JPH02308245A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は良好な帯電防止性を有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に膜質、塗布性を損うことなくしかも
処理後のゴミ付きの改良されたハロゲン化銀写真感光材
料（以下「写真感光材料」と記す）に関するものである
。

（従来の技術） 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積された
静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し
、写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹
枝状や羽毛状の線斑を生ずることである。これがいわゆ
るスタチックマークと呼ばれているもので写真フィルム
の商品価値を著しく損ね、場合によっては全（商品価値
を失なわせしめる。

またこれらの蓄積された静電電荷はフィルム表面へ塵埃
が付着したり、塗布が均一に行なえないなどの第２次的
な故障を誘起せしめる原因にもなる。

かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造時
でのまたは各種の自動撮影機中での機械部分との間の接
触分離等が原因となって発生する。

特に最近においは、写真感光材料の高感度化および高速
塗布、高速撮影、高速自動現像処理化等の苛酷な取り扱
いを受ける機会が多くなったことによって一層スタチッ
クマークの発生が出易くなっている。更に又、処理され
た後のフィルムを種々取り扱う段階でゴミ付きを生じた
りするという問題を生じている。

これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい、しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光材料
の感度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと、耐接着性に悪影響を及ぼさないこと
、写真感光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ロ
ーラーを汚染しないこと、写真感光材料の各構成層間の
接着強度を低下さセないこと等々の性能が要求され、写
真感光材料へ帯電防止剤を適用することは非常に多くの
制約を受ける。

これらの静電気による障害をなくすだめの一つの方法は
、写真感光材料表面の導電性を上げて、蓄積電荷が放電
する前に静電電荷を短時間に逸散せしめるようにするこ
とである。この方法は特に処理後のゴミ付きに対しては
有効な手段である。

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。

（発明が解決しようとする課題） しかしながらこれらの物質は、フィルム支持体の種類や
写真組成物の違いによって特異性を示したり、処理後に
導電性を失ってゴミ付きを生じたり、湿度依存性を有し
て低湿でスタチックを発生したり、又写真性能、塗布性
や透明性の悪化を伴ったり、又接着性の劣化を生じたり
して、これらの物質を写真感光材料に適用することは極
めて困難であった。

更に又、特開昭６４−６８７５１号に記載のポリホスフ
ァゼン、米国特許第４．２３７．１９４号に記載のポリ
アニリンについても前述の問題を解決するまでには至ら
なかった。

（発明の目的） 本発明の目的の第１は、接触する相手が種々異なっても
良好に帯電防止された写真感光材料を提供することにあ
る。

第２に現像処理後でも優れた帯電防止を有しゴミ付きの
改良された写真感光材料を提供することにある。

第３に膜質（特に接着性）が悪化しない帯電防止された
写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於いて
、該感光材料の構成層の少なくとも一層に、側鎖にその
繰返し単位がアニリン類、チオフェン類、フラン類又は
ピロール類の少なくとも一つからなる電子伝導性を示す
部位を有する電子伝導性高分子を含有させることにより
達成されな。

本発明の化合物（電子伝導性高分子）について、更に詳
しく説明する。

側鎖の繰り返し単位であるアニリン類、チオフェン類、
フラン類又はピロール類の少なくとも１つからなる電子
伝導性部位は、１ｍであってもよく、また２種以上であ
ってもよい。更に電子伝導性部位の繰り返し単位の間を
連結基で連結してもよい。

本発明の好ましい化合物は、少なくとも下記一般式（Ｉ
）又は（Ｕ）で表される繰り返し単位を持つ重合体又は
共重合体である。

一般式（１） ％式％） 一般式（ＩＩ） →Ａ← ネ 士 ここで、Ａは主鎖部分のポリマーを表し、Ｌは２価の連
結基を表す、Ｄは、アニリン類、チオフェン類、フラン
類又はビロール類を表す、ＤはＬによりＡと結合してい
る。

Ａの主鎖部分のポリマーは、任意のものでよく、例えば
、ビニル重合体、ポリエーテル、ポリスルホンアミド、
ポリペプチド、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素、
ポリウレタン、ポリ酸無水物、ポリスルホン、ボリアジ
ン、ポリアミン、ポリへテロ環、ポリケトン、ポリイミ
ン、ポリスルフィド、フェノール樹脂などが挙げられる
。

ビニル重合体を形成する基本単量体としては、アクリル
酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（
例えばメタクリル酸など）、これらのアクリル酸類から
誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、アクリル
アミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド
、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、　１ｓｏ−ブチルアクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ビニルエス
テル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート
およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リレートリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４−
ビニルピリジン等が挙げられるがこれに限定されるもの
でない。

ポリエーテルの具体例としては、 １Ｐ 等が挙げられる。

ポリスルホンアミドの具体例としては、等が挙げられる
。

ポリペプチドの具体例としては、 Ｃ’ｉ４ｓ 等が挙げられる。

ポリアミドの具体例としては、 等が挙げられる。

ポリエステルの具体例としては、 ＣＨコ　　　　　　ＣＨ。

等が挙げられる。

ポリ尿素の具体例としては、 等が挙げられる。

ポリウレタンの具体例としては、 等が挙げられる。

ポリ酸無水物の具体例としては、 等が挙げられる。

ポリスルホンの具体例としては、 等が挙げられる。

ボリアジンの具体例としては、 等が挙げられる。

ポリアミン、ポリケトン及びポリへテロ環の具体例とし
ては、 Ｈ 等が挙げられる。

ポリイミン及びポリスルフィドの具体例としては、 等が挙げられる。

上記の具体例は村橋俊介他、合成高分子■、■、１９７
５　（朝食書店）に記載しであるものでもよい。

フェノール樹脂としては具体的には村上新−著、フェノ
ール樹脂（１９８１年発行）に記載されているものがあ
り、例えば、 等が挙げられる。

電子伝導性部位は主鎖のポリマーと上記一般式のして表
わされる連結基で連結される。

Ｌは具体的には、 ＋ＸＩ（Ｊ、１甲Ｊ、−χ３）がＪ、臂で表される。こ
こでＪｌ、Ｊ、、　Ｊ、は、同じでも異なっていてもよ
く、−〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−ＳＯ，−１−ＯＣＯ
−１Ｒ’　　　　　Ｒ’　　　Ｒ”　　　Ｒ’　　　Ｒ
ツ　　ｉｌｌ　　　　Ｒ３−ＮＣ０！−５−０ＣＯＮ−
等を挙げることができる。Ｒ′は、水素原子、それぞれ
置換されてもよいアルキル基、フェニル基を表わす、Ｒ
ｚは、炭素数１〜４のアルキレン基を表わす。Ｐは、水
素原子、置換されてもよい炭素数１〜６のアルキル基を
表わす、Ｊｌ、Ｊｔ、、Ｊｓは好ましくは、−ＣＯ−２
−５０，−、−ＣＯＮＨ−１−ＳＯ，Ｎ）Ｉ−、−にＨ
−ＧＯ−、−ＨＫ−５０□−２−０−、−ＮＨＣＯＮ）
Ｉ〜、−５−、−ＧＯ！−、−０ＣＯ−、−ＮＨＣＯｔ
−、及び−〇〇〇ＮＨ−である。

Ｘ、、　ＸｔおよびＸ、は同じでも異なっていてもよく
、それぞれ置換されてもよいアルキレン基１．アリーレ
ン基、アラルキレン基を表わす、好ましくは、炭素数１
〜４のアルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基、置
換アリーレン基である。

”ｐ、ｑ、「およびＳは０または１を表わす。

上記の一般式（１）及び（ＩＩ）中、Ｄで表される電子
伝導性部位は、アニリン類、チオフェン類、フラン類又
はピロール類を表す、これらは、アニリン、チオフェン
、フラン、ビロール及びそれぞれが任意の置換基で置換
されているものでもよい。

