ→−３Ｎ　−Ｃ１
，Ｃ０００Ｃ１（３ ｏ　ｏ　ｉ　ｇ／ｍ Ｃ：ｌＩ＋　？ ムＣ９Ｆ、、５ＯＪ（−Ｃ）Ｉ２Ｃ１１，０→コ「（−
ＣＩｔ　ｚ　ＣＨＣＨ□Ｏ→−３１１ム硝酸カリウム ０、ＯＩｇ／ｍ ０、　０５ｇ／ｍ ムｐ−ｔ−オクチルフエノキ シエトキシエトキシェタ ンスルポン酸すトリウム塩 ０２　ｇ　／　ｍ ムシ−ヒドロキシ−６−メチ ル−１３３ａ　　７ テトラザインデン　　　　　０゜ ムパルミチン酸セチル（ドブ シルヘンセンスルボン酸 ソーダで分散した粒径 ０．１１Ｎｍ）　　　　　　０．００５ｇ／ｍムジメチ
ルシロキザン（ジオ クチルーα−スルホコバ ク酸ソーダで分散した。

粒径０゜１２μｍ）　　０゜ ム流動パラフィン（ジオクチ ルーα−スルホコハク酸 ソーダで分散した。粒径 ０．１１μｍ）　　　　　　０ ムポリメチルメタクリレ−１・ 微粒子（平均粒径３．８ μｍ、４．８〜２．８μ ０４　ｇ／ｎ（ ００５ｇ／ｍ ００５ｇ／イ の存在量８０％以上）　　　　０．０４．ｇ／ｎ（上記
乳剤層、保護層についてそれぞれゼラチン濃度が４ｗｔ
％になるように？容？夜を語用製し、各々の層の基本処
方とした。

そして１−１）で作成したヘースに塗布銀量が片面１．
９ｇ／ｒｎ！とじ両面に塗布した。また、各層の配列は
、支持体に近いほうから染色層、乳剤層、保護層となる
ように塗布を行なった。

表１に示したごとく作成した試料について評価を行なっ
た。

現像液、定着液、および現像処理工程は以下の通りに行
った。

く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸す１
−リウム　　　　　　　　２００ｇジエチレントリアミ
ン五酢酸　　　６．７ｇ炭酸カリ　　　　　　　　　　
　　　１６．７ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０　ｇヒドロキシノン　　　　　　　　　８３
．３ｇジエチレングリコール　　　　　　　４０　ｇヒ
ドロキシメチル−４ メチル−１−フェニル−３ ビラヅリトン １］、０ｇ ５−メチルヘンシトリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ｇ水で１ａとする（ｐ　ＨＩ　０．　６　ｏニ調整する
）。

く定着液濃縮液〉 ヂオｇ酸アンモニウム　　　　　　５６０ｇ亜硫酸すト
リウム　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミン四
酢酸・ すトリウム・二水塩　　　　　０．１０ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２４ｇ水で１１とする（酢酸
でｐＨ５，１０に調整する）。

自動現像機　　　　　　　　　　秒処理現像タンク　６
．５ｐ　　３５°ｃｘｌｏ、５秒定着タンク　６．５＃
　　　３５°ｃｘ９秒水洗タンク　６．５β　　２０°
ｃｘ７．５秒乾　　　　燥　　　　　　　　　　　　　
５０℃Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　処理時間　　　　　４
５秒現像処理をスタートするときには各タンクに以下の
如き処理液を満たした。

現像タンク：上記現像液濃縮液３３３艷、水６６７　ｍ
ｌ及び臭化カリウム２ｇと酢酸１８ｇとを含むスタータ
ーＩＱｍＥを加 えてｐ　Ｈを１．０．１５とした。

定着タンク・上記定着液濃縮液２５０ｍ１及び水７０ｍ
Ｒ （１）　　スタチックマークテスト 未露光の試料を２５℃、１０％ＲＨで２時間調湿した後
、同一空調条件の暗室中において、＃工＜　１’１を各
種素材に対してそのスタチックマークがどのようになる
かを調べるべくゴムローラー及びウレタンローラーで摩
擦した後、前述の現像液で現像し、定着、水洗を行なっ
てスタチックマークの発生度を調べた。

