JPH02282246A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は良好な帯電防止性を有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に透明性、塗布性を損うことなくしか
も処理後のゴミ付きの改良されたハロゲン化銀写真感光
材料「以下写真感光材料と記す」に関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積された
静電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し写
真フィルムを現像処理した際に点状スボ７　ｌ□又は樹
枝状や羽毛状の線速を生ずることである。これがいわゆ
るスタチックマークと呼ばれているもので写真フィルム
の商品価値を著しく損ね、場合によっては全く商品価値
を失なわせしめる。

またこれらの蓄積された静電電荷はフィルム表面へ塵埃
が付着したり、塗布が均一に行なえないなどの第２次的
な故障を誘起セしめる原因にもなる。

かかる静電電荷は前述したように写真感光材料１の製造
時でのまたは各種の自動撮影機中での機械部分との間の
接触分離等が原因となって発生ずる。

特に最近においては、写真感光材料の高感度化および高
速塗布、高速撮影、高速自動現像処理化等の苛酷な取り
扱いを受ける機会が多くなったことによって一層スタチ
ソクマークの発生が出易くス（っている。更に又、処理
された後のフィルムを種々取り扱う段階でゴミイ１きを
生したりするという問題を生じている。

これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい。しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光材料
の感度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと、耐接着性に悪影響を及ぼさないこと
、写真感光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ロ
ーラーを汚染しないこと、写真感光材料の各構成層間の
接着強度を低下させないこと等々の性能が要求され、写
真感光材料へ帯電防止剤を適用することは非常に多くの
制約を受ける。

これらの静電気による障害をなくすための一つの方法は
、写真感光材料表面の電気伝導性を上げて、蓄積電荷が
放電する前に静電電荷を短時間に逸散せしめるようにす
ることである。特に処理後のゴミ付きに対しては有効な
手段である。

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種傅布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれらの物質は、フィルム支持体の種類や
写真組成物の違いによって特異性を示したり、処理後の
導電性を失ったゴミ付きを生したり、湿度依存性を有し
て低湿でスタチックを発生したり、又写真性能、塗布性
や透明性の悪化を伴ったり、又接着性の劣化を生じたり
して、これらの物質を写真感光材料に適用することは極
めて困髄であった。

更に又、特開昭６４．−６８７５１に記載のポリホスフ
ァゼン、米国特許第４２３７１９４号に記載のポリアニ
リンについても前述の問題を解決するまでには至らなか
った。

（発明の目的） 本発明の目的の第１は、接触する相手が種々異なっても
良好に帯電防止された写真感光材料を提供するこ上にあ
る。

第２に現像処理後でも優れた帯電防止を有しゴミ付きの
改良された写真感光材料を提供することにある。

第３に、透明性に悪影響を与えることなく帯電防止され
た写真感光材料を提供することにある。

第４に接着性が悪化しない帯電防止された写真感光材料
を提供することである。

（問題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於い
て、該感光材料の構成層の少なくとも一層に、下記一般
式（Ｉ）で表わされる複素環式化合物から得られる重合
体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料によって達成された。

ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基、
了り−ル基、水酸基、アルコキン基、アリールオキシ基
、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、
−ＮＨＣＯＲ’ Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｒ”　　　　Ｓ　ＯＲ５Ｓ　０７Ｒ５Ｓ
　Ｏｌ！　Ｎ　Ｒ６ＣＯＲ５ＣＯＮ　Ｒ６Ｒ７Ｒ７ Ｃ０ＯＨ，−ＣＯＯＲ’　、−３Ｏ，ｔｌＳＨ，複素環
基（例えば、１ヘリアゾール、チアゾール、ヘンズチア
ゾール、フラン、ピリジン、キナルジン、ヘンズオキサ
ゾール、ピリミジン、オキサゾール、イミダゾール）を
表す。Ｒ５ばアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ６及
びＲ７は同しであっても異なっていてもよく、水素原子
、アルキル基又は了り−ル基を表す。

Ｘは０．５ＸＴｅ又はＳｅを表ず。

ＸがＳ以外の場合にはＲＩ　とＲ２又はＲ１とＲ１かつ
／又はＲ２、Ｒ４はともに環を形成してもよい。また、
ＸがＳの場合にはＲ１とＲ３がっ／又はＲ２とＲ４はと
もに環を形成してもよい。

これらの場合、環中に１個もしくは２個以上のへテロ原
子を含んでいてもよい。

更に、上記のＲ’　、Ｒ２、Ｒ’及びＲ４のアルキル基
、了り−ル基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アル
キルアミノ基は更に置換されていてもよい。また、上記
のＲ５、Ｒ６及びＲ７のアルキル基、アリール基も更に
置換されていてもよい。

これらの置換基の例としては、アルコキシ基（例えば、
メトキシ、工トギシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェニルオキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ）、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基
（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）
、ジアルキルカルバモイル基（例えば、ジメチルカルバ
モイル）、アリールカルバモイル基（例えば、フェニル
カルバモイル）、アルキルスルボニル基（例エバ、メチ
ルスルホニル）、アリールスルボニル！（例、ｔば、フ
ェニルスルボニル）、アルギルスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルボンアミド）、アリールスルボンアミド
基（例えば、フェニルスルボンアミド）、スルファモイ
ル基、アルキルスルファモイル基（例、ｔば、エチルス
ルファモイル）、ジアルキルスルファモイル基（例えば
、ジメチルスルファモイル）、アルキルチオ基（例えば
、メチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ）、アミノ基、アルキルアミノ基、シアノ基、二１・
四基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）が
挙げられ、この置換基か２個以上あるときは同しであっ
ても異なっていてもよい。

上記、複素環式化合物の具体例を以下に示すが、これら
に限定されるものではない。

以下、複素環式化合物から得られる重合体の製造方法に
関して説明する。

本発明の一最式（１）に示される複素環式化合物から得
られる重合体は、導電性高分子の合成に用いられる公知
の化学的酸化重合法または電気化学的酸化重合法により
合成できる。

化学的酸化重合法は、下記に示すような一般に公知の方
法を用いることができるがこれに限定されるものではな
い。例えばに、Ｃ，Ｋｈｕｌｂｅらはジャナル・オブ・
ポリマー・サイエンス・ポリマーケミストリー・エデイ
ジョン（，１ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃ
ｉｅｎｃｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ）第２０巻、第１０８９頁（１９８２）で
、ピロールを水溶液で過硫酸カリウＪ、により酸化する
と、黒色粉末の重合体が析出することを報告している。

本発明の化学的酸化重合法で用いられる溶媒は特に制限
はなく、重合条件により広範に変化する。

例えば、水、アセトニトリル、ベンダニ１〜リル、プロ
ピオニトリル、ジメチルホルムアミド、プロピレンカー
ポネー１−、ジメチルアセトアミド′、ジメチルスルホ
キシド、等が用いられるが、これらに限定されるもので
はない。

本発明において複素環式化合物を化学的酸化重合するた
めに使用する触媒としては、−Ｃに用いられる公知のも
のを用いることができる。例えば、塩化第二鉄、塩化第
二銅などの塩化物、硫酸第鉄、硫酸第二銅などの硫酸塩
、二酸化鉛、二酸化マンガンなどの金属酸化物、過硫酸
カリウム、遇ｇ酸アンモニウム、過酸化水素などの過酸
化物、ヘンゾキノンなどのキノン類、沃素、臭素などの
ハロゲン、フェリシアン化カリウムなどが挙げられる。

これらの具体例は、特開昭６３２１．３５１８号、同６
３−１９３９２６号、同６２−１．１６６６５号、同６
２−１０４．８３２号、同６３２１５７１７号、同６３
−６９８２３号、同６３１０１４１５号、同６０−５８
４．３０号等に記載されている。触媒の量は複素環式化
合物の特性と使用される触媒により変化する。しかしな
がら、一般には、触媒／複素環式化合物のモル比率は０
．０１から１０の範囲であり、好ましくは、１から５の
範囲である。

