JPH02283444A - 摩耗抵抗性コーティングしたゴム状重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は摩耗抵抗性コーティングここ関１ろが、特にゴ
ム基質上にアミＩ”（−ＣＯＮＨ−）基を有する熱可塑
性重合体または樹脂の摩耗抵抗性コーティングに関する
ものである。

（従来の技術の本発明が解決しようとする問題点）自動
車のドアおよび窓の周りで使用されるゴムのウェザ−ス
トリップ（すぎ間バソギンク）物質は非常に摩耗を受け
る。例えは、自動車用ウェザ−ストリップは自動車ドア
開［１部の周りの種々の部分で摩耗を生し、例えはドア
を閉しる際にずみの部分て、また搭乗者の足が自動車へ
の乗降時に接触する結果、１・７開ロ部の下の方の部分
て摩耗が生しる。この摩耗は最終的にはウェザ−ストリ
ップのひどい損１におよび破壊をもたらす。また、自動
車用のゴム状のカラス本行溝も相当な摩耗を受ける。

本発明の一目的は、以１−て■及されている欠点をなく
し、そしてコ゛ム４大またＣ、ｉゴム基質にアミド（−
ＣＯＮ　Ｈ−）基を有する熱可塑性重合体による摩耗抵
抗性コーチイックを設けることである。

本発明の曲の目的は、ゴム状炭化水素重合体基質上に摩
耗抵抗性のコーティングを生成ずろために有用な組成物
の製造方法を提供することである。

本発明の別の目的は、ゴム状基質上に摩耗抵抗性コーテ
ィングを生成する方法を提供することである。

本発明のこれらの目的および池の目的並ひに利点は下記
の詳細な記述、実施例および添（”１図面から当技術の
専門家にはより一層明らかとなるであろう。

（問題点を解決ずろ手段） アミＩ’　（−Ｃ（ｌ　Ｎ　Ｈ−）基を有する固体のベ
レット状のＰＪＩＪ塑１′４小合１４；または樹脂、例
えはナイロン１１、を水性懸濁ｌθ中で有機溶媒の存在
下で臭素化４はたは塩素１ヒして（：　−Ｎ　＋１−　
）単位が（Ｎ　Ｂ　ｒ　＝）またｉ；ｔ　（−Ｎ　ｆ’
：　ｌ　−）単侍にな−）た臭素またはは塩素含有執可
塑性重合体の溶媒中の溶液を製造できるということを見
出した。この物質の溶液は、硬化または加硫されたゴム
状基質、例えはＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍゴムに適用され、乾燥さ
れて溶媒を除去し、そして次に塩素まＩ：：　ｉｌｌ臭
素１ｉｉｊ子を除去り。

しかも（−Ｎ　Ｈ−）磁位を改質して゛アミド（−Ｉ−
：０ＮＨ−）基を再現するのとこ充分プ、７温度および
時間において紫外線に当てられるかまたは加熱されると
きには、ゴム基質上に密着性の摩耗抵抗性重合体または
樹脂コーティングを生成する。間柱抵抗の改良の他に、
コーチイックは例えは氷接着性および摩耗係数の如き曲
の性質・も改良する。

第１図〜第４図に描かれているウェザ−ストリップの製
造においては、２種の加硫可能なＥＰＤＭゴム化合物４
１′１を一緒に押し出し、ここで一方の化合物は一般的
にＩＪ型でありぞｌノてＩＪ　”Ｊに製造された有孔金
属強化用シーｌ−を含有しており、そして他方の化合物
は中空であり一般的に丸くそして発泡剤を含有し・てい
る。押し・出し・機を出た後に、複合体片を融解塩浴中
とこ通し・Ｃ加硫または硬（ヒ並びに発泡を行ない、そ
して次ｔご洗浄または別のやり方で処理して表面五の塩
を除去する。もちろん、加硫用ここ１山の方法を使用ず
ろこともてきる。清浄化、乾燥および冷却後に、ウエサ
ーストリッフのスホンシ牢なわら発泡部分の外表面を本
発明の組成物でコーティングし、乾燥し、そして紫外線
灯の下で加熱して、ウエサーストリップの弾力性スポン
ジ部分の表面上に本発明の密着性の摩耗抵抗性プラスチ
ックコーティングを生成する。ウェザ−ストリップのス
ポンジ部分はもちろん自動車および他の車両のドアやフ
ートの開閉中に摩耗作用を受ける部分である。−緒ここ
押し出すスポンジ部分は中空の代わりに非中空のもので
あってもよく、同様に摩耗を受ける一緒に押し出された
部分は中空の丸い固体の一体部分てあってもよく、また
はそれが−緒の押し出された丸い固体の一体部分てあっ
てもよい。

第１図〜第４図において、本発明のコーティング１は有
孔ＴＪ型全金属部Ｊ４を含有しているゴム部材３の固体
Ｕ型表面と一体のゴムフオームパーツ２の表面に密着し
ている。ゴム部材４は自動車ドアまたはツーｉ・の縁【
３をつかんでいる多数のゴム（ｉ　− フィンカー５も含有している。