第１表中、スタチックマーク発生度の評価は以下の４段
階に分けて行った。

Ａ：スタチックマークの発生が全く認められずＢ：　　
　　　　　　　　　　　　少しａ忍められるＣニスクチ
ツクマークの発生がかなり認められる Ｄ：　　　　　　　　　　　　　はぼ全面に認められる （２）　　ゴミ付きテスト 温湿度２５℃、１０％ＲＨ条件下で試料（２０ｃｍＸ２
０ｃｍ）をガーセでよくこずり、タバコの灰の付着性を
調べた。評価は以下の４段階で行なった。

Ａ；ゴミ付きは全く見られなかった。

Ｂ；　　　　が少し認められた。

Ｃ；　　　　が相当認められた。

Ｄ；　　　　が激しく認められた。

（３）透過率テスＩ・ 未露光の試料を（１）で記載したごとく現像・定着処理
したサンプルを用いて、その全光線透過率を測定した。

試料１−］　（コントロール）を基準に１００とし、そ
れに対する相対値を相対透過率として第１表に示した。

なお全光線透過率はＡＳＴＭＤ−１００３に準して測定
した。

（４）接着性テスト でき上がった試料を２５℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２
週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行なった
。ここで試験した面はヘースΔ〜Ｇの帯電防止層を設け
た面である。

（イ）乾燥フィルノ、の接着性試験法 試験すべき面に、たてよこ５顛間晒δこ７木ずつ切り目
を入れて３６ケのまず目を作り、この上に粘着テープ（
例えば日東電気工業ＩＩ製、ニット−テープ）をはりつ
け、１８０６方向に素早く引き剥ず。この方法において
未剥離部分が９０％以上の場合をＡ級、６０％以上の場
合をＢ級、６０％未満をＣ級とする。写真材料として十
分実用に耐える接着強度とは上記３段階評価のうらＡ級
に分類されるものである。

ぐ口）湿潤フィルムの接着性試験法 現像定着、水洗の各段階において処理液中でフィルムに
鉄筆を用いて引掻傷を×印につけ、これを指頭て強く５
回こずり×の線Ｇこそって剥れた最大の剥離ｉＪにより
接着力を評価した。

構成層が傷以上に剥離しない場合をＡ級、最大剥離ｒｌ
］が５關以内のときをＢ級、他をＣ級とする。

写真材料として十分実用に耐える接着強度とは上記３段
階評価のうちＢ以」二、好ましくはＡ級に分類されるも
のである。

第１表かられかるように、本発明の導電剤を含有しない
コンＩ・ロール試料１−１はスタチックマーク発生度と
ゴミ付きの点で著しく劣るものである。−力木発明導電
剤を使用した試料１−２〜１５ば、すべての評価に優れ
たものであるが、本発明以外の導電剤粒子を使用した試
料１−６は透過性と接着性の悪化を伴い、導電性ポリマ
ーを用いた試料１−７〜１−１０はスタチックマーク処
理後のゴミ付きの悪化と接着性の悪化を伴うことがわか
る。

又、試料１−７〜１−１０は面状も悪いものであった。

以−にから本発明が従来の技術に比べ著しく優れている
ことは明白である。

なお、コントロール試料と本発明の試料は共に優れた面
状と画像が得られた。

実施例２ ２−１）　ハロケン化銀乳剤層処方 ５０°Ｃに保ったゼラチン水？容液中に１艮１モルあた
り２ＸＩＯ−５モルの塩化１コシウムの存在下で硝酸銀
水？Ｗ液と塩化すトリウムおよび臭化カリウムの混合水
溶液を同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サ
イズ０．２μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（ｃＩ
２組成９５モル％）この乳剤をフロキュレーション法に
より脱塩を行ない、銀１モルあたり１■のチオ尿素ジオ
キサイトおよび０，６■の塩化金酸を加え、６５°Ｃで
最高性能が得られるまで塾成しかぶりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

ローＣ１□ＩＩ　ＺＳ ２Ｘ１０−”モル／Ａ　ｇ１モル ４Ｘ１．Ｏ−’モル／Ａ、ｇ１モル ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　２０ｒＮｇ／ｍ
ポリスチレンスルフォン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　４．０ｍｇ／ｍ２．
６−ジクロロ−６−ヒド ロキシー１．３．５−１−リ アジンナトリウム塩　　　　　　３０ｍｇ／ｍこの塗布
液を塗布銀量３．５ｇ／ｍとなる様塗布した。