化学的酸化重合における反応温度は、０〜１００°Ｃ１
好ましくは５〜５０℃である。反応時間は、反応温度と
関連するが、通常０．１〜１００時間、好ましくは０．
１〜５０時間である。

また、上記の化学的酸化重合は、水系溶媒で分散剤及び
界面活性剤の存在下させ、複素環式化合物を化学的酸化
重合し水分散液を得る場合であってもよい。イ伺えばフ
ラスコの中にポリビニルアルコール、チオフェン及び蒸
留水を入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながら触媒として、
Ｆｅｃｐ３の水？８液を滴下する方法が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

化学的酸化重合により水分散液を得る場合の酸化剤は反
応温度及び反応時間は前記−・般の化学的酸化重合の場
合と回し、でよい。

また、水分散液製造に用いることができる溶媒は、蒸留
水、イオン交換水等の水であるが、水と混和しうる有機
溶剤（例えば、エタノール、メタノール等のアルコール
類やアセト二；・リル、ジメチル硫酸、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド）を混合してもよい。さらに重合する、
複素環式化合物がこれらの溶媒に不溶な場合には補助溶
剤を用いてもよい。

水分散液製造において用いられる分散剤は非イオン性高
分子、両性高分子、カチオン性高分子及びアニオン性高
分子であり、その具体例を以下に挙げるが、これらに限
定されるものではない。

非イオン性高分子の例としては、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、デキストラン、プルラン、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド′、ポリヒニルピロリドン等が挙げ
られる。

両性高分子の例としては、セラチン、コラーゲン、グロ
ブリン、アルブミン、カゼイン等が挙けられる。

カチオン性高分子の例としては、水溶性でかつその構造
の中に４級アンモニウム塩基、オギソニウム塩基、スル
ホニウム塩基等を少なくとも１種を有する高分子等が挙
げられる。

カチオン性高分子の具体例としては、以下の化合物が挙
げられるがそれらに限定されるものでばない。

（−ＣＩ−１２−ＣＩ（−）− ＣＨ：１ ＣＨ。

ＣＴ”＋　３ Ｃｌｌ３ＣＯＯ８ −（−ＣＨ２−ＣＩ−１９− イーＣＨ２−ＣＨ→− （−ＣＨ２ ＣＨ３ Ｃ＋ −Ｏ Ｃｌｌ１ＣＯＯ０ （ＣＨｚ　　　Ｃ１（−）− ］１＠ ＋　ＣＨ２ＣＩ（→− アニオン性高分子の分散剤は一般に用いられている公知
のアニオン表面特性保有ポリマーを用いることができる
。好ましくは、乳化重合法により製造されるラテックス
である。アニオン表面特性は種々の方法で導入できる。

例えば、アニオン性基、例えばスルボン酸基を存するエ
チレン性不飽和モノマ−１またはエチレン性不飽和モノ
マーとの混合物を重合して、アニオン表面特性保有ラテ
ックスを合成する方法である。この目的には２アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルヘンゼ
ンスルホン酸の塩等を用いることができろが、他のポリ
マーにアニオン表面特性を導入できるエチレン性不飽和
モノマーも用いるごとが出来る。

さらに、アニオン表面特性はラテックス製造にアニオン
性界面活性剤を用いる方法であってもよい。

この場合、用いられるアニオン性界面活性剤の具体例を
以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。

アニオン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる。

ＣＪｚＨｚ、Ｃ００Ｎａ ＣＩＢＨ：１７　Ｃ○０Ｎａ ＣＩｔ　Ｈ２３ＣＯＮ　ＣＨｚ　ＣＯＯＮ　ａＨ３ Ｃ＋　ｌＨ２３ＣＯＮ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮ　ａ　Ｈ
３ ＣＨ２Ｃ００ｃ　、　Ｈ、７ ＮａＯ３ＳＣＨＣＯＯＣ８Ｈ Ｈ２，ＣＨ＝ＣＨＣＨｚＳＯ，ＪＮａ Ｈ２３ＣＨＣＨｚ　ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ 　Ｈ ｚＨｚｓｏ（ＣＪ（’ｚ）＜５ＯａＮａＳＯ，Ｎａ ７１（３３ＣＯＮ　ＣＨ２ＣＩｔ　２　Ｓ　Ｏ：＋　Ｎ
　ａＨ３ ＳＯ，Ｎａ　　ＳＯ３Ｎａ ａ ＣＨ２ＣＯＯＨ、、ＨＩ　３ Ｎ　ａＯ：＋　Ｓ　Ｃｌ−Ｉ　Ｃ００Ｃ６ＨＩ３Ｃ，２
Ｈ２５０Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ＣＨ３ Ｃ１＋　Ｈ２３ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　　Ｃ
Ｈ］Ｃρ０ ＣＨ。

また、本発明の水分散液製造において用いられる界面活
性剤の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるも
のではない。

アニオン性界面活性剤の例としては、前記、アニオン表
面特性保有ラテックス製造に用いられるものが挙げられ
る。

カチオン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる。

非イオン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる。

Ｃｌ２Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨｚＯＬｏＨＣＨ。

Ｃ１□Ｈ，、ＮＨＣρ０ Ｃ＋６Ｈ３３０（ＣＨｚＣＩ（ｚｏ）ｚｏＨＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２５ Ｎ−ＣＨ。

０１゜ ＣＨ。

Ｉ−１ Ｈ３ ＣＨ３３ １１−ＣＨ２ＣＯＯ８ Ｈｗ ポリオキシエチレンソルビタントリステアリンレシチン ＣＨ３ Ｃ１１Ｈ２＊　ＣＯＮ　ＨＣＩ（ｚＣＨｚＣＩ（ｚ　　
　Ｎ　　ＣＨ２ＣＯＯ”’Ｈ３ 酸エステル ｎ＝３０ ＣＨ３ ３Ｈｚ７ｃ　ＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＣＨ２Ｃ
０００ＣＨ。

ＣＨ ＣＨ３ ＥＩＳＨ３１ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚ−Ｎ−Ｃｌ２
Ｈ２５０（２ＣＨ２ＳＣｈ”’Ｈ３ 両性界面活性剤の例としては以下のものが挙げられる。

　Ｈｓ ２Ｈ２゜ Ｎ　−ＣＨ□ＣＯ○０ ＣＨ３ 複素環式化合物の分散に用いられる分散剤の量は、複素
環式化合物に対して１〜３００重量％、好ましくは５〜
２００重量％である。また、各種界面活性剤は本発明の
化合物に対して０．０１〜５０重量％、好ましくは０．
１〜２０重量％用いるとよい。

本発明の水分散液は、透析、限外濾過等の処理をして用
いても良い。

また、本発明の水分散液には、成形体の導電性をさらに
向」ニさせるために、導電性化合物を添加することがで
きる。これらの導電性化合物は、酸化重合の前後もしく
はその両方に添加してもよいが、重合前もしくは重合の
前後の両方に添加されるのが好ましい。更に透析、限外
濾過等の処理をする場合には処理後に加えてもよい。

本発明で用いることのできる導電性化合物としては、ア
ルカリ金属カチオン（１−ｉ’、Ｎａ’に１等）、ＮＯ
＋、ＮＯ２゛、カチオン、オニウムカチオン（Ｅｔ４Ｎ
”　、ＢｕｄＮ”　、ＢＬＩ３Ｐ”等）と負イオン（Ｂ
　Ｆ４−　、Ａ　ｓ　Ｆ４−　、Ａ　ｓ　Ｆ６ＳｂＦ＋
、−１ｓｂｃβｂ−、Ｐ　Ｆ６−　、Ｃｌｌ０４ＡｅＦ
４−　、Ａｊ！Ｆ６−　、Ｎｉ　Ｆ４”−、ＺｒＦ６”
Ｔ　ｉ　Ｆ６”−、Ｔ　ｉ　Ｆｂ”−、Ｂｌｏｃ　１１
ｏ”＼ＣＩＢ　ｒ”　、Ｆ−、Ｈ３Ｏ４−、ＳＯａ”−
等）からなる塩、スルホン酸アニオン（ＣＨ、Ｃ、Ｈ４
Ｓ　Ｏ３Ｃ６Ｈ５Ｓ　０３−　、ＣＦ　：＋Ｓ　０３−
等）を含む塩、ＨＣＯＯＬｉのようなカルボン酸アニオ
ンを含む塩、ＦｅＣｊ！３のような塩化物、および有機
アミン、無機酸（例えば、）Ｉ　ＣＥ、Ｈ２Ｓ　ＯいＨ
（１！０．、ＨＢＦ４）、有機酸（例えば、トルエンス
ルホン酸、トルフルオロメチルスルホン酸、ポリスチレ
ンスルボン酸のようなスルホン酸、ギ酸、酢酸、ポリア
クリル酸のようなカルボン酸）あるいはこれられらに限
定されるものではない。