第５図および第６図には、押し・出され、塩浴中で硬化
され、清浄化され、乾燥されそして冷却されでいる加硫
用能なＥ　Ｐ　Ｄ　ＩＶＩゴム製のカラス走行溝が示さ
れている。カラスと接触している表面を本発明の矧成物
でコーティングし、乾燥し、そして紫外線灯の下で加熱
して、摩耗抵抗性コーティングを生成する。ゴム押し出
し物１０は自動車の窓枠１３中の窓カラスの如ぎカラス
１２と接触する数部分」二にコーティングＩ＋を有して
いる。

（詳細な論議および好適な態様） （−ＣＯＮ　Ｈ−）含有摩耗抵抗性熱可塑性重合体は、
ポリアクリルアミＩ・類、ポリアミド−イミドポリ尿素
類、ポリウレタン−尿素類およびポリアミド類、並ひに
それらの混合物類からなる群から選択される。これらの
重合体類は、「エンサイクロベティアオアボリマーアン
トテクノロシー」ショーン・ウィリー・アント・ダンス
・インコーボレーテットの一部門であるインター４ノイ
エンス・バブリッシャース、ニューヨーク、１巻（　１
９６４）１０巻（１９６９）および１１巻（Ｈ１６９）
、並びに゛ヒニルおまひ関連重合体類゛′シルトネヒト
著・ジョーン・ウィリー・アント・ダンス・インコーボ
レーテット、ニューヨーク、ｌ　り　５　２により示さ
れている如く、周知である。これらのＮ含有熱可塑性重
合体類の中では、例えはナイロンの如きポリアミド類を
使用することか好適である。

ナイ１コン類の１ウリは、重合体類の一体部分として繰
返しの（−ＣＯＮＨ−）基を有する長鎖を有するもので
ある。それらはアクリルアミドの重付加、例えはピロリ
ドン、カプロラクタムおよびラウリルラクタムの開環※
合、またはアミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸
、ノ＼キサメチレンシアミンとアジピン酸もしくはセバ
シン酸との、およびｐ−フェニレンシアミンとテレフタ
ル酸なととの、重縮合並ひに例えは米国特許番号４，４
１４，３６２および４，４４８，９５（ｉなどにより示
されているようなそれらの変法により製造される。ナイ
ロン類の混合物類も使用できる。

塩素化または臭素イヒされた熱可塑性の（　−　Ｃ　Ｃ
）Ｎ　Ｈ　−　）重合体は一般的にベレット形で使用さ
れる。熱可塑物か得られたままの塊状であるなら、それ
を造粒機、タイサー、タイ面カッター、ストランドベレ
ット を使用して粉砕することができる。必要に応して、熱可
塑物を最初に冷却または凍結させて粉砕を促進させるこ
とがてきる。

熱可塑性の（　−　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　−　）重合体類を
臭素化もしくは塩素化するために種々の試剤類およびそ
れらの混合物類、例えは次亜臭素酸すトリウム、次亜塩
素酸、次亜塩素酸の塩類（水性次亜塩素酸カルシウムま
たはｌ欠曲塩素酸すトリウム（好］ｍ　）　）、成案塩
素酸アルキルく次亜塩素酸１，−アチル）、元素状臭素
または塩素、−酸化二臭素酸および一酸化二塩素を使用
できる。次亜臭素酸または次亜塩素酸なとの水溶液が臭
素化または塩素化用に好適に使用される。これらの溶液
は、次亜臭素酸または好適には次亜塩素酸のすトリウム
塩の溶液に例えは水性臭化水素酸、塩酸（好適）、硫酸
または酢酸の如き酸を添加することにより得られる。

ハロゲン化反応は有機溶媒の存在下で実施される。この
溶媒は水と不混和性でありそして反応条件下で不活性て
なけれはならず、それはＮ−ハロゲン化重合体は容易に
溶解させるが元のアミド基含有重合体は溶解させない。

溶媒類の例は塩化メチレン（好適）、四塩化炭素、クロ
１コホルム、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、
ヘンセンおよびトルエンである。

本発明で使用されるＮ−ハロゲン化物質の好適な製造工
程は、（　−　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｉ（　−　）重合体のベレ
ットを次亜塩素酸Ｎａの水ｉＷ　ｍ　（　Ｃ　Ｈ　Ｉ−
　Ｏ　Ｒ　Ｏ　Ｘ、５、２５％の次亜塩素酸Ｎ　ａ．　
）および有機溶媒（ＣＨ２ＣＩ２，）の混合物中に分散
させそして濃塩酸を次亜塩素酸Ｎａを基にしてほぼ化学
量論的量で加える方法である。混合物を室温（約２５℃
）またはそれ以下においてペレットが溶解するまでスラ
リー化する。希望する生成物を含有している有機層を分
離し、そして水で洗浄する。得られた溶液を直接または
適当な希釈後にコーティング工程で使！）− 〇　− 用できる。或いは、輸送を容易にする、ために溶媒蒸発
により固体生成物を得ることもてきる。