２−２）　乳剤保護層処方 実施例１の保護層に更に下記の化合物を添加した。なお
セラチンは１．．５ｇ／ｍとした。

ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５ｇ／ｍＸ酢酸ソ
ーダ ０３　ｇ　／　ｍ テックス（粒径０．０６ μｍ） ００５ｇ／ｎ（ ５−二Ｉ−ロインダゾール　　０．　０１．５　ｇ／ｍ
１、３−ジビニルスルボニル 〜２−プロパツール　　　　０．０５ｇ／ｍＮ−パーフ
ルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンボタジウム塩　　　　　　　２ｍｇ／ｍエチルア
クリレートラテ、ク ス（平均粒径０゜１１ｔ）　　　　　０．２ｇ／ｒｔｒ
ＮＩＩＣ（ＣＩ＋３）　ｚｃｌｌｚｓＯＪ８ＯＣ１１２
ＣＩ＋２０ＣＯＣＩＩ□Ｃ１ｆｚＳＯｚＣ！ｌ　”　Ｃ
１ｈ・表２の導電剤 ２−４ン　　バンク層処方 ゼラチン ＣＩ、　−Ｃ−□　ＣＩ　＝　ＣＩ＋ ０．００３ｇ／ｎ（ ５ｇ／ｍ Ｃ□　Ｃ−ＣＩ＋　３ ０３Ｋ ＳＯ，に ２−３）　ハック下層処方 ・セラチン ０１　ｇ／ｒｒｆ ・ポリエチルアクリレ−］・う ５Ｏ３Ｋ ＳＯＪ １．３−ジビニルスルホニル ２−プロパノール エチルアクリレートラテノク ス（平均粒径０．　２μフ ジへキシル−α−スルボサク ナートナトリウム塩 ＳＯＪ ４０■／ｄ ＳＯ，に ８０■／、？ １５０■／イ ９００僧／ｍ ３５■／ｄ ドデシルへンゼンスルポン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　３５■／、（２−５
）　ハック保８Ｉ層処方 実施例１と同様に作成した。なおセラチンば１、Ｏｇ　
／　ｍとした。

塗布試料は、実施例１の塩化ビニリデン下塗り層のみを
両面に付与したＰＥＴヘースを作成（下塗導電層なし）
の片面にハ・ツク下層、ハック層そしてハック保護層の
順に同時に塗布し、もう一方の側に乳剤層、乳剤保護層
を塗布して作成した。

表２に得られた試料の評価結果を示す。

本発明の導電剤を用いて作成した試料２−２〜２−５は
表かられかるようにスタチックマーク発生度、ゴミ付き
、透過性及び接着性すべてに優れたものである。

一方コンＩ・ロール試料２−１及び比較導電剤を用いた
試料２−６〜２−１０はスタチックマーク、ゴミ付き、
透過性、及び接着性のすべてを満足させることはできな
い。

以上から本発明が従来の技術に比べ著しく優れたもので
あることは明白である。

又得られた画像は、現像時のムラや感度の低下もなく優
れたものであった。

実施例３ 実施例２において、平板状ハロゲン化銀粒子を有する乳
剤層を特開昭６３−２６４７４０号の実施例３試料２０
２感光層の組成第１層から第１４層に変更する以外は実
施例２と全く同様にしてカラー写真用ネガフィルム試料
３−１〜３−１０を作成した。（処理は特開昭６３−２
６４７４．０実施例３に従った。） 本発明の試料３−２〜３−５はスタチックマク、画像ム
ラ、定着液汚染性、塗布性をすべて満足するものであっ
た。

一方比較試料３−８〜３−１０及びコントロール試料３
−１は」二記性能をすべて満足させることはできなかっ
た。

実施例４ ＝酢酸セル１．Ｊ−ス支持体の一方の側に特開昭６３−
２６４７４．０の実施例２試料１０４の感光層組成を塗
布した。そして他の側のハック層は以下の組成の内容物
を塗布した。

（ハック第１層） 本発明の化合物（実施例１と全く同じ化合物で添加量も
同じ） ジエチレングリコール　　　　　１０■／ｍ′（アセト
ン／メタノール／水の混合溶媒を使用して塗布した） （ハック第２層） ジアセチルセルロース　　　　２００■／、（ステアリ
ン酸　　　　　　　　　１０ セチルステアレー１〜　　　　　２０■／ｄシリ力粒子
（粒径０．３．＋ｒｍ）　　　３０（アセトン／メタノ
ール／水の混合溶媒を使用して塗布した） 処理は、特開昭６３−２６４．７４．０　　実施例２に
従った。