また、本発明の水分散液は高分子化合物とブレンドして
用いることができる。本発明でブレンドできる高分子化
合物としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリア
ミド樹脂等の合成樹脂、スチレン−フタジエンゴム、ブ
タジェンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリル
ゴム、クロロブレンゴム、エチレン−プロピレンゴム等
の合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系ポリマポリスチレン系ポ
リマー、ポリエチレン系ポリマ、ポリ　（メク）アクリ
ル酸エステル系ポリマー等を使用することができるが、
これらに限定されるものではない。好ましくは、これら
の高分子化合物はエマルションである。

次に電気化学的酸化重合法について以下に記す。

電気化学的酸化重合法は下記に示すような一般に公知の
方法を用いることができるがこれに限定されるものでは
ない。

例えば、金藤敬−らはジャバニース・ジャーナル・オブ
・アプライド・フィジイクス（ＪａｐａｎｅｓｅＪｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ）等
２１巻、第９号、第５６７頁（１，９８２）でチオフェ
ンをＡｇＣβ０４を溶解したアセＩ・ニトリル中で電解
重合すると、作用極にポリチオフェンのフィルＪ、が生
成することを報告している。

本発明の電気化学的酸化重合法で用いられる溶媒、反応
温度及び反応時間は、前記化学的酸化重合に用いられる
ものと回しでよい。

また、水分散物の製造に用いらいれる、博−電性化合物
を用いてドーピンしてもよい。

以下、本発明の複素環式化合物から得られる重合体およ
び複素環化合物重合体水分散液の具体例およびその合成
法を示す。

合成例１　（水分散液１の合成） ３００　ｍｅの３゛ンロフラスコにダニ１−ストラン５
ｇ。

チオフェンＬｏｇ及び蒸留水１２０ｍＦ、をとり、窒素
雰囲気下で撹拌しながら、室温でこの溶液に、蒸留水４
．８　ｍｌに溶解した５０ｇのＦｅＣｊ！３・６Ｉ］２
０を３０分間にわたって滴下した。

滴下とともに発熱し、反応液は黒色に変化した。

さらに、２時間撹拌した後、透析を２日間行い（ＶＩＳ
ＫＡＳＥ　５ＡＬＥＳ　Ｃ０ＲＰ　ＣＥＬＬＵＩ、Ｏ５
Ｅ　ＴＵＢＩＮ［；　Ｃ−６５三光純薬（株製を使用）
、ポリチオフェンの水分１１シ液を得た。

得られたポリチオフェン粒子の平均粒径は１０Ｑｎｍで
あった（ＣＯＵＬＴＥＲ−Ｎ４型サブミクロン粒子分析
装置（コールターエレク［・ロニクス（斗１）製で測定
）。また、この水分散液は、保存を２０℃で行ったとき
、また腐敗を防ぐために、５℃で行っても安定であり、
３ケ月経過後どちらの温度で行った場合も粒子の沈降や
凝集はなかった。さらに、腐敗も見られなかった。

合成例２　（水分散液２の合成） 界面活性剤として、ラウリル硫酸すトリウ五〇、０５ｇ
、！電性塩としてヘンゼンスルホン酸トリブチルアンモ
ニウム塩１０ｇをチオフェンとともに添加した以外は合
成例１と同様に合成及び透析した結果、合成例１と同様
に安定なポリチオフェン水分散液（平均粒径８０ｎｍ）
を得た。

合成例３　（水分散液３の合成） デキストランの代わりにポリビニルピロリドン５ｇ１チ
オフエンの代わりに３−メチルチオフェン１２ｇを使用
した以外は合成例１と同様にして合成及び透析をした結
果、合成例１と同様に腐敗も粒子の凝集も見られない安
定なポリ　（３−メチルチオフェン）水分散？Ｖ、（平
均粒径カ月４０ｎｍ、）を得た。

合成例４（水分散液４の合成） デキス［・ランの代わりにＣ１ｚ　Ｈ２５０（ＣＨ２Ｃ
Ｈ，０）０．５ｇ、ＦｅＣ１！３’６Ｈｚｏの代わりに
過硫酸アンモニウム４０ｇを使用した以外は合成例］と
同様にして合成及び透析をした結果、合成例Ｊと同様に
安定な平均粒径６０ｎｍのポリチオフェン水分散液を得
た。

合成例５〜合成例２２（水分散液５〜水分散液２２の合
成） 以下の表に示した水分散液を合成例１〜４に準じて合成
した結果、合成例１と同様に安定な水分散液が得られる
。

。Ｈ 合成例２３　（化合物１の合成） ３００　ｍｌの３ツロフラスコにチオフェン１０ｇ１（
Ｃ１ＨＪａＮＢＦａ　５　ｇ及びアセＩ・ニトリル２０
Ｑｍｆｌをとり、窒素雰囲気下で撹拌しながら、室温で
、この溶液に蒸留水３０ｍ１に溶解した５０ｇのＦｅｆ
：ｌ！３・６Ｈ２０を３０分間にわたって滴下した。滴
下とともに発熱し、黒色の固形物が生成した。さらに２
時間撹拌した後、得られた固形物を濾取、乾燥し、化合
物１を得た。

合成例２４〜３２　（化合物２〜１０の合成）合成例２
３と同様にして、下表の単量体を化学的に酸化重合し、
化合物２〜１０を得た。ここで単量体導電性塩の量は合
成例２３と同じである。

合成例３３　（化合物１１の合成） チオフェン２ｇ、（Ｃ４Ｈｑ）ａＮＢＦａ　　４　ｇを
アセトニトリル２００ｍ１！に溶解したものを電解液と
し、作用極、対極にｐｔ板を、参照極にＡｇ／ＡｇＣ！
電極を用いて０．５Ｖの定電圧で３０分電気化学的に重
合したところ、作用極上にポリチオフェンフィルムが生
成した。得られたフィルムを電極から剥がし、乾燥して
化合物１１を得た。

合成例３４〜４０　（化合物１２〜１８の合成）合成例
３３と同様に下表の単量体を電気化学的に重合し、化合
物１２〜１８を得た。ここで単量体、導電性塩の量は合
成例３３と同じである。

合成例４２（比較化合物２の合成） ピロール２　ｇ、（Ｃ４ＨＱ）４ＮＢＦａ　４　ｇをア
セト二１〜リル２００　ｍｌ！に溶解したものを電解液
とし、作用極、対極にｐｔ板を、参照極に飽和カロ合成
例４１　（比較化合物１の合成） チオフェンの代わりにピロールｌＯｇを用いた以外は合
成例２３と同様に合成を行ったところ、固形物が沈殿し
た。得られた固形物をろ取、乾燥し、比較化合物１を得
た。

ピロールの代わりに、アニリン塩酸塩を用いて、合成例
４２と同様に合成し、比較化合物４を得た。

本発明の一一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加場所
は写真感光）Ａ料のハロゲン化銀乳剤層又はその他の構
成層の少なくとも１層であり下塗り層であってもよい。

その他の構成層としては、例えば表面保護層、ハック層
、中間層、下塗層などを挙げることができる。添加場所
としては特に好ましいのは表面保護層、ハック層下塗り
である。