一般式（１）又は（ＩＩ）のＤで表わされる側鎖に導入
するくり返し単位のアニリン類、チオフェン類、フラン
類又はピロール類は、具体的には下記一般式（Ｉ［［）
又は（ＩＶ）で表わされる。

一般式（Ｉ［［） 一般式（ＩＶ） ここで、Ｒ１１、Ｈ＋！　、Ｒａ１及びＲ１は水素原子
、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アル
キル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基（縮環してもよ
い）、ニトロ基、シアノ基、−ＮＨＣＯＲ”、　−＋１
Ｈ５ＯｔＲ”　、−５ＯＲＩＳ、−５ＯｔＲＩＳ。

−５Ｏ，ＮＲ”、−ＣＯＲ”、　−ＣＯＮＲ”　、複素
環基（例えば、ｉｌｌ？　　　　　　　　１ｌｌｆｆ トリアゾール、チアゾール、ベンズチアゾール、フラン
、ピリジン、キナルジン、ベンズオキサゾール、ピリミ
ジン、オキサゾール、イミダゾール）を表す、またＲ１
１とＲ′！あるいはＲ１１とＲａｔは縮環して芳香環ま
たは複素環を形成しても良い。

ＲＩ８はアルキル基又はアリール基を表す　１７１６及
びＲ１７は同じであっても異なっていてもよく、水素原
子、アルキル基又はアリール基を表す。

１７＋ｓ及び）１＋ａは水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表す。

Ｚは−５−、−０−、−Ｎ−を表わし、Ｒ１１は水素源
ＩＢ 子、アルキル基又はアリール基を表わす。

更に、上記の１７１１　、ｉｌｌ！、Ｒ″′及び１７１
Ｎのアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルアミノ基は更に置換されていもよい
、また、上記の）１１１、Ｒ目、ＩＩｓ、　１７１４、
ｐ＋？及びＲ１１のアルキル基、アリール基も更に置換
されていてもよい。これらの置換基の例としては、アル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、フェニルオキシ）、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル）、アシルアミノ
基（例えば、アセチルアミノ）、カルバモイル基、アル
キルカルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル）、ジアルキルスルファモイル基（例
えば、ジメチルカルバモイル）、アリールカルバモイル
！（例えば、フェニルカルバモイル）、アルキルスルホ
ニル基（例えば、メチルスルホニル）、アリールスルホ
ニル基（例えば、フェニルスルホニル）、アルキルスル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド）、アリ
ールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミ
ド）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（
例えば、エチルスルファモイル）、ジアルキルスルファ
モイル基（例えば、ジメチルスルファモイル）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ）、アミノ基、アルキルアミノ基、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、
塩素、臭素）が挙げられ、この置換基が２個以上あると
きは同じであっても異なっていてもよい。

上記一般式（Ｉｆｆ）の好ましいものとしては、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−フ
ェニルアニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、メ
トキシアニリン、エトキシアニリン、フェノキシアニリ
ン、アミノアニリン、フェニルアミノアニリン、メチル
フェニルアミノアニリン、ジメチルアミノアニリン、ジ
フェニルアミノアニリンが挙げられる。

また一般式（■）の好ましい例としては、ビロール、Ｎ
−メチルビロール、Ｎ−エチルビロール、Ｎ−フェニル
ビロール、３−メチルビロール、３−エチルビロール、
３−メトキシビロール、３−エトキシビロール、３−フ
ェノキシビロール、３−アミノピロー）し、３−メチル
フェニルアミノビロール、３．４−ジメチルビロール、
３．４−ジフェニルビロール、Ｎ−メチル−３−メチル
ビロール、Ｎ−フェニル−３−メチルピロール、チオフ
ェン、チアナフテン、イソチアナフテン、３−メトキシ
チオフェン、３−エトキシメチルチオフェン、３−アセ
トアミノメチルチオフェン、３−メトキシエトキシチオ
フェン、３−クロロベンゾ（Ｃ）チオフェン、３−へキ
シルチオフェン、３−オクチルチオフェン、フラン、３
−メチルフラン、３−メトキシフラン等があげられる。

側鎖の電子伝導性部位は電解重合、化学的酸化重合ある
いはＣ−Ｃカップリング反応等により得ることができる
。この電子伝導性部位の導入は主鎖のポリマー化の後に
公知の高分子反応によって行なっても良いし、また電子
伝導性部位を含むモノマーを合成した後、公知の重合を
行なうことによっても良い、この場合単独重合でも良い
し、また任意のモノマーとの共重合でも良い。

電子伝導性部位を含むモノマーを得る合成法は一般に用
いられている合成法あるいは公知の合成法を用いること
ができる。

本発明で行うことのできる電子伝導性部位を形成する酸
化重合法は、一般に用いられている公知の化学的酸化重
合法あるいは電解酸化重合法を用いることができる。

例えば、化学的酸化重合法による電子伝導性部位の形成
は、水又は任意の有機溶媒中（含水しても良い）、一般
式（１）又は（Ｉｆ）で表わされる化合物の前駆体もし
くは一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表わされる化合物
を溶解または分散し、６０’Ｃ〜−２０”Ｃ（好ましく
は２０℃〜Ｏ℃）で触媒（酸化剤）溶液を徐々に滴下す
ることで得ることができる。

この場合、適当な分散剤（例えば、ポリビニルアルコー
ル、界面活性剤、セルロース類、ポリビニルピロリドン
、カチオン性高分子）を用いることでポリマーの水分散
液を得ることもできる。

又、例えば、電解酸化重合法による電子伝導性部位の形
成は、水又は導電性の塩を溶解できる有機溶媒中、一般
式（［）又は（ＩＩ）で表わされる化合物の前駆体もし
くは一般式（ＩＩり又は（１’１ｉｌ）で表わされる化
合物と、導電性塩とを溶解又は分散し、正極及び負極を
浸漬して８０℃〜−２０°Ｃ（好ましくは３０℃〜０℃
）で定電圧法、定電位法又は定電流法にて得ることがで
きる。好ましくは定電圧法である。

化学的酸化重合法で用いる触媒は例えば、塩化第二鉄、
塩化第二銅などの塩化物、硫酸第二鉄、硫酸第二銅など
の硫酸塩、二酸化鉛、二酸化マンガンなどの金属酸化物
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素な
どの過酸化物、ベンゾキノンなどのキノン類、沃素、臭
素などのハロゲン、フェリシアン化カリウムなどが挙げ
られる。

これらの具体例は特開昭６３−２１３５１８号、同６３
−１９３９２６号、同６２−１１６６６５号、同６２−
１０４８３２号、同６３−２１５７１７号、同６３−６
９８２３号、同６３−１０１４１５号、同６０−５８４
３０等にも記載されている。

化学的酸化重合法及び電解重合法で使用する溶媒は有１
１ａ溶媒（例えばアセトニトリル、ジメチル硫酸、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキサイド、スルフオラン、ホルム
アミド、ジメトキシエタン、プロピレンカーボネート、
ジオキサン、γ−ブチルラクトン、ニトロベンゼン、テ
トラヒドロフラン、メタノール、ニトロメタン等が挙げ
られる）、水あるいは両者の混合物を用いることができ
る。