得られた試料４．−１〜４−１０をそれぞれ実施例１と
同様にして評価した。

本発明の試料４−２〜４−５はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性を満足するものであり優れ
た画像が得られた。

一方コントロール試料４−１や比較試料４−８〜４−１
０はこれらのすべてを満足させることはできなかった。

実施例５ ポリ　（メククリル酸メチルーコーアクリル酸エチルー
コーアクリル酸）の合成 撹拌装置と還流管を取り付けた１β三ツ口フラ］、、５
ｇをはかりとり、水３００　ｃｃに溶解させる。

次いで、反応容器を窒素気流下７５°Ｃまで昇温し、２
００ｒｐｍで撹拌する。ここに、３％過硅酸カリウム水
溶液４０ｇを加え、次いでメタクリル酸メチル１５０ｇ
アクリル酸エチル８７．５ｇ、アクリル酸１２．５ｇの
混合溶液を、３時間かけ滴下した。滴下開始後３０分毎
に、計６回３％過硫酸カリウム１０ｇを加えた。単量体
混合物の滴下終了後さらに２時間反応容器を７５°Ｃに
保ち、平均分子量２５００００の共重合体の水洗分散物
を得た。この水性分散物を１０％水酸化カリウム水溶液
で中和し、ｐＨ７，０に調製した。

この共重合体の水性分散液中に、２．４ジクロし１．６
１ニトロキシ］、、３．５トリアジンナ１〜リウム塩を
共重合体の４重量％添加し、さらに各水４Ｌ共に平均粒
径２μのポリスチレン（敦粒子が１．０ｍｇ／ｍ塗布さ
れるようにポリスチレン微粒子を添加した液を下塗第１
層用塗布液とした。

厚さ１００μｒｌｌ　３０　ｃｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフクレートフィルムを、下記の条件でコロナ放電
処理をした。フィルム搬送速度は３０ｍ／分、コロナ放
電電極をポリエチレンテレフタレートフィルムとの間隙
は１．８１、電力は２００ワノ［・であった。コロナ放
電処理されたポリエチレンテレフタレートの上に、上記
の方法で合成した共重合体の水性分散物を両面に０．１
μｍの乾燥膜厚になるように塗布し、１８５°Ｃで乾燥
した。この層を下塗第１層と呼ぶ。その上に、フィルム
搬送速度３０ｍ／分、コロナ放電電極をポリエチレンテ
レフタレートフィルムとの間隙を１８鰭、電力を１２０
ワソＩ・でコロナ放電処理し、その上に塩化ビニリデン
：メチルメタアクリレ−１・：メヂルアクリレート：ア
クリロニ１ヘリル：アクリル酸−９０：４．．５：４．
：１：０．５、重量％の共重合体の水性分散液を両面に
０．７５μｍの乾燥膜厚になるように塗布し、１２０℃
で乾燥した。さらにこの塩化ビニリデン系共重合体から
成る下塗第２層」二の一方の側に、フィルム搬送Ａ　度
３０　ｍ７分、コロナ放電電極とポリエチレンテレフタ
シー１ヘフイルムとの間隙を１，８■電力を２５０ワツ
トで処理し、その上に下塗第３層として下記処方（１）
の下塗液を２０ｍβ７７ｍ′になるように片面塗布し、
１７０°Ｃで乾燥して乳剤側の下塗りとした。

次にもう一方の側に、下塗第３層処方の中に実施例１と
同し本発明の化合物を添加し乳剤側下塗りと同様にして
（但し下塗り液２滅／ｍ′とした）ハック側下塗りとし
た。

次に該支持体の乳剤側の下塗り層の上に下記処方（２）
のハロゲン化銀乳剤を塗布し、さらに下記処方（３）の
乳剤保護層を塗布した。その反対側のハック層下塗り層
の上には支持体側から順に下記処方（４）のハック層、
下記処方（５）のハック保護層を塗布し、試料５−１〜
５−１２を作成した。