表面保護層、ハック層又は下塗り層が２層から成る場合
は、そのいずれの層でもよく、又、表面保護層の上に、
さらにオーバーコートして用いることも出来る。

本発明に用いられる化合物を写真感光）オ料に適用する
に当っては粉末を水あるいはメタノール、イソプロパツ
ール、アセトン等の有機溶媒又はそれらの混合溶媒に溶
解又は懸濁後、表面保ξ１隻層又はバ・ツタ層等の塗布
液に添加してもよいし、前述の水分散物のまま添加して
もよく、ディソブコト、エアーナイフコート、噴霧、あ
るいは米国特許２，６８１，２９４号に記載のホッパー
を使用するエクスルージョンコートの方法により塗布す
るが、米国特許３．５０８，９４．７号、同２，９４１
．８９８号、同３．５２６，５２８号などに記載の方法
により２種又はそれ以上の層を同時に塗布するか、ある
いは帯電防１に液中に浸漬してもよい。又必要に応して
保護層の上に更に本発明の化合物を含む帯電防止液（溶
液のみ又はバインダーを含む）を塗設してもよい。

本発明の一般式〔１〕で表わされる化合物の使用量は各
々写真感光材料の一平方メートルあたり、０．０００１
〜２．０ｇ存在セしめるのがよく好ましくは０．０００
５〜０．７ｇであり、特に０００１〜０．３ｇが好まし
い。

本発明の一般式〔１〕で表わされる化合物は、各々２種
以上混合しても良い。

本発明に係る写真感光材料としては、通常の白黒ハロゲ
ン化銀写真感光材料（例えば、撮影用白黒感材、Ｘ−ｒ
ａｙ用白黒感材、印刷用白黒感材など）、通常の多層カ
ラー感光材料（例えば、カラーネガティフフィルム、カ
ラーリハーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラネガティブフィルムなど）、レーサースキャ
ナー用赤外光用感材などを挙げることができる。

本発明の写真感光（オ料のハロゲン化銀乳剤層、表面保
護層などに用いられるハロゲン化銀の種類、製法、化学
増感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、帯電防止剤、
カプラー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白
剤、分光増感剤、染料、紫外線吸収剤等については特に
制限はなく、例えばプロダクトライセンシング誌（Ｐｒ
ｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ）９２巻１０７〜１１
０頁（１９７１年１２月）及びリザーチ・ディスクロー
ジャーＬｔ　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）　１７６巻２２〜３１頁（１９７８年１２月）、同２
３８巻４４〜４６頁（１９８４年）の記載を参考にする
ことが出来る。

本発明を用いて作られる写真感光材料の写真乳剤層また
は他の親木性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、ｊ＋ａ惑）等種々の目的で、種
々の界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキザイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレンクリコール縮金物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレンゲリコールアルギルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ト付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルヘ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルギルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルギルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はり
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類
、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホ
ニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。

これらは小田良平他著「界面活性剤とその応用」（槙書
店、１９６４年）、堀口博著［新界面活性剤ｊ　（三共
出版■、１９７５年）あるいは「マツクカチオンズ　デ
イクージエント　アンド　エマルジファイアーズ」　（
マツフカチオン　デイビイジョンズ、エムシー、パブリ
ッシング　カンパニ１９８５　）　　（「Ｍｃ　Ｃｕｔ
ｃｈｅｏｎ　’　ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ＆　Ｅｍｕ
ｌｓｉｆｉｅｒｓ」（Ｍｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄｉｖ
ｉｓｉｏｎｓ、ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、　１
９８５　）　）　、特開昭６０−７６７４１号、特願昭
６１−１３３９８号、同６１１６０５６号、同６１−３
２４６２号、などに記載されている。

又本発明においては他の帯電防止剤を併用してもよ（例
えば、特に特願昭６１．−３２４６２号、に記載の含フ
ツ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７６７４
２号、同６０−８０８４６号、同６０−８０８４８号、
同６０−８０８３９号、同６０−７６７４１号、同５１
（−２０８７４３号、などに記載されているノニオン系
界面活性剤、あるいは又、特開昭５７−２０４５４０号
、特願昭６１−３２４６２号に記載されている導電性ポ
リマー又はラテックス（ノニオン性、アニオン性、カチ
オン性、両性）を用いうる。又、無機系帯電防止剤とし
てはアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属の
ハロゲン塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リ
ン酸塩、チオシアン酸塩などが、又、特開昭５７−１１
８２４−２号などに記載の導電性酸化スズ、酸化亜鉛又
はこれらの金属酸化物にアンチモン等を１・−プした複
合酸化物を用いることができる。

本発明の写真感光材料の乳剤層や中間層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
もちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カセイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖誘導体：ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルビラソール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともにデキストラン及びポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、はンタンジオール、フタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の
ポリオール類を可塑剤として用いることができる。

本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよ（、また球状、
板状などのような結晶形をもっｇ もの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。更にはりサーチ・ディスクロージャー２２夕巻Ａ
、２２３３　ＩＩ、　、２０〜夕ｆ頁（／９１ヴ３≠ｌ
）、時開昭夕ｇ−／、１７り、２／号、同タ♂−／１３
９２Ａ号に記載された平板粒子であってもよい。種々の
結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少な（と
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気にお（どとにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャーＡ’７１１ｔ３ｆ１項に記載の
方法に基づいて行５ことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
〕・ロダン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であって
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとぎ
に、その直が００．２０以下のものをいう。ここで粒径
は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す。）を単独又は数種混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

また、本発明に用いられる乳剤は米国特許２タタｇ、３
ｇ、！、同３，３９７．　　タｒ７、同３７０ｊ、　　
♂！♂に記載の如（、感光性ハロゲン化銀乳剤と内部の
かぶったハロゲン化銀乳剤の混合乳剤もしくは別層に併
用したものであってもよい。

ここで、特願昭ｊター／　７０．ｔｌ♂に記載されたメ
ルカプト化合物を更に併用するとカブリの抑制、経時保
存性の改良などの点で好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾ−ｙｖ類（特に／−フェ
ニル−よ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類、たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特にμｍヒドロキシ置換（’＋　３＋　３８＋　７
）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類ナト
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた、多くの化合物を加えること
ができる。

本発明の写真感材の親水性コロイド層てはアルキルアク
リレートのホモポリマー又はコポリマー塩化ビニリデン
のコポリマーの如（当業界でよく知られたポリマーラテ
ックスを含有せしめることが出来る。ポリマーラテック
スは特開昭１／−，２３０／３を号に記載のごとくノニ
オン界面活性剤で予め安定化されていてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオニー５「１ チル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩
化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘
導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

本発明に用いる支持体には、アンチハレーション層を設
けることもできる。この目的のためにはカーボンブラッ
クあるいは各種の染料、例えば、オキソノール染料、ア
ゾ染料、アリ−リチン染料、スチリル染料、アントラキ
ノン染料、メロシアニン染料及びトリ（又はジ）アリル
メタン染料等があげられる。その場合に染料がアンチハ
レーション層から拡散しないようにカチオン性ポリマー
又はラテックスを使用してもよい。

これらはリサーチ　ディスクロージャ　１７乙巻Ａ、　
”　Ａ≠３、■項に記載されている。また、現像銀の色
調を改良するために特願昭ｔ、ｏ−１２７ｔｔ３号に記
載された如きのマゼンタ染料を用いてもよし・。

本発明に用いられる親水性コロイド層にはコロイドシリ
カや硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、特
願昭乙２−オ０１ｇｑ号に記載のメタクリル酸メチル−
スチレンスルホン酸共重合体、特開昭ｔ／−２３０／３
を号に記載のフッ素基を含有した粒子等からなるいわゆ
るマット剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばアル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、ゲルタ
ールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（／、　３．
ｓ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン
、ｌ、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールナト）
、活性ハロゲン化合物（，２，１，ｔ−ジクロル−ｔ−
ヒドロキシ−５−）リアジンなと〕、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロルｅなど）、など
を単独または組合わせて用いろことができる。