また上記重合時には導電性化合物、例えば以下の化合物
を加え重合しても良い。

！且醗；ＨＣＩ、　ＨｔＳＯａ、ＨＣＺＯ４、ＢＦ３等
、１錐１１ｉスルホン酸（トルエンスルホン酸、トリフ
ルオロメチルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸等）
、カルボン酸（ギ酸、酢酸、ポリアクリル酸等）等、 １機ｌ蓋；ピリジン、トリエタノールアミン等２、塩、
；有機アミン塩（ピリジン塩酸塩等）、アルカリ金属カ
チオン（Ｌｉ・、Ｎａφ、Ｋ・等）、ＮＯφ、ＮＯ−カ
チオン、オニウムカチオン（ＥｔＪ”、Ｂｕ４Ｎ・、Ｂ
ｕ３Ｐ・等）と負イオン（ＢＦ、θ、八ｓＦ、’　、　
ＡＳＦ＆ｅ％５ｂＦｉ”　、５ｂＣ１ｈｅＳＰＦｈｅ、
　Ｃ１ｏ４゜、ＭＦ４ｅ、　１Ｉ７Ｆａθ、ＮＩＦａ”
　、　ＺｒＦａ’θ、ＴｉＦ％”　、Ｂ＋ｏＣ１＋ｏ”
　、　Ｈ５Ｏａ。、ＳＯ２”　、ＣＺｅ、　Ｂｒ８％　
　Ｆｅ）からなる塩、スルホン酸アニオ７　（ＣＨｓＣ
＊Ｈ４５Ｏ３ｅＳＣＪｓＳＯ３ｅ、　ＣＦｓＳ（ｈθ、
ポリスチレンスルホン酸等）を含む塩、）ＩＣＯＯＬ＋
。

ポリアクリル酸ソーダのようなカルボン酸アニオンを含
む塩、ＦｅＣ１５のような塩化物等。

Ｃ−Ｃカップリング反応は主にチオフェンに適用され（
アニリン、ビロールに用いても良い）、ハロゲン化チオ
フェンにグリニヤール反応剤又は金属ハロゲン化物等を
作用させ得ることができる。

Ｃ−Ｃカップリング反応については、例えば、５ｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ　Ｍｅｔａｌｓ、　２６＋　２６７　（１９
８７）等を参照できる。

また本発明の化合物は任意のト′−パント（例えばハロ
ゲン又は前記重合時に用いる塩）でドーピングされてい
ても良い。

以下に本発明の化合物及びその合成例を示すが、本発明
はこれに限定されるものではない。

〔合成例１；本発明の化合物■〕 ＣＨｓ ■ −（ＣＨｔ　Ｃ＋　　　　　−−→ＣＨ，ＣＨｈ−２−
ブロム−４−（２−ヒドロキシエトキシメチル）チオフ
ェン０．１モル、ピリジン０．１モル及びアセトニトリ
ル１０Ｍｔ−１０℃以下で撹拌しながらメタクリロイル
クロリド０．１モルを３０分で滴下した。１時間撹拌し
た後、酢酸エチル２０〇−及び水２００ｄを加えた後、
酢酸エチル層を抽出、濃縮後、カラム精製し、２−ブロ
ム−４−チェニルメトキシエチルメタクリレート（化合
物■−１）を２２゜１ｇ得た。

化合物Ｉ−１を１０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０ｇ
、酢酸エチル３００１ｄ及び２．２゛−アゾビスメチル
イソブチレート０．６ｇを、窒素気流下８０°Ｃで５時
間撹拌した。酢酸エチルを濃縮後、ニトロベンゼン１２
及び三塩化鉄１．５モルを加え、窒素気流下１００℃で
２−クロルチオフェン０．５モルを１時間で滴下した０
滴下後６０℃で６時間撹拌した後、ニトロベンゼンを濃
縮した。これに酢酸エチルを５００　ｄ加え化合物Ｉを
加熱抽出後、セファデックスカラムにて精製し、化合物
Ｉを６５ｇ得た。

化合物１−１、化合物Ｉの元素分析及びＮＭＲより、化
合物■の組成としてｘ／ｙ　（モル比、以下同様）　＝
　１　／９．２　、ｎ　＝１３．２　（平均ｎ数）が得
られた。

〔合成例２；比較化合物■〕 合成例１において、化合物１−１を使用しない以外は化
合物■の合成法に準じ、比較化合物Ｉを得た。

〔合成例３；本発明の化合物■〕 ＣＨｓ ２−アミノエチルメタクリレート０．５モル、ｐ−クロ
ルニトロベンゼン０．５モル及ヒＮ、Ｎ−’；メチルア
セトアミド２５０１ｄを窒素気流下１２０℃で２時間撹
拌した。これに酢酸エチル５００ｄ及び水５００　ｄを
加え、酢酸エチル層を抽出、濃縮後メタノール５００ｉ
を加え、Ｐｄ−Ｃ触媒の下、Ｈｔ加圧下で還元した。Ｐ
ｄ−Ｃ触媒除去後メタノールを濃縮し、シリカゲルカラ
ム精製して２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルメ
タクリレート（化合物■−１）を７１．１ｇ得た。

化合物Ｉｔ−１を５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート６０
ｇ、酢酸エチル３００１ｄ及び２．２′−アゾビスメチ
ルイソブチレート０．７ｇを窒素気流下９０°Ｃで５時
間撹拌した０反応液を濃縮後セファデックスカラムにて
精製し、共重合ポリマー（化合物ｎ−２）を４５ｇ得た
。

化合物１１−２を１．２ｇ、アニリン１．８ｇ、　Ｌｉ
ＣＺＯｎを７．５ｇ及びアセトニトリル５００１ｄを撹
拌しながら正、負極ともＰｔ板を用い、定電圧法（３Ｖ
、２ｍＡ／Ｃｍりにて１時間電解重合を行ない負極上に
ポリマー析出物を得た。その後ポリマー析出物をメチル
エチルケトンで加熱抽出し、濃縮後セファデックスカラ
ムにて精製し、化合物■を１２ｍｇ得た。

化合物Ｕ−２、化合物■の元素分析及びＮＭＲより化合
物■の組成としてｘ　／　ｙ　＝　１　／２６、ｎ−８
５（平均ｎ数）が得られた。

〔合成例４；比較化合物■〕 合成例３において、化合物ｎ−２を使用しない以外は化
合物Ｈの合成法（電解重合）に準じ、比較化合物■を得
た。

〔合成例５〕 以下、化合物Ｉ又は■に準じ以下の本発明の化合物■〜
ｘｍを合成した。

本発明の化合物■ ＣＨ。

−（ＣＨｌＣｈ− 本発明の化合物■ −（ＣＨｔＣ１■「 宍ＣＨ１ＣＨｈ− Ｃ００ＣａＨｑ ｘ／　ｙ　＝　１　／２０　　ｎ　＝６５　（平均ｎ数
）本発明の化合物Ｖ ＧＯ。

ＣＨ３ →ＣＬＣｈ− Ｃ００ＣｚＨａ−００Ｃ べＣ−ＣＨｔ）− ＣＨｔ ｘ／ｙ／ｚ−１／１０／１　　ｎ＝２０（平均ｎ数）本
発明の化合物■ ＣＨ。

？ Ｒｓ →ＣＨＩＣ）ｒ− 響 Ｃ００Ｃｄｌｓ ｘ／ｙ＝１／２１　　　ｎ　＝６０（平均ｎ数）本発明
の化合物■ ｘ／ｙ＝１／１５　　　ｎ＝１８（平均ｎ数）本発明の
化合物■ ＣＩ（。

ぎ ＣＨ。

Ｘ　／　Ｙ　／　ｚ　−５０／４５／　５　　　ｎ　＝
６０　（平均ｎ数）本発明の化合物■ 本発明の化合物Ｘ ピ Ｌ ＣＨ。

ｘ　／　ｙ　／　ｚ　−５０／４５／　５　　　ｎ　＝
１５０　　（平均１敗）本発明の化合物　Ｘｌ ＣＨ３ 本発明の化合物　Ｘｎ Ｃｌ言 ＨＣｌ（ｔＣＨ）Ｆ− Ｃ００Ｃ，Ｈキ ｘ／ｙ＝１／１０　　ｎ＝２１　（平均ｎ数）本発明の
化合物　Ｘ■ ＨＩ ？ ｘ／ｙ＝５／９５　　ｎ＝６０　（平均ｎ数）〔合成例
６℃本発明の化合物ｘｒｖ） ３−（２−ヒドロキシエチル）チオフェン０．２ｇ、３
−オクチルチオフェン１０．Ｏｇ　５ＬｉＣ１Ｏａ　１
８．Ｏｇｌ及びアセトニトリル１１を攪拌しながら正、
負極ともｐｔ板を用い、定電圧法（３Ｖ、２ｍＡ／ａｉ
）にて１時間電解重合を行ない、負極上にポリマー析出
物を得た。これをメチルエチルケトンで加熱抽出し濃縮
した。この操作をくり返しａｍ物１．５ｇを得た。