（１）下塗第３層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　１．０重量％メチルセル
ロース　　　　　０．０５重重量界面活性剤、Ｃ＋ｚＨ
ｚｓＯ（ＣＨ２Ｃ）Ｔ２Ｏ）　＋　ｏ　ＨＯ１０３重景
％ 水重量えて　　　　　　　１００．０重量％（２）ハロ
ゲン化銀乳剤層処方 ５０℃に保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり２Ｘ
１．Ｏ−’モルの塩化ロジウｌ、の存在下で硝酸銀水溶
液と塩化すトリウムおよび臭化カリウ１、の混合水溶液
を同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ
０．２μの塩臭化銀単分１１シ乳剤を調製した。（１組
成９５モル％） この乳剤をフロキュレーション法により脱塩を行ない、
銀１モルあたり１．　ｍｇのチオ尿素ジオキリ−イドお
よび０．　６ｎ＋＋ｒの塩化金酸を加え、６５°Ｃで最
高性能が得られるまでｙ１成しかふりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

ｎ−Ｃ，２１１゜ ２Ｘ１０−”モル／Ａ　ｇ１モル ４、Ｘ１０−’モル／Ａ　ｇ１モモ ルＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｆ
）ｎ＋＋ｙ／ｍポリスチレンスルフォン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　４０■／ｄ２．６−
シクロロー６−ヒト ロキシー１．３．５−１−リ アジンナトリウム塩　　　　　　３０■／ｍ′、二の塗
布液を塗布銀量３．５ｇ／ｍとなる様塗布した。

７つ （３）乳剤保護層処方 ゼラチン ５ｉ０２黴粒子（平均粒径 ４μ） ドデシルベンゼンスルホン酸 すトリウム塩 Ｈ ］、、５ｇ／ｎ？ ５０■／ｍ ５０Ｉｎｇ／ｎ（ 本発明の化合物 （４）　　パック層処方 ゼラチン ５　ｇ　／　ｒｄ ５−ニトロインダゾール １．３−ジビニルスルホニル ２−プロパツール Ｎ−パーフルオロオフタンス ルボニルーＮ−プロビルグ リシンボタジウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．１μ） １５■／　１１（ ５０ｍｇ／％ ２　ｍｇ　／　ｒｌ ３００■／ｍ′ ＳＯ３１（ Ｓｏ、に ４０■／Ｍ ｏ３Ｋ ＳＯ，に ８０■／Ｍ １３−ジビニルスルホニル ２−プロパツール エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．１μ） ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 ドデシルベンゼンスルホン酸 １５０ｍｇ／ｍ ９００ｍｇ／ｍ ３５■／％ ナトリウム塩　　　　　　　　　　３５ｍｇ／ボ（５）
パンク保護層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８８／ｒｒｒポリ
メチルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μ）　　　　　　２０ｍｇ／ポジヘキ
シルーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　１０ｍｇ／ボドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ボ酢酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４０■／ボ現像処理は、富
士写真フィルム社製のＦＣ−６６０自動現像機を、現像
液・定着液は同社製ＧＲＤ−１、ＧＲＦ−１を用いて、
３８°Ｃ２０秒の処理条件でおこなった。そのときの乾
燥温度は４５°Ｃであった。

得られた試料５−１〜５−１０をそれぞれ実施例１と同
様にして評価した。

本発明の試料５−２〜５〜５はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性をすべて満足するものであ
り又画像も優れたものであった。

一方、コントロール試料５−１や比較試料５６〜５−１
０はこれらのすべてを満足させることはできず、本発明
が従来の技術に比べて優れていることは明白である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有する写真感光材料に於いて、該感光材料の構
   成層の少なくとも一層に、ポリアニリン系水分散液から
   得られる重合体を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
2. （２）ポリアニリン系水分散液が非イオン性高分子、両
   性高分子、アニオン性高分子、カチオン性界面活性剤、
   アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性
   界面活性剤から成る群から選ばれる一種または二種以上
   の化合物の存在下でアニリン系化合物を酸化重合するこ
   とにより得られることを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）アニリン系化合物が以下の一般式（ I ）に示さ
   れる化合物である特許請求の範囲第（２）項記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ここで、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基（縮環して
   もよい）、ニトロ基、シアノ基、−ＮＨＣＯＲ＾５、−
   ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾５、−ＳＯＲ＾５、−ＳＯ＿２Ｒ＾５
   、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＲ＾５、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＯＲ＾５、
   −ＳＯ＿３Ｈ−、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、複素環基を表す
   。Ｒ＾３及びＲ＾４は水素原子、アルキル基又はアリー
   ル基を表す。Ｒ＾５はアルキル基又はアリール基を表す
   。Ｒ＾６及びＲ＾７は同じであっても異なっていてもよ
   く、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。