好ましく用いられる硬膜剤は下記一般式で表わされるビ
ニルスルホン系化合物である。

（ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２＝ＣＨ式中、Ａはコ価
基を表わすがなくても良い。

本発明の写真感光材料は現像主薬を含有しうる。

現像主薬として、リサーチ・ディスクロージャー第７７
乙巻、２９頁の「Ｄｅｖｅｌｏｐｈｉｎｇａｇｅｎｔｓ
」　の項に記載されているものが用いられうる。

特にハイドロキノン、ピラゾリドン類は好ましく用いら
れる。

本発明においては、イエロー、シアン、マゼンタに発色
するカプラーを用いてもよく、例えば特願昭乙／−，３
２１ｔｔ、２号に詳細に記載しである。

本発明の写真感光材料の現像処理には銀画像を形成する
処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形成する現像
処理のいずれであっても良い。もし反転法で作画する場
合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露光
を与えろか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理しカ
ラー現像処理を行なう。（又感光材料中に色素を含有さ
せておき、露光後黒白現像処理工程を施し銀画像を作り
、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素漂白を用
いてもよい。） 黒白現像処理としては、現像処理工程、定着処理工程、
水洗処理工程がなされる。現像処理工程後、停止処理工
程を行ったり定着処理工程後、安定化処理工程を施す場
合は、水洗処理工程が省略される場合がある。また現像
主薬またはそのプレカーサーを感光材料中に内蔵し、現
像処理工程をアルカリ液のみで行っても良い。現像液と
してリス現像液を用いた現像処理工程を行ってもよい。

カラー現像処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、
定着処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処
理工程を行うが、原註液な用いた処理工程と定着液を用
いた処理工程の代わりに、／浴漂白定着液を用いて、漂
白定着処理工程を行うこともできるし、発色現像、原註
、定着をｌ浴中で行うことができろｌ浴現像漂白定着処
理液を用いたモノパス処理工程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクテベータ液で行うアクチ
ベータ処理工程を行ってもよいし、そのモノパス処理に
アクチベーター処理を適用することができる。

処理温度は通常、１００Ｃ〜乙夕０Ｃの範囲に選ばれる
が、ｔｊ　０Ｃをこえる温度としてもよい。

好ましくは１夕０Ｃ−≠ｊ０Ｃで処理される。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は通常知られてい
る黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、一
般に黒白現像液に添加されろ各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ポ
リリン塩酸のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメルカ
プト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げることが
できる。

又、Ｘ−レイ感材に於いては従来現像処理時間の短縮化
が活発である。更には又処理の簡易化手段も開発されて
来ており、本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は
これらの最近の処理技術に対して極めて優れた写真感光
材料を提供することができろ。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１ ｌ−１）　ヘースの作成 ポリエチレンテレフタレー１〜（ＰＥＴ）フィルムの両
面にポリ塩化ビニリデン／イタコン酸（重合モル比９７
１）を塗布後、２２０′ｃで二軸延伸したポリエヂレン
テレフタレート支持体（ＰＥＴ厚１７５μｍ１塩化ヒニ
リデン層厚０．７μｍ）を作成し、一方の面上にコロナ
放電処理後にポリ（塩化ビニリデン／イタコン酸／エチ
ルアクリレート；重合モル比９２：３：５、水分散物と
して添加）　　（０，０１，ｇ／ｒｄ）セラチン水溶液
（００１ｇ／ｒｒｒ）、ジクロロ−ヒドロキシトリアジ
ンソーダ（０，０１ｇ／ｎ（）　、ｐ−オクチルフェノ
キシポリ　（重合度１０）オキシエチレンエーテル（０
，０３ｇ／ｄ＞及び表１の化合物（固形物の場合には粉
砕（粒径０．１μｍ）もしくは水溶液として水分散物の
場合にはそのまま添加する）からなる液をハーコーＩ・
塗布した後、１４０°Ｃで乾燥して下塗導電層を作成し
た。更にコロナ処理してその上にゼラチン（０，２ｇ＃
）　、α−スルホジヘキシルサクシナートナトリウム塩
（０，Ｏｏ２ｇ／ｍ）、ポリ　（スチレン／ジビニルベ
ンゼン、重合比９８：２）（平均粒径２．０μｍ、０．
０２ｇ／ｍ２）　、１．、　３−ジビニルスルホニル２
−プロパツール（０，ＯＯ５ｇ／ｍ）を塗布し、下塗保
護層を作成した。又一方の側には下塗保護層のみ塗設し
た。

１−２）　染色層の構成 日汎　　　　　の　１　法 下記の染料を下記方法によってボールミル処理した。水
（２１，７ｍ＃）及び６．７％のＴｒｉ　ｔｏｎＸ−２
００”界面活性剤水溶液（２，６５ｇ）（Ｒｏｈｍ　＆
　Ｈａａｓから販売）とを、６０ｍ２ネジ蓋瓶に入れた
。染料の１．００ｇ試料を、この溶液に添加した。酸化
ジルコニラ１、（ＺｒＯ）のビーズ（４０”　）　　（
２ａｙｓ径）を添加し、蓋をしっかりした容器をミル内
に置き、内容物を４日間粉砕した。容器を取り出し、内
容物を１２．５％ゼラチン水溶液（８，０ｇ）に添加し
た。新しい混合物をロールミルに１０分分間−て泡を減
少させ、次いで得られた混合物を濾過してＺｒＯビーズ
を除去した。

Ｃ００）ｌ 差ｊし１去 界面活性剤ｐ−オクチルフェニルエトキシエトキシエタ
ンスルホン酸ソーダ及び硬膜剤（ビス（ビニル−スルフ
ォニルメチル）エーテル）を、上記染料−ゼラチン溶融
物に添加した。後者の混合物から製造した溶融物を、次
いで前述のヘースの上に、染料塗布量０．０８　ｇ／ｒ
ｎ’、ゼラチン塗布量０．４　ｇ／ｍ、界面活性剤０．
０２６ｇ／ｍ及び硬膜剤０．０１６　ｇ／ｒｄとなるよ
うに両面に塗布した。

■−３）　乳剤層の構成 水１１中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ５ｇ、沃化カリ０
．０５ｇを加え７５℃に保った容器中に撹拌しながら硝
酸銀水溶液（硝酸銀として５ｇ）と沃化カリ０．７３ｇ
を含む臭化カリ水溶液を１分間かけてダブルジェット法
で添加した。さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５
ｇ）と臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加した。

この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開示時
の８倍となるよう流量加速をおこなった。このあと、沃
化カリ水溶液を０．３７ｇを添加した。

添加終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去
したのち４０℃に昇温してゼラチン６０ｇを追撚し、ｐ
Ｈを６．５に調整した。５６℃に再び昇温して、増感色
素アンヒドロ−５，５′ジ−クロロ−９−エチル−３，
３′−シ（３−スルフォプロピル）オキサカルボシアニ
ンハイドロオキサイドナトリウム塩６５０曙を添加した
のぢ金、イオウ増感を併用した化学増感をほどごした。

得られた乳剤は六角平板状で投影面積直径が０゜８５μ
ｍ１平均の厚みが０．１５８μｍであった。

この乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６メチルー１
．３．３ａ、７−チトラザインデンと２６−ビス（ヒド
ロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−）
リアジン、トリメチロールプロパンを添加した。

更に下記化合物も添加した（３５０■／ｍ′）Ｎ（Ｃ２
１１５）２ さらに塗布助剤としてｐ−オクチルフェノキシジェトキ
シエタンスルポン酸ソーダ０．０１ｇ／Ｍ１　ドデシル
ヘンゼンスルホン酸塩０．００５ｇ／　１７１、増粘剤
として、ポリポタシウムーｐ−ビニルベンゼンスルホネ
ート０．０３ｇ／ｒｔｒ、ポリマーラテックス（ポリ　
〔エチルアクリレート／メタクリル酸−９７／３）粒子
をポリ　〔重合度１０〕オキシエチレンポリ　〔重合度
３〕オキシグリセリルｒデシルエーテル〔粒子の３重量
％〕で吸着させたもの、平均粒子径−０，１μｍ）０．
４．ｇ／ｄ、ポリアクリル酸ナトリウム（分子量２０万
）０、Ｉｇ／ポ、１，２−ビス（ビニルスルボニルアセ
トアミド）エタン０．０４　ｇ　／　ｎ？、トリメチロ
ール。