上記濃縮物１．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｇ及びピ
リジン０．１ｇを５℃で攪拌し、メタクリルクロリド０
．１０ｇを添加し３０分撹拌した。テトラヒドロフラン
を濃縮後、シリカカラムで精製し、下記マクロマーＸｆ
Ｖ−１を１．２ｇ得た。

Ｈｘ ■ Ｘ／ｙ／ｚ＝１／９８／１　（ＮＭＲより同定）上記マ
クロマーＸＩＶ−１を１．２ｇ５ｎ−ブチルアクリレ−
Ｈ，２ｇ、酢酸エチル２０ｊｄ及びラウリル硫酸ソーダ
０．１２ｇを水５０１ｄｌ中に添加し、攪拌しなから６
０℃で過硫酸カリ０．１０ｇを加え５時間反応し、本発
明の化合物ＸＩＶの水分散物を得た。

−（Ｘｒｌ／−１←ｒ−−４ＣＨ，Ｃｌ＋）−ｖＣ００
Ｃ４）＋９ Ｘ　／　Ｙ　−４５１５５ 本発明の化合物（電子伝導性高分子）は写真感光材料の
構成層の少なくとも一層に添加されればよく、例えば、
写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層又はその他の構成層
の少なくとも１層であり、下塗り層であってもよい。そ
の他の構成層としては、例えば表面保護層、バック層、
中間層、下塗層などを挙げることができる。特に好まし
いのは表面保護層、バック層、下塗り層である。

表面保護層、バック層又は下塗り層が２Ｎから成る場合
は、そのいずれの層でもよく、又、表面保護層の上に、
さらにオーバーコートして用いることも出来る。

本発明の化合物を写真感光材料に添加するには、粉末状
の化合物を水あるいはメタノール、イソプロパツール、
アセトン等の有ｍ溶媒又はそれらの混合溶媒に溶解又は
懸濁後、表面像１！層又はバック層等の塗布液に添加し
てもよいし、前述の水分散物のまま塗布液に添加しても
よく、ディップコート、エアーナイフコート、噴霧、浸
漬法あるいは米国特許２，６８１，２９４号に記載のホ
ッパーを使用するエクストルージぢンコート法、グラビ
アコート法、バーコード法、スピンコード法等の方法に
より塗布することができる。

又、本発明の化合物が粉体あるいは塊状の場合は、機械
的粉細法（例えばボールミル、ジェットミル、サンドミ
ル、ダイノミル）によって微細な粒子（好ましくはその
平均粒径が０．５ｐ以下、特に好ましくは０．３ｔＭ以
下）として、塗布液中に含有させ塗布することができる
。この場合に粒子を塗布液中で安定化するために種々の
界面活性剤や高分子化合物あるいは無機安定剤を加えて
も良い。

又、所望により、保護層の上に更に本発明の化合物を含
む帯電防止液（溶液のみ又はバインダーを含む）を塗設
してもよい。

本発明の化合物（電子伝導性高分子）の使用量は、写真
感光材料−平方メートルあたり０．０００１〜２、０ｇ
存在せしめるのがよく、好ましくは０．０００５〜０．
７ｇであり、特に０．００１〜０．３ｇが好ましい。

本発明の化合物（電子伝導性高分子）は、２種以上を混
合して用いても良い。

本発明に係る写真感光材料としては、通常の白黒ハロゲ
ン化銀写真怒光材料（例えば、撮影用白黒感光材料、Ｘ
−ｒａｙ用白黒感光材料、印刷用白黒感光材料など）、
通常の多層カラー感光材料（例えば、カラーネガティブ
フィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーポジティ
ブフィルム、映画用カラーネガティブフィルムなど）、
レーザースキャナー用赤外光用感光材料、Ｘ−レイカラ
ー感光材料などを挙げることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、表面保護
層などに用いられるハロゲン化銀の種類、製法、化学増
感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、帯電防止剤、カ
プラー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤
、分光増感剤、染料、紫外線吸収剤等については特に制
限はなく、例えばプロダクトライセンシング誌（Ｐｒｏ
ｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓ−４ｎｇ）、　９２巻、　１０
７〜１１０頁（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディ
スクロージャー誌（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕ−ｒｅ）、　１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１
２月）、同、２３８巻、４４〜４６頁（１９８４年）の
記載を参考にすることが出来る。

本発明を用いて作られる写真感光材料の写真乳剤層また
は他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン、アルキレンオキサイド誘導体（例えば
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポ
リプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコー
ルアルキルエーテル類又はポリエチレングリコールアル
キルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエス
テル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類
、ポリアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物１り、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩
、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル
硫酸エステル類、アルキルリン酸エステルＬＮ−アシル
−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類
、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基
、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、
アルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面
活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第
４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム
などの複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は
複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類などの
カチオン界面活性剤を用いることができる。

これらは小田良平他著「界面活性剤とその応用Ｊ（槙書
店、１９６４年）、堀口博著「新界面活性剤」（三共出
版■、１９７５年）あるいは「マツクカチオンズ　ディ
タージエント　アンド　エマルジファイアーズ」　（マ
ツフカチオン　ディビイジゴンズ、エムシー　パブリッ
シング　カンパニー１９８５）（’Ｍｃ　Ｃｕｔｃｈｅ
ｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　＆　Ｅａ＋ｕｌｓｉ
ｆｉｅｒｓＪ（Ｍｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄｉｖｉｓｉ
ｏｎｓ、　ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ。

１９８５）　）、特開昭６０−７６７４１号、同６２−
１７２３４３号、同６２−１７３４５９号、同６２−２
１５２７２号、などに記載されている。

又本発明においては他の帯電防止剤を併用してもよく、
例えば特に特開昭６２−２１５２７２号に記載の含フツ
素界面活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７６７４２
号、同６０−８０８４６号、同６０−８０８４８号、同
６０−８０８３９号、同６０−７６７４１号、同５８−
２０８７４３号などに記載されているノニオン系界面活
性剤、あるいは又、特開昭５７−２０４５４０号、特開
昭６２−２１５２７２号に記載されている導電性ポリマ
ー又はラテックス（ノニオン性、アニオン性、カチオン
性、両性）を用いうる。又、無機系帯電防止側としては
アンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロ
ゲン塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸
塩、チオシアン酸塩などが、又、特開昭５７−１１８２
４２号などに記載の導電性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれ
らの金属酸化物にアンチモン等をドープした複合酸化物
を用いることができる。

本発明の写真感光材料の乳剤層や中間層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
もちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともにデキストラン及びポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の
ポリオール類を可塑剤として用いることができる。

本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。更にはりサーチ・
ディスクロージャー２２５巻１石２２５３４．２０〜５
８頁、特開昭５８−１２７９２１号、同５８−１１３９
２６号に記載された平板粒子であってもよい。また、種
々の結晶形の粒子の混合から成っていてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３、　１項に記
載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない６粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す、）を単独又は数種混合してもよい
、又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい
。