１−４）　保護層の構成 ムゼラチン　　　　　　　　　　１．２　ｇ／ｍムポリ
アクリルアミド（分子 量４．５万）　　　　　　　　０．２ｇ／ｍムデキスト
ラン （分子量３．８万）　　　　　０．２ｇ／ｎ（ムポリア
クリル酸すトリウム　０．０２ｇ／ｍムポリスチレンス
ルホン酸ソ ーダ　　　　　　　　　０．０１ｇ／ボムコロイダルシ
リ力 （粒径０．０２μｍ）　　　０．０４．ｇ／ｍムボリ　
（重合度１０）オキシ エチレンセチルエーテル　０．０２ｇ／ｎ？ムポリ　（
重合度１０）オキシ エチレンポリ　（重合度３） グリセリル−ｐ−オクチ ルフェニルエーテル　　　０．０２ｇ／ｍＣ３Ｈ。

ム ＣＪ＋　７ｓＯＪ＋ＣＨｚＣ１−１２０＋Ｔ＋ＣＩＩｚ
す１．ＳＯ，Ｎａ０、　００１ｇ／ｍ ０００５ｇ／ｍ ム ＨＩ Ｃ９Ｆ、　、Ｃ０Ｎ１＋−（−ＣＨ２−）−３Ｎ　−Ｃ
ＩＩ２ＣＯＯｅ０゜ ００１　ｇｌｒｄ ム ＣＢＦ１７ＳＯ２Ｎ　＋　Ｃｌ１ｚ（ＪＩｚＯす１丁÷
ＣＩｈＣＨＣＨｚＯ＋　＊ＨＯ■ ｏ、　　ｏｏ　５ｇ／ｒｒｒ Ｈ ム硝酸カリウム ０．０１ｇ／ｎｆ ０、　０５ｇ／ボ ムｐ−も一オクチルフェノキ シエトキシエトキシエタ ンスルホン酸ナトリウム塩 ０．０２ｇ／ｍ ム４−ヒドロキシ−６−メチ ル−１，３，３ａ、　７ テトラザインデン　　　　　０ ムバルミチン酸セチル（ドブ シルベンゼンスルホン酸 ソーダで分散した粒径 ０．１１μｍ）　　　　　　０．００５ｇ／ｍムシメチ
ルシロキサン（ジオ クチルーα−スルポコハ ク酸ソーダで分散した。

粒径０．１２μｍ） ム流動パラフィン（ジオクチ ルーα−スルホコハク酸 ソーダで分散した。粒径 ０．１１μｍ） ムポリメチルメタクリレート 微粒子（平均粒径３．８ μｍ、４．．８〜２．８μ ０４ｇ／ｍ ｏ、　　００５ｇ／ｍ ０．００５ｇ／ｒｎｆ の存在量８０％以上）　　　　０．０４ｇ／ｍ上記乳剤
層、保護層についてそれぞれゼラチン濃度が４ｗｔ％に
なるように溶液を調製し、各々の層の基本処方とした。

そして１−１）で作成したヘースに塗布銀量が片面１．
９ｇ／ｍとし両面に塗布した。また、各層の配列は、支
持体に近いほうから染色層、乳剤層、保護層となるよう
に塗布を行なった。

表１に示したごとく作成した試料について評価を行なっ
た。

現像液、定着液、および現像処理工程は以下の通りに行
った。

〈現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２００ｇジエチレントリアミン
五酢酸　　　６．７ｇ炭酸カリ　　　　　　　　　　　
　１６．７ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
ヒドロキシノン　　　　　　　　　８３．３ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　４０ｇ４−ヒト′ロギシメ
チル−４ メチル−１−フェニル−３ ビラヅリドン ５−メチルヘンシトリアソー ０ｇ ル 水で１４とする（ｐＨ１０ く定着液ン農１宿液〉 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸す１〜リウム エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム・三水塩 水酸化すＩ−　ＩＪウム 水で１ｐとする（酢酸てｐ る）。

自動現像機 現像タンク　６、５ｐ 定着タンク　６．５１ 水洗タンク　６．５β 乾　　　　燥 Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　処理時間 ６０に調整する）。

　６０ｇ ０ｇ ■（　５ ０、ｌＯｇ ２　４、　ｇ １　０　６１周１名ず 秒処理 ３５°ＣＸＩ０．５秒 ３５°ｃｘ９秒 ２０°Ｃ×７　５秒 ５　０°Ｃ ４５秒 現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如き
処理液を満たした。

現像タンク二上記現像液濃縮液３　３　３　ｍｌ、水６
６７ｍｌ及び臭化カリウム２ｇと酢酸１ ８ｇとを含むスターターＩＱｍｆｆｉを力いえてｐ　Ｈ
を１．０．１５とした。

定着タンク：」二記定着液濃縮液２　５　０　ｍｌ及び
水７５０ｍ！ （１）　　スタチックマークテスト 未露光の試料を２５℃、１０％Ｒ　Ｉ（で２時間調湿し
た後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材
に対してそのスタチックマークがどのようになるかを８
周べるべくゴムローラー及びウレタンローラーで摩擦し
た後、前述の現像液で現像し、定着、水洗を行なってス
タチックマークの発生度を調べた。

第１表中、スタチックマーク発生度の評価は以下の４段
階に分けて行った。

八・スタチックマークの発生が全く認められずＢ：　　
　　　　　　　　　　　　少しＪ忍められるＣニスクチ
ツクマークの発生がかなり認められる Ｄ：　　〃　　　　　　　　　はぼ全面に認められる （２）　　ゴミイＪきテスト 温湿度２５°Ｃ．１．Ｏ％Ｒ　Ｉ−１条件下で試料（２
０ｃｍ×２０ｃｍ）をガーゼでよくこすり、タバコの灰
の付着性を調べた。評価は以下の４段階で行なった。

Ａ；ゴミ付きは全く見られなかった。

ｐ，　ｉ　　　／／　　　が少し８忍められた。

Ｃ；　　　　が相当認められた。

Ｄ・　　・・　　が激しく認められた。

（３）透過率テスト 未露光の試料を（１）で記載したごとく現像・定着処理
したサンプルを用いて、その全光．ｖｉ！透過率を測定
した。試料１−■　（コンＩーロール）を基【Ｉ先に１
００とし、それに対する相対値を相対透過率として第１
表に示した。なお全光線透過率はＡＳＴＭｌｌ−１００
３に準して測定した。

（４）接着性テスト でき上がった試料を２５°Ｃ、５０％Ｒ　Ｈの雰囲気下
で２週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行な
った。ここで試験した面はヘースＡ〜Ｇの帯電防止層を
設けた面である。

（イ）乾燥フィルムの接着性試験法 試験すべき面に、たてよこ５＋ｉｍ間隔に７木ずつ切り
口を入れて３６ケのまず目を作り、この上に粘着テープ
（例えば日東電気工業（株製、二，トーテープ）をはり
つけ、１８０°方向に素早く引き剥す。この方法におい
て未剥離部分が９０％以上の場合をＡ級、６０％以上の
場合をＢ級、６０％未満を０級とする。写真材料として
十分実用に耐える接着強度とは」−記３段階評価のうち
Ａ級に分類されるものである。

（０）湿潤フィルムの接着性試験法 現像定着、水洗の各段階において処理液中でフィルムに
鉄筆を用いて引掻傷を×印につげ、これを指頭で強（５
回こずり×の線にそって剥れた最大の剥離中により接着
力を評価した。

構成層が傷以上に剥離しない場合をＡ級、最大剥離Ｔｌ
Ｊが５１以内のときをＢ級、他を０級とする。

写真材料として十分実用に而」える接着強度とは上記３
段階評価のうらＩ３以」−８好ましくはＡ級に分類され
るものである。

／ 第１表かられかるように、本発明の導電剤を含有しない
コントロール試料１−１はスタチックマーク発生度とゴ
ミ付きの点で著しく劣るものである。−力木発明導電剤
を使用した試料１−２〜１７は、すべての評価に優れた
ものであるが、本発明以外の導電剤粒子を使用した試料
１−８は透過性と接着性の悪化を伴い、導電性ポリマー
を用いた試料１−４〜１−７はスタチックマーク処理後
のゴミ付きの悪化と接着性の悪化を伴うことがわかる。

又特に試料１−４〜１−６は面状もよく画像も優れたも
のであった。

以上から本発明が従来の技（ホテに比べ著しく優れてい
ることは明白である。

なお、コントロール試料と本発明の試料は共に優れた画
像が得られた。

実施例２ ２−１）　ハロゲン化銀乳剤層処方 ５０°Ｃに保ったゼラチン水溶液中に録１モルあたり２
Ｘ１０”モルの塩化ロジウムの存在下て硝酸銀水溶液と
塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同時
に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．２
μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（（１組成９５モ
ル％）この乳剤をフロキュレーション法により脱塩を行
ない、銀１モルあたり１■のチオ尿素ジオキサイドおよ
び０．６ｍｇの塩化金酸を加え、６５°Ｃで最高性能が
得られるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

２ＸＩＯ−”モル／Ａ　ｇ１モル Ｉ（ ４、Ｘｌ０−’モル／Ａ　ｇ１モモ ルＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
ｍｇ／ｒｔｒポリスチレンスルフォン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　４０■／、１２．６
−ジクロロ−６−ヒト ワキシー１．３．５−１−リ アジンナトリウム塩　　　　　　３０ｍｇ／ｍこの塗布
液を塗布銀量３．５ｇ／ｍとなる様塗布した。

２−２）　乳剤保護層処方 実施例１の保護層に更に下記の化合物を添加した。なお
ゼラチンは１．５　ｇ／ｎ（とした。

Ｆデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　０．０５ｇ／ｒｒｆ酢酸ソ
ーダ　　　　　　　　　０．０３ｇ／ｍ５−ニトロイン
ダゾール　　０．０１５ｇ／ｍ１．３−ジビニルスルホ
ニル ２−プロパツール　　　　０．０５　ｇ／＝Ｎ−パーフ
ルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンポタジウム塩 エチルアクリレートラテ・７ク ス（平均粒径０．　１μ） Ｏ９ ２■／％ ２ｇ／ｒｒｒ ２−３）　バンク下層処方 ・ゼラチン　　　　　　　　　０．０１ｇ／ｎ（０ポリ
エチルアクリレートラ テックス（粒径０．０６ μｍ＞　　　　　　　　　　０．００５ｇ／ｒｒｒｏ（
７ＣＨ２Ｃｌ　＋　６５　　　　　（−ＣＩｌｚ−Ｃ）
Ｉ→−１゜ＣＯにＱ ＮＨＣ（ＣＨｓ）ｚｃＨｚｓＯ：＋Ｎａ　　ＯＣＨｚＣ
１ｌｚＯＣＯＣ１ｌｚＣＨｚＳＯｚＣＨ＝ＣＨｚＯ１０
０３ｇ／ｍ ・表２の導電剤 ハック層処方 ゼラチン Ｃ−ＣＩｌ　＝　Ｃ１ ２゜ ５　ｇ　／　ｍ Ｃ−−−−Ｃ−Ｃ１１３ ＩＩ　　　　１ ０３Ｋ ＳＯ！ ４０■／１ｒｉ ＳＯ，Ｋ ０３Ｋ ＳＯ３に １．３−ジビニルスルホニル ２−プロパノール エチルアクリレートラテノク ス（平均粒径０．１μ） シヘキシルーα−スルボザク ナートナトリウム塩 ＳＯ，に ８０ｍｇ／ｎ（ １５０ｍｇ／ｍ ９００ｍｇ／ｍ ３５■／、（ ドデシルベンゼンスルボン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　３５■／ｍ′２−５
）　バンク保護層処方 実施例１と同様に作成した。なおゼラチンは１、ｏｇ７
ｍとした。

塗布試料は、実施例１の塩化ビニリデン下塗り層のみを
両面に付与したＰ　Ｅ　Ｔヘースを作成（下塗導電層な
し）の片面にハック下層、ハック層そしてハック保護層
の順に同時に塗布し、もう一方の側に乳剤層、乳剤保護
層を塗布して作成した。

表２に得られた試料の評価結果を示す。

本発明の導電剤を用いて作成した試料２−２〜２−７は
表かられかるようにスタチックマーク発生度、ゴミ付き
、透過性及び接着性すべてに優れたものである。

一方コントロール試料２−１及び比較導電剤を用いた試
料２−７〜２−１３はスタチックマーク、ゴミ付き、透
過性、及び接着性のすべてを満足させることはできない
。

又、特に試料２−４〜２−７と面状もよく画像も優れた
ものであった。

以上から本発明が従来の技術に比べ著しく優れたもので
あることは明白である。

又得られた画像は、現像時のムラや感度の低下もなく優
れたものであった。

実施例３ 実施例２において、平板状ハロゲン化銀粒子を有する乳
剤層を特開昭６３−２６４７４０号の実施例３試料２０
２の感光層の組成第１層から第１４層に変更する以外は
実施例２と全く同様にしてカラー写真用ネガフィルム試
料３−１〜３−１３を作成した。（処理は特開昭６３−
２６４７４．０実施例３に従った。） 本発明の試料３−２〜３−７はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性を午べて満足するものであ
った。

一方比較試料３−８〜３−１３及びコントロール試料３
−１は上記性能をすべて満足させることはできなかった
。

実施例４ 三酢酸セルロース支持体の一方の側に特開昭６３−２６
４７４０の実施例２試料１０４の感光層組成を塗布した
。そして他の側のハック層は以下の組成の内容物を塗布
した。

（バンク第１層） 本発明の化合物（実施例１と全く同じ化合物で添加量も
同じ） ジエチレングリコール　　　　　ｌ０ｍ１ｒ／ｒ＋（（
アセトン／メタノール／水の混合溶媒を使用して塗布し
た） （ハック第２層） ジアセチルセルロース　　　　２００■／ｌｒｉステア
リン酸　　　　　　　　　１０ セチルステアレー１−　　　　　　２０　　〃シリカ粒
子（粒径０．３μｍ）　　３０（アセトン／メタノール
／水の混合溶媒を使用して塗布した） 処理は、特開昭６３−２６４７４０　　実施例２に従っ
た。

得られた試料４−１〜４−１３をそれぞれ実施例１と同
様にして評価した。

本発明の試料４−２〜４−７はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性を満足するものであり優れ
た画像が得られた。

一方コントロール試料４−１や比較試料４−８〜４−１
３はこれらのすべてを満足させることはできなかった。

実施例５ ポリ　（メタクリル酸メチルーコーアクリル酸エチルー
コーアクリル酸）の合成 撹拌装置と還流管を取り付けた１ｐ三ツロフラ１．５ｇ
をはかりとり、水３００　ｃｃに溶解させる。

次いで、反応容器を窒素気流下７５℃まで昇温し、２０
Ｏｒｐｍで撹拌する。ここに、３％過硫酸カリウム水溶
液４０ｇを加え、次いでメタクリル酸メチル１５０ｇア
クリル酸エチル８７．５ｇ、アクリル酸１２．５ｇの混
合溶液を、３時間かげ滴下した。滴下開始後３０分毎に
、側６回３％過硫酸カリウムＬｏｇを加えた。単量体混
合物の滴下終了後さらに２時間反応容器を７５℃に保ち
、平均分子量２５００００の共重合体の水洗分散物を得
た。この水性分散物を１０％水酸化カリウム水溶液で中
和し、ｐＨ７゜０に調製した。