また、本発明に用いられる乳剤は米国特許２，９９６．
３８２号、同３，３９７．９８７号、同３，７０５，８
５８号に記載の如く、感光性ハロゲン化銀乳剤と内部の
かぶったハロゲン化銀乳剤の混合乳剤もしくは別層に併
用したものであってもよい、ここで、特開昭６１−４８
８３２号に記載されたメルカプト化合物を更に併用する
とカブリの抑制、経時保存性の改良などの点で好ましい
。

、本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類、たとえばオキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テト
ラアザインデンＭ）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多（の化合物を加えることができる
。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層にはアルキル
アクリレート又はポリスチレンなどのホモポリマー又は
コポリマー、塩化ビニリデンのコポリマーの如く当業界
でよく知られたポリマーラテックスを含有せしめること
が出来る。ポリマーラテックスは特開昭６１−２３０１
３６号に記載のごとくノニオン界面活性剤で予め安定化
されていてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色ｔ、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

本発明に用いる支持体には、アンチハレーション層を設
けることもできる。この目的のためにはカーボンブラッ
クあるいは各種の染料、例えば、オキソノール染料、ア
ゾ染料、アゾメチン染料、スチリル染料、アントラキノ
ン染料、メロシアニン染料及びトリ（又はジ）アリルメ
タン染料等があげられる。その場合に染料がアンチハレ
ーション層から拡散しないようにカチオン性ポリマー又
はラテックスを使用してもよい。

これらはリサーチ・ディスクロージャー１７６巻。

ｋ　１７６４３．■項に記載されている。また、現像銀
の色調を改良するために特開昭６１−２８５４４５号に
記載された如きのマゼンタ染料を用いてもよい。

本発明に用いられる親水性コロイド層にはコロイダルシ
リカや硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン類、特開昭６３−２１６０４６号に記載の
メタクリル酸メチル−スチレンスルホン酸共重合体、特
開昭６１−２３０１３６号に記載のフッ素基を含有した
粒子等からなるいわゆるマット剤を用いることができる
。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい６例えばアル
デヒドＮ（ホルムアルデヒド、グリオキザール、ゲルタ
ールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（１，３，５
−）リアクリロイル−へキサヒドロ−５−１リアジン、
１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。

好ましく用いられる硬膜剤は下記一般式で表わされるビ
ニルスルホン系化合物である。

（Ｃ）Ｉｘ＝ＣＩＩ−５ｏｗ−ＣＨ住「４式中、Ａは２
価基を表わすがなくても良い。

本発明の写真感光材料は現像主薬を含有しつる。

現像主薬として、リサーチ・ディスクロージャー。

第１７６巻、２９頁のｒＤｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅ
ｎｔｓ」の項に記載されているものが用いられる。

特にハイドロキノン、ピラゾリドン類は好ましく用いら
れる。

本発明においては、イエロー、シアン、マゼンタに発色
するカプラーを用いてもよく、例えば特開昭６２−２１
５２７２号に詳細に記載しである。

本発明の写真感光材料の現像処理には銀画像を形成する
処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形成する現像
処理のいず′れであっても良い。もし反転法で作画する
場合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露
光を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理し
カラー現像処理を行なう、（又感光材料中に色素を含有
させておき、露光後黒白現像処理工程を施し銀画像を作
り、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素漂白を
用いてもよい、） 黒白現像処理としては、現像処理工程、定着処理工程、
水洗処理工程がなされる。現像処理工程後、停止処理工
程を行ったり定着処理工程後、安定化処理工程を施す場
合は、水洗処理工程が省略される場合がある。また現像
主薬またはそのプレカーサーを感光材料中に内蔵し、現
像処理工程をアルカリ液のみで行っても良い、現像液と
してリス現像液を用いた現像処理工程を行ってもよい。

カラー現像処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、
定着処理工程、水洗処理工程及び所望により安定化処理
工程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用い
た処理工程の代わりに、１浴漂白定着液を用いて、漂白
定着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、
定着を１浴中で行うことができる１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい、これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを感光材料
中に含有させておき現像処理をアクチベータ液で行うア
クチベータ処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。

処理温度は通常、ｌＯ”Ｃ〜６５“Ｃの範囲に選ばれる
が、６５℃を超える温度としてもよい。好ましくは２５
℃〜４５°Ｃで処理される。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は通常知られてい
る黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、一
般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としては１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、もしくは存機性の抑制剤、ボ
リリン酸塩のような硬水軟化側、微量の沃化物やメルカ
プト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げることが
できる。

又、Ｘ−レイ感光材料に於いては従来現像処理時間の短
縮化が活発である。更には又処理の簡易化手段も開発さ
れて来ており、本発明の電子伝導性高分子はこれらの最
近の処理技術に対して極めて優れた写真感光材料を提供
することができる。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１ −　　ベースの ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの両面
にポリ塩化ビニリデン／イタコン酸（共重合モル比９７
：３）を塗布後、２２０°Ｃで二軸延伸したポリエチレ
ンテレフタレート支持体（ＰＥＴ厚１７５−２塩化ビニ
リデン層厚０．７４）を作成した。

この支持体の一方の面上にコロナ放電処理後、ポリ（塩
化ビニリデン／イタコン酸／エチルアクリレート）（共
重合モル比９２：３：５、水分散物として添加）（０，
０５ｇ／ボ）、ゼラチン水溶液＜０．０５ｇ／ホ）、ジ
クロロ−ヒドロキシトリアジンソーダ（０，０１ｇ／ｒ
ｒ？）　、ｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）
オキシエチレンエーテル（０，００５ｇ／ボ）、及び表
１の導電網よりなる組成物を塗布し、１４０℃で乾燥し
て下塗導電層を塗設した。更にコロナ処理してその上に
ゼラチン（０，２ｇ／　ｒｒｆ　）　、α−スルホジへ
キシルサクシナートナトリウム塩（０，００２ｇ／　ｒ
ｄ　）　、ポリ（スチレン／ジビニルベンゼン）（共重
合比９８：２、平均粒径２．０溝）　（０，０２ｇ／ｒ
ｒｆ）、１．　３−ジビニルスルホニル−２−プロパツ
ール（０，００５ｇ／ボ）を塗布し、下塗保護層を塗設
した。

又、支持体のもう一方の面には下塗保護層のみ塗設した
。

下記の染料を下記方法によってボールミル処理した。水
（２１，７ｍ）及び６．７％のＴｒｉｔｏｎ　Ｘ−２０
０＠界面活性剤水溶液（２，６５ｇ＞（Ｒｏｈａ　＆　
Ｈａａｓ社製）とを、６０ｄネジ蓋瓶に入れた。下記染
料１．００　ｇをこの溶液に添加した。酸化ジルコニウ
ム（ＺｒＯ）のビーズ（４０ａ＋ｆ）　（２ｍｍ＋径）
を添加し、蓋をしつかりし、容器をミル内に置き、内容
物を４日間粉砕した。

容器を取り出し、内容物を１２．５％ゼラチン水溶液（
８，０ｇ）に添加した。新しい混合物をロールミルに１
０分間装いて泡を減少させ、次いで得られた混合物を濾
過してＺｒＯビーズを除去した。

染料 Ｃｏｏ＋＋ ！４！ｆｉ法 界面活性剤（ｐ−オクチルフェニルエトキシエトシキエ
タンスルホン酸ソーダ）及びｆｆ１ｌｌ（ビス（ビニル
−スルフォニルメチル）エーテル〕ヲ、上記染料−ゼラ
チン分散物に添加した。このようにして製造した分散物
を、次いでｌ−１）で得たベース上に、染料塗布量０．
ｏ８ｇ／ｒｒｆ、ゼラチン塗布９０．４ｇ／ｒｄ、界面
活性剤０．０２６８／ｒｒｆ及び硬膜剤０．０１６　ｇ
／　ｒｄとなるように両面に塗布した。