この共重合体の水性分散液中に、２，４ジクロロ、６ヒ
ドロキシ１，３．５１−リアジンナトリウム塩を共重合
体の４重量％添加し、さらに各水準共に平均粒径２μの
ポリスチレン微粒子が１．０■／Ｍ塗布されるようにポ
リスチレン微粒子を添加した液を下塗第１層用塗布液と
した。

厚さ１００μｒｌｌ　３０　ｃｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムを、下記の条件でコロナ放電
処理をした。フィルム搬送速度は３０ｍ／分、コロナ放
電電極をポリエチレンテレフタレートフィルムとの間隙
は１．８鰭、電力は２００ワツトであった。コロナ放電
処理されたポリエチレンテレフタレートの上に、上記の
方法で合成した共重合体の水性分散物を両面に０．１μ
ｍの乾燥膜厚になるように塗布し、１８５℃で乾燥した
。この層を下塗第１層と呼ぶ。その上に、フィルム搬送
速度３０ｍ／分、コロナ放電電極をポリエチレンテレフ
タレートフィルムとの間隙を１．８１、電力を１２０ワ
ツトでコロナ放電処理し、その上に塩化ビニリデン：メ
チルメタアクリレ−１・：メチルアクリレート：アクリ
ロニトリル：アクリル酸＝９０：４．５：４：Ｉ：０．
５、重量％の共重合体の水性分散液を両面に０．７５μ
ｍの乾燥膜厚になるように塗布し、１２０℃で乾燥した
。さらにこの塩化ビニリデン系共重合体から成る下塗第
２層上の一方の側に、フィルム搬送速度３０ｍ／分、コ
ロナ放電電極とポリエチレンテレフタレートフィルムと
の間隙を１．８ｍｍ電力を２５０ワツトで処理し、その
上に下塗第３層として下記処方（１）の下塗液を２０ｍ
１／ｒｄになるように片面塗布し、１７０　’Ｃで乾燥
して乳剤側の下塗りとした。

次にもう一方の側に、下塗第３層処方の中に実施例１と
同じ本発明の化合物を添加し乳剤側下塗りと同様にして
（但し下塗り液２ｍｌ　／　ｍとした）バンク側下塗り
とした。

次に該支持体の乳剤側の下塗り層の上に下記処方（２）
のハロゲン化銀乳剤を塗布し、さらに下記処方（３）の
乳剤保護層を塗布した。その反対側のバンク層下塗り層
の上には支持体側から順に下記処方（４）のハック層、
下記処方（５）のバンク保護層を塗布し、試料５−１〜
５−１２を作成した。

ｆ］、）　　下塗第３層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　１．０重量％メチルセル
ロース　　　　　０．０５重量％界面活性剤、Ｃｌ２Ｈ
２５０（ＣＨ２ＣＨ２０ＬｏＨＯ４０３重量％ 水を加えて　　　　　　　１００．０重量％（２）ハロ
ゲン化銀乳剤層処方 ５０°Ｃに保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたＱ２
Ｘ１０−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液
と塩化すＩ・リウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を
同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０
，２μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（ＣＺ組成９
５モル％）この乳剤をフロキュレーション法により脱塩
を行ない、銀１モルあたり１■のチオ尿素ジオキサイド
および０．６■の塩化金酸を加え、６５“Ｃで最高性能
が得られるまで熟成しかふりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

ｎ−ＣｌＪｚｓ ２ＸＩＯ−２モル／　Ａ　ｇ　１モル ■ ４×１．０−’モル／Ａ　ｇ１モモ ルＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ
／ｍポリスチレンスルフォン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　４０■／、ｆ２．６
−ジクロロ−６−ヒド ワキシー１．３．５−トリ アジンナトリウム塩　　　　　　３０■／ｍ′この塗布
液を塗布銀量３．５ｇ／ｍとなる様塗布した。

（３）乳剤保護層処方 ゼラチン ５ｉＯｚ微粒子（平均粒径 ４μ） ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 １，５ｇ／ｒｒｒ ５０■／＝ ５０噌／１ ５〜ニトロインダゾール １．３−ジビニルスルホニル ２−プロパツール Ｎ−パーフルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロビルグ リシンボタジウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０，１μ） １５ｍｇ／ｍ’ ５０　ｍｇ　／　ｇ ２呵／Ｍ ３００ｍｇ／ｎ（ 本発明の化合物 （４）　　パンク層処方 ゼラチン ２．５ｇ／ｍ Ｃ−Ｃ１ｌ　＝　ＣＩ＋ −Ｃ−ＣＬ ＩＩ　　　　　ｌｌ ５Ｕ：ｌＮａ ３つ Ｏ３Ｋ ＯＪ ４、０　ｍｇ／　ｒｒ？ ｏ３Ｋ ＳＯ３に ８０■／ｍ′ １１３−ジビニルスルボニル ２−プロパツール エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．１μ） ジヘキシルーα−スルポザク ナ−トナトリウム塩 ドデシルベンゼンスルホン酸 １５０■／ｄ ９００■／Ｍ ３５ｍｇ／イ ナトリウム塩　　　　　　　　　　３５＋＋＋ｇ／ボ（
５）バック保護層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ポポリメチル
メタクリレート微 粒子（平均粒径３μ）　　　　　　２０ｍｇ／ポジヘキ
シルーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　１０ｍｇ／ボドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１０■／ポ酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　４０．ｍｇ／ポ現像処理は、
富士写真フィルム社製のＦＣ−６６０自動現像機を、現
像液・定着液は同社製ＧＲ１１−１、ＧＲＦ−１を用い
て、３８　’Ｃ２０秒の処理条件でおこなった。そのと
きの乾燥温度は４５°Ｃであった。

得られた試料５−１〜５−１３をそれぞれ実施例１と同
様にして評価した。

本発明の試料５−２〜５〜７はスタチックマク、画像ム
ラ、定着液汚染性、塗布性をすべて満足するものであり
又画像も優れたものであった。

一方、コントロール試料５−１や比較試料５８〜５−１
３はこれらのすべてを満足させることはできず、本発明
が従来の技術に比べて優れていることば明白である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有する写真感光材料に於いて、該感光材料の構
   成層の少なくとも一層に、下記、一般式（ I ）で表わ
   される複素環式化合物から得られる重合体を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は水素原子
   、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、ニトロ基、シアノ基、−ＮＨＣＯＲ＾５−−Ｎ
   ＨＳＯ＿２Ｒ＾５、−ＳＯＲ＾５、−ＳＯ＿２Ｒ＾５、
   −ＳＯ＿２ＮＲ＾６、−ＣＯＲ＾５、−ＣＯＮＲ＾６、
   −ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ＾５、−ＳＯ＿３Ｈ−、−ＳＨ
   、複素環基を表す。Ｒ＾５はアルキル基又はアリール基
   を表す。Ｒ＾６及びＲ＾７は同じであっても異なってい
   てもよく、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す
   。 ＸはＯ、Ｓ、Ｔｅ又はＢｅを表す。 ＸがＳ以外の場合にはＲ＾１とＲ＾２又はＲ＾１とＲ＾
   ３かつ／又はＲ＾２とＲ＾４はともに環を形成してもよ
   い。また、ＸがＳの場合にはＲ＾１とＲ＾３かつ／又は
   Ｒ＾２とＲ＾４はともに環を形成してもよい。 これらの場合、環中に１個もしくは２個以上のヘテロ原
   子を含んでいてもよい。
2. （２）一般式（ I ）に示される複素環式化合物から得
   られる重合体が化学的酸化重合、または電気化学的酸化
   重合によって得られることを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）一般式（ I ）に示される複素環式化合物から得
   られる重合体が複素環式化合物重合体水分散液から得ら
   れることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
4. （４）複素環式化合物水分散液が一種または二種以上の
   分散剤及び界面活性剤の存在下でピロール系化合物を酸
   化重合することにより得られることを特徴とする特許請
   求の範囲第（３）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。