−の 水ＩＩ！、中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ５ｇ、沃化カ
リ０．０５ｇを加えて７５℃に保った容器中に撹拌しな
がら硝酸銀水溶液（硝酸銀として５ｇ）と沃化カリ０．
７３ｇを含む臭化カリ水溶液を１分間かけてダブルジェ
ット法で添加した。さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀として
１４５ｇ）と臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加
した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加
開示時の８倍となるよう流量加速をおこなった。このあ
と、沃化カリ水溶液を０．３７　ｇを添加した。

添加終了後、沈降法により３５°Ｃにて可溶性塩類を除
去したのち４０°Ｃに昇温してゼラチン６０ｇを追徴し
、ｐｉｔを６．５に調整した。５６°Ｃに再び昇温しで
、増悪色素アンヒドロ−５，５゛−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３゛−ジ（３−スルフオブロビル）オキサカル
ボシアニンハイド口オキサイドナトリラム塩６５０ｍｇ
を添加したのち金、イオウ増感を併用した化学増感をほ
どこした。得られた乳剤は六角平板状で投影面積直径が
０．８５−１平均の厚みが０．１５８４であった。

この乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、７−チトラザインデンと２．６−ビス（
ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５
−トリアジン、トリメチロールプロパンを添加した。

更に下記化合物も添加したＣ３５０ｍｇ／　ｒｄ　）さ
らに塗布助剤としてｐ−オクチルフェノキシジェトキシ
エタンスルホン酸ソーダ０．０１ｇ／ｒｒｆ、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ０．００５ｇ／ｒｒｆ、増粘
剤としてポリボタシウムーＰ−ビニルベンゼンスルホネ
ート０．０３ｇ／ｒｒｆ、ボリマーラテ・ノクス（ポリ
〔エチルアクリレート／メタクリル酸−９７／３〕粒子
にポリ〔重合度１０）オキシエチレンポリ〔重合度３〕
オキシグリセリルドデシルエーテル〔粒子の３重量％〕
を吸着させたもの、平均粒子径−０，１ｍ）　　０．４
ｇ／ｎｆ、ポリアクリル酸ナトリウム（分子量２０万）
　　Ｏ，１ｇ／ボ、１，２−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）エタン０．０４ｇ／ｒｄ、トリメチロール
プロパン０．０５ｇ／ｒｒｒを添加した。

−４１の ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２ｇ／＋ｔｆポ
リアクリルアミド（分子量４，５万）　　”０．２ｇ／
ｒｒｆ デキストラン（分子量３．８万）０．２ｇ／ｒｒｊポリ
アクリル酸ナトリウム　　　　　０．０２ｇ／ｒｒｆポ
リスチレンスルホン酸ソーダ　　０．０１ｇ／ｎ？コロ
イダルシリカ（粒径０．０２１ｍ）　　　０．０１ｇ／
ｒｒｒポリ（重合度１０）オキシエチレン セチルエーテル　　　　　　　　０．０：’ｇ／ポボリ
（重合度１０）オキシエチレン ポリ（重合度３）グリセリル− ｐ−オクチルフェニルエーテル　０．０２ｇ／ｎｆ０．
０００５ｇ／イ ＣＨ３ ・Ｉ Ｃ？Ｆ　１９ＣＯＮＨ（ＣＨＩ）　Ｊ−ＣＴｏＣＯＯｅ
ｏ、００１ｇ／　ｒｒｆＣ）ｌゴ Ｃ’ｌｈ ＣｓＦ　＋　ｙｓＯｔＮ（ＣＨ＊ＣＨｚＯ）Ｔ−Ｉｒ（
ＣＨｚＣＨＣＨｚＯｈＨ０Ｈ０１００５ｇ／ポ 硝酸カリウム　　　　　　　　　　　０．０５ｇ／耐ｐ
−ｔ−オクチルフェノキシエト キシエトキシエタンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　０．０２ｇ／ｒｒｆ
４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　０．０４ｇ／イバル
ミチン酸セチル（ドデシルベ ンゼンスルホン酸ソーダで分散 した０粒径０．１１４）　　　　　　　　０．００５ｇ
／イジメチルシロキサン（ジオクチル 一α−スルホコハク酸ソーダで 分散した。粒径０．１２ｍ）　　　　　　０．００５ｇ
／ポ流動パラフィン（ジオクチル−α −スルホコハク酸ソーダで分散 した０粒径０．１１ｓ）　　　　　　　　０．００５ｇ
／　ｒＩ？ポリメチルメタクリレート微粒子 （平均粒径３．８−１４．８〜２．８−の存在量８０％
以上）　　　　　　　　０．０４ｇ／ポー　　１の 上記乳剤層、保ｆｉ層についてそれぞれゼラチン濃度が
４ｗｔ％になるように溶液を調製し、各々の層の基本処
方とした。

そして１−１）で作成し、１−２）で染色層を塗設した
ベースに塗布銀量が片面１．９ｇ／ｎ′ｒとし両面に塗
布した。また、各層の配列は、支持体に近いほうから染
色層、乳剤層、保護層となるように塗布を行なった。

表１に示したごとく下塗導電層に用いる導電剤を変更し
、作成した試料について下記の評価を行なった。

尚、現像液、定着液、および現像処理工程は以下の通り
に行なった。

〈現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　２００ｇジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　６．７ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　１６．７ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　　１０ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　
　８３．３ｇジエチレングリコール　　　　　　　　４
０ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチ ル−１−フェニル−３−ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　１１．０ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　２ｇ水でｌＮとする（ｐ
Ｈ１０，６０に調整する）。

〈定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　５６０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミン
四酢酸・ニナト リウム・三水塩　　　　　　　　　　０．１０ｇ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　２４ｇ水で１２とする
（酢酸でｐｉ（５，１０に調整する）。

く現像処理工程〉 工ＪｌｌＩＬｉＭｉＬ　　ＴＬ　′　ｘ　　　″現像タ
ンク　　　６．！Ｍ！　　　　　　３５℃ｘ　１０．５
秒定着タンク　　　６．ｉ　　　　　　３５°Ｃ×９　
秒水洗タンク　　　６．！Ｍ！　　　　　　２０℃×７
．５秒乾　　　　燥　　　　　　　　　　　　　　５０
℃［１ｒｙ　ｔｏ　ｏｒｙ処理時間０４５秒（本乾燥も
含めた全処理時間） 現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如き
処理液を満たした。

現像タンク：上記現像液濃縮液３３３ｄ、水６６７　ｍ
及び臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含むスタータ
ー１０ｗ１を加えてｐＨを１０、１５どした。

定着タンク：上記定着液濃縮液２５０ｄ及び水７５０（
１）スタチックマークテスト 未露光の試料を２５°Ｃ，１０％ＲＨで２時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に
対してそのスタチックマークがどのようになるかを調べ
るべくゴムローラー及びウレタンローラーで摩擦した後
、前述の現像液で現像し、定着、水洗を行なってスタチ
ックマークの発生度を調べた。

表１中、スタチックマーク発生度の評価は以下の４段階
に分けて行った。

Ａ：スタチックマークの発生が全く認められない。

Ｂ：スタチックマークの発生が少し認められる。

Ｃ：スタチックマークの発生がかなり認められる。

Ｄ：スタチックマークの発生がほぼ面に認められる。

（２）ゴミ付きテスト 温湿度２５°Ｃ１１０％ＲＨ条件下で試料（２０Ｃ禦Ｘ
　２０ｃｍ）をガーゼでよくこすり、タバコの灰の付着
性を調べた。評価は以゛下の４段階で行なった。

Ａ：ゴミ付きは全く見られなかった。

Ｂ：ゴミ付きが少し認められた。

Ｃ：ゴミ付きが相当認められた。

ｐ：ゴミ付きが激しく認められた。

上記ゴミ付きテストは、現像処理前の試料および現像処
理後の試料の両方についておこなった。

（３）接着性テスト 試料を２５℃、５０％ＲＨの雲囲気下で２週間放置した
後、下記の方法で接着性の試験を行なった。ここで試験
した面はベースの下塗導電層を設けた面である。

（イ）乾燥フィルムの接着性試験法 試験すべき面に、たてよこ５ｇ１ｍ間隔に７本ずつ切り
目を入れて３６ケのます目を作り、この上に粘着テープ
（例えば日東電気工業■製、ニット−テープ）をはりつ
け、１８０°方向に素早く引き剥す、この方法において
未剥離部分が９０％以上の場合をＡ級、６０％以上の場
合をＢ級、６０％未満を０級とする。写真材料として十
分実用に耐える接着強度とは上記３段階評価のうちＡ級
に分類されるものである。

（ロ）湿潤フィルムの接着性試験法 現像定着、水洗の各階段において処理液中でフィルムに
鉄筆を用いて引掻傷をＸ印につけ、これを指頭で強く５
回こすり×の線にそって剥がれた最大の剥離中により接
着力を評価した。

構成層が傷取上に剥離しない場合をＡ級、最大剥離中が
５−以内のときをＢ級、他を０級とする。

写真材料として十分実用に耐える接着強度とは上記３段
階評価のうちＢ以上、好ましくはＡ級に分類されるもの
である。

（４）塗布性テスト 前記１−５）で乳剤層と保護層を塗布した時の塗布性を
目視判定した。

結果を表１に示した。

第１表かられかるように本発明の電子伝導性高分子を含
有しないコントロール試料１−１はスタチックマーク発
生度とゴミ付きの点で著しく劣るものである。

一方、本発明の高分子導電材料を使用した試料１−２〜
１−４は、すべての評価に優れたものであるが、本発明
以外の電子伝導性高分子を使用した試料１−５〜１−７
は接着性の悪化を伴い、導電性ポリマーを用いた試料１
−８はスタチックマーク、処理後のゴミ付きの悪化と接
着性の悪化を伴うことがわかる。

以上から本発明が従来の技術に比べ著しく優れているこ
とが明白である。

なお、コントロール試料と本発明の試料は共に優れた画
像が得られた。

実施例２ −１　ハロ０ン ５０°Ｃに保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり２
Ｘ１０−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液
と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同
時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．
２ｓの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（塩化銀９５モ
ル％） この乳剤をフロキュレーション法により脱塩を行ない、
ｉ！！１モルあたりｌ＋ｗｇのチオ尿素ジオキサイドお
よび０．６ｍｇの塩化金酸を加え、６５°Ｃで最高性能
が得られるまで熟成した。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

２Ｘ１０−”モル７４ｇモル ４Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ＫＢ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　２０　ｖａ
ｇ／ｒｄポリスレチンスルフォン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　４０　ｍｇ７Ｍ２．
６−ジクロロ−６−ヒドロキ シ−１，３，５−）リアジンナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　３０　ｍｇ／ポこ
の塗布液を塗布銀量３．５ｇ／ポとなるように塗布した
。

一几 実施例１の保護層に更に下記の化合物を添加した。なお
ゼラチンは１．５ｇ／ｎ（とした。

ドデシルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ／ボ酢
酸ソーダ　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ／ボＨ ５−ニトロインダゾール　　　　　　Ｏ，ＯＬ５ｇ／ボ
１．３−ジビニルスルホニル−２ 一ブロパロノール　　　　　　　　　０．０５ｇ／ｎ（
Ｎ−パーフルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−プロビルグリシノボ タジウム塩　　　　　　　　　　　２　　ｍｇ／ｒｒｆ
エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．１４）　　　　　　　　　０．２　ｇ／
ｒｒｌ０２Ｎａ −３バ・　　　几 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ／ポポ
リエチルアクリレートラテック ス（粒径０．０６−）　　　　　　　　　０．０１ｇ／
ポＮＨＣ（ＣＨｓ）ｚｃＨｘｓＯｔＮａ　　０ＣＨｘＣ
ＨｚＯＣＯＣＦＩｚＣＬＳＯｚＣＨ−ＣＨｔＱ、００３
ｇ／イ 導電剤　　　　　　　　　　　　　（表２参照）−バ・
　　几 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ／ボ１
．３−ジビニルスルホニル− ２−プロパツール　　　　　　１５０　　ｍｇ／Ｍエチ
ルアクリレートラテックス （平均粒径０．ＩＩＩＭ）　　　　　　　　９００　　
ｍｇ／ｒｄジヘキシルーα−スルホサクシ ナートナトリウム塩　　　　　　　３５　　ｍｇ／ポド
デシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　３５　　Ｂ／ビイ−
バ・り　１　几 実施例１の保護層と同様に作成した。なおゼラチンは１
．０　ｇ／ｒｄとした。

塗布試料は、実施例１の塩化ビニリデン下塗り層のみを
両面に付与したＰＥＴベースを作成（下塗導電層なし）
の片面にバンク下層、バック層そしてバック保護層の順
に同時に塗布し、もう一方の側に乳剤層、乳剤保護層を
塗布して作成した。

表２に得られた試料の評価結果を示す。

本発明の電子伝導性高分子を用いて作成した試料２−２
〜２−４は表２かられかるようにスタチックマーク発生
度、ゴミ付き、塗布性及び接着性すべてに優れたもので
ある。

一方、コントロール試料２−１及び比較化合物を用いた
試料２−５〜２−８はスタチックマーク、ゴミ付き、塗
布性及び接着性のすべてを満足させることはできない。

以上から本発明が従来の技術に比べ著しく優れたもので
あることは明白である。

又得られた画像は、現像時のムラや感度の低下もなく優
れたものであった。

実施例３ 実施例２において塩臭化銀単分散乳剤を有する乳剤層を
特開昭６３−２６４７４０号の実施例３の試料２０２の
感光層の組成第１層から第１４層に変更する以外は実施
例２と全く同様にしてカラー写真用ネガフィルム試料３
−１〜３−８を作成した。（処理は特開昭６３−２６４
７４０号の実施例３に従った）。

本発明の試料３−２〜３−４はスタチックマーク、ゴミ
付き、接着性、塗布性をすべて満足するものであった。

一方比較試料３−５〜３−８及びコントロール試料３−
１は上記性能をすべて満足させることはできなかった。

実施例４ 三酢酢酸セルロース支持体の一方の側に特開昭６３−２
６４７４０号の実施例２の試料１０４の感光層組成を塗
布した。そして他の側のバック層は以下の組成の内容物
を塗布した。

ユバヱＬ１１１ 導電剤　　　　　　　　　　　　（表３参照）ジエチレ
ングリコール　　　　　　　１０　ｍｇ／イ（アセトン
／メタノール／水の混合溶媒を使用して塗布した） （バＩＬ１１ＩＬ ジアセチルセルロース　　　　　　　２００　ｔａｇ／
ボステアリン酸　　　　　　　　　　　１０　ｔａｇ／
ポセチルステアレート　　　　　　　　２０搦ｇ／ポジ
リカ粒子（粒径０．３ｔｓ）　　　　　　３（ｌ渭ｇ／
イ（アセトン／メタノール／水の混合溶媒を使用して塗
布した） 処理は特開昭６３−２６４７４０号の実施例２に従った
。

得られた試料４−１〜４−７をそれぞれ実施例１と同様
にして評価した。

結果を表３に示す。

本発明の試料４−２〜４−３はスタチックマーク、ゴミ
付き、接着性及び塗布性をすべて満足するものであり優
れた画像が得られた。

一方コントロール試料４−１や比較試料４−４〜４−７
はこれらのすべてを満足させることはできなかった。

実施例５ 攪拌装置と還流管を取り付けた１１三ツロフラスコに硝
酸ドデシルナトリウム１．５ｇをはかりとり、水３００
ｃｃに溶解させる０次いで、反応容器を窒気流下７５℃
まで昇温し、２００ｒｐｍで攪拌する。ここに、３％過
硫酸カリウム水溶液４０ｇを加え、次いでメタクリル酸
メチル１５０ｇ、アクリル酸エチル８７．５ｇ　。

アクリル酸１２．５　ｇの混合溶液を、３時間かけ滴下
した０滴下開始後３０分毎に、計６回３％過硫酸カリウ
ム１０ｇを加えた。単量体混合物の滴下終了後さらに２
時間反応容器を７５°Ｃに保ち、平均分子量２５０００
０の共重合体の水性分散物を得た。この水性分散物を１
０％水酸化カリウム水溶液で中和し、ｐＨ７，５に調製
した。

口　　　　　　　　　　　　　、　　　　　　のイ）で
得られた共重合体の水性分散液中に、２゜４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−１，３，５−１−リアジンナトリウ
ム塩を共重合体の４重量％添加し、さらに平均粒径２−
のポリスチレン微粒子が１．０−ｇ／イ塗布されるよう
にポリスチレン微粒子を添加した液を下塗第１層用塗布
液とした。

厚さ１００ｎ、巾３０ｃ−の２軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフイルムを、下記の条件でコロナ放電処理を
した。フィルム搬送速度は３０ｍ／分、コロナ放ｉｔ極
とポリエチレンテレフタレートフィルムとの間隙は１．
８ｍ■、電力は２００ワツトであった。コロナ放電処理
されたポリエチレンテレフタレートの上に、上記の下塗
第１層用塗布液を両面に０．１−の乾燥膜厚になるよう
にバーコータ法で塗布し、１８５“Ｃで乾燥した。この
層を下塗第１Ｎと呼ぶ。

八　　　　　　　　　　　　　　　　　の口）で作成し
た乳剤層側下塗第１層の上に、フィルム搬送速度３０ｍ
／分、コロナ放ｉｔ極とフィルムとの間隔を１．８ｇｍ
、電力を１２０ワツトでコロナ放電処理し、その上に塩
化ビニリデン／メチルメタアクリレート／メチルアクリ
レート／アクリロニトリル（９０：５：４：１重量％）
共重合体の水性分散液を０．４−の乾燥膜厚になるよう
にグラビアコーターで塗布し、１２０°Ｃで乾燥した。

この層を下塗第２層と呼ぶ。

二　　　　　　　　　　　　　　３　　のハ）で作成し
た下塗第２層の上に、フィルム搬送速度３０ｍ／分、コ
ロナ放電電極とポリエチレンテレフタレートフィルムと
の間隙を１．８１、電力を２５０ワツトで処理し、その
上に下塗第３層として下記処方ニーａの下塗液を２０ｄ
／ｒｒｆになるように押し出し法で塗布し、１７０°Ｃ
で乾燥して乳剤層側下塗第３層を作成した。

ニーａ　　　　　　　　　　３　　　　　’　　几ゼラ
チン　　　　　　　　　　１．０　　重量％メチルセル
ロース　　　　　　　０．０５重量％Ｃ＋Ｊｚｓ（ＣＨ
＊ＣＨｘＯ扇）１　　　　　０．０３重量％水を加えて
　　　　　　　　１００　　　重量％以上のごとくにし
て、乳剤層側下塗りを付与した。

−　　バー　　　の ５−１）で作成した乳剤層側下塗り済みのポリエチレン
テレフタレートフィルムの反対側に、乳剤層側下塗第１
層と全く同様にして、バック層側下塗り第１層を付与し
た。

ロ　バ・　　　　　　　　の 前項イ）で得られたバック層側下塗り第１層の上に乳剤
層側下塗り第２層と全く同様にしてバック層側下塗り第
２層を作成した。

ハバ・　　　３の 前記のバック層側下塗り第２層の上にフィルム搬送速度
３０ｍ／分、コロナ放電電極とフィルムとの間隙を１．
ｈｍ、電力を２５０ワツトで処理し、その上に下記処方
バーａの塗布液を２０ＲＲ／ｉｆとなるように塗布して
バック層側下塗り第３層を作成した。

バーａ　バー　　　　　　　３　　　　゛　几ゼラチン
　　　　　　　　　　１．０　　重量％メチルセルロー
ス　　　　　　　０．０５重量％ＣＩｚＨｔｓ４ＣＨｔ
ＣＨｚＯ′ｈ−ＷＨＯ，０３重量％水を加えて　　　　
　　　　　　１００重量％５−　　ハロ０ン　　　　　
几 ５０℃に保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり２Ｘ
１０−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液と
塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同時
に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．２
ｍの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（塩化１！９５モ
ル％） この乳剤をフロキュレーシッン法により脱塩を行ない、
ｉｌ１モルあたりｌａｇのチオ尿素ジオキサイドおよび
０．６ｍｇの塩化金酸を加え、６５°Ｃで最高性能が得
られるまで熟成した。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

２×１０１モル／Ａｇモル ４Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ＫＢ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　２０　ｒａｇ
／ｒｄポリスチレンスルフォン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　４０　ｍｇ／イ２．
６−ジクロロ−６−ヒドロキ シ−１，３，５−トリアジンナ トリウム塩　　　　　　　　　　　３ｏ、ｇ／イこの塗
布液を塗布銀量３．５ｇ／イとなる様塗布した。

一へ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５　ｇ／ｒｄ
５ｉＯ１微粒子（平均粒径４−）　　　　　５０　　ｍ
ｇ／ｎｆドデシルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　５０　　ｗｉｇ／イ
Ｉ’１Ｍ ５−ニトロインダゾール　　　　　１５　　ｍｇ／ボ１
．３−ジビニルスルホニル−２ 一プロパロノール　　　　　　　　５０　　ｔａｇ／ボ
Ｎ−パーフルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−プロビルグリシノボ タジウム塩　　　　　　　　　　　２　　ｍｇ／ボエチ
ルアクリレートラテックス （平均粒径０．１μ）　　　　　　　　３００　　ｍｇ
／ボゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ／ポ
ＣＨｓ−Ｃ−Ｃ＝Ｃ）Ｉ−Ｃ−Ｃ−ＣＨａｌ、３−ジビ
ニルスルホニル− ２−プロパツール　　　　　　　　１５０　　ｍｇ／イ
エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．１４）　　　　　　　　９００　　ｍｇ
／ｒｒｔジヘキシルーα−スルホサクシ ナートナトリウム塩　　　　　　３５　　ｓｉｇ／イド
デシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　３５　　ｍｇ／イー
６バパ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８　ｇ／耐ポ
リメチルメタクリレート微粒子 （平均粒径３ａ）　　　　　　　　　２０　　Ｂ／ポジ
ヘキシル−α−スルホサクシ ナートナトリウム塩　　　　　　　１０　　ｍｇ／ポド
デシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０　−ｇ／が酢酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４０　　＋ａｇ／ポ現
像処理は、富士写真フィルム社製のＦＧ−６６０自動現
像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲＤ−１、ＧＲＦ−
１を用いて、３８℃２０秒の処理条件でおこなった。そ
のときの乾燥温度は４５℃であった。

得られた試料５−１〜５−８をそれぞれ実施例１と同様
にして評価した。

本発明の試料５−２〜５−４はスタチックマーク、ゴミ
付き、接着性及び塗布性をすべて満足するものであり又
画像も優れたものであった。

一方、コントロール試料５−１や比較試料５−５〜５−
８はこれらのすべてを満足させることはできず、本発明
が従来の技術に比べて優れていることは明白である。

手続補正占 平成１年７月　−２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳化層
   を有する写真感光材料に於いて、該感光材料の構成層の
   少なくとも一層に、側鎖にその繰返し単位がアニリン類
   、チオフェン類、フラン類又はピロール類の少なくとも
   一つからなる電子伝導性を示す部位を有する電子伝導性
   高分子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。