臭素化または塩素化された熱可塑性のく−ＣＯＮＨ−）
重合体またはそれの混合物は、コーティング物質として
の使用のために、１種またはそれ以上の例えば塩化メチ
レンの如き上記の塩素化された炭化水素類のような溶媒
中で、約１〜５０、好適には約２〜４、重量％の固体外
の量で使用される。低い固体外の溶液を用いてコーティ
ングの均一な適用が得られる。例えは微細分割シリカの
如き充填剤をコーティング調合物中に加えて光沢を減少
させ、費用を安くし、そして性能を改良することもてき
る。少量の微細分割シリカは実際に摩耗抵抗性を改良す
ることが見出されている。例えばカーボンブラックの如
き曲の顔料類および添加物類をコーティング組成物に加
えることができる。

ウェザ−ストリップまたはカラス走行溝などの如きゴム
基質は、天然ゴム；高シス−ポリイソプレン；乳化スチ
レン−フタジエン共重合体類；低ヒニル、中ヒニル、高
ビニルまたは高トランスランタ゛ムＳＢＲてあってもよ
いｉ合液スチレンーフ゛タシエン共重合体類；ブラシエ
ンーまたはイソプレン−スチレンスター共重合体類；塊
状（熱可塑性エラストマー）スチレン−ブタジェン−ス
チレンまたはスチレン−イソプレン−スチレン共重合体
類；ブチルゴム：高分子量ポリイソプレン類；Ｅ　Ｐ　
Ｄ　ＩＶＩ類（エチレシーブロビレンー非共役ジエン共
重合体類）（好適）などおよびそれらの混合物類からな
る群から選択されたゴム状炭化水素重合体であり得る。

これらの重合体は聞知てあ−る。

これらのゴム状重合体を、使用および硬化または加硫さ
れる特定の重合体用の一般的硬化剤および配合剤と混合
する。いくつかの試剤の例は、強化用ブラック、シリカ
、粘土、ＴｌＯ２、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄、鉛
丹（レットリート）または過酸化物と糾み合わせたシ・
＼ンゾＧＭＦ、過酸化物、硫黄加工用物質、遅延剤、促
進剤、酸化防止剤、発砲剤、例えはアゾシカ−ボンアミ
ド、１）＋１”−オキシヒス−（ベンセンスルホニルヒ
ドラジド）およびジニトロソペンタメチレンチラミン（
好適）なと、である。ゴムは最終的用途により固体であ
ってもまたは発泡状（セル状−開放もしくは閉鎖セル）
であってもよい。

エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム状三元共重合
体類（Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ類）は、エチレン、プロピレンお
よび非共役ジエン、例えは１，４．−ノ＼ギサシエン（
好適）、エチリデンノルホルネンまたはシシクロペンタ
シ１ンの共重合により製造される。それらは結晶性であ
ってもまたは非結晶性であってもよく、そして不規則的
、アロツクまたは序列三元共重合体類であることができ
る。それらの相対的不飽和度は約０．７〜７．５に変え
ることができる。エチレンのモル％は約５０〜８５に変
えることができ、そして元のく未硬化および未配合）ム
ーニー粘度（Ｍ＋＝１＋Ｂ、２５０６Ｆ）は約１４〜８
４に変えることができる。ゴム状またはエラストマー状
Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ三元共重合体類、それらの製造方法およ
びそれらの硬化方法はパゴムの化学およＵ技術”、４５
巻、Ｎｏ　１．１９７２年３月、７　、＊　＋７−１１
化学会、ゴム化学部門、　７０−（〜８８１頁、゛°ゴ
ム技術Ｉ＋　２版、モートン、ファンノストラント・レ
インホルト・カンバニイ、ニューヨーク、１９７３．９
節、“合成エラストマー類の重合体化学＋＋　　１７部
、高重合体シリーズ、２３巻、ショーフ・ウィリー・ア
ンド・サンプ・インコーボレーテット、ニューヨーク、
１９６９．７節、゛重合体和学技術百科辞典”、ジョー
ク・ウィリー中アンド・サンスΦインコーボレーテット
の一部門であるインターサイエンス◆パブリッシャース
、ニューヨーク、６巻（、１９６７）、３６？−８頁お
よび５巻（１９６６）、４１４頁、並びに゛′合成ゴム
手引き”　シンセティック・ラバー・プロデューサース
・インコーボレーテットの国際研究所、８版、１９８０
により示されている。

コーティング溶液は慣用のコーティング技術くブラシ、
印刷ローラー、浸漬液または噴霧液）を使用して例えは
ウエサーストリップまたはカラス走行溝の如きゴム状基
質に適用できる。コーティングは一面または全面に適用
できる。−船釣には、それは改良された摩耗抵抗性を必
要とする面にたけ適用される。つ：Ｌサーストリップに
適用した後に溶媒を蒸発させると表面上にＮ−臭素化ま
たはＮ−塩素化された熱可塑物のフィルムか残る。

熱まはた紫外線照射の適用により臭素または塩素か窒素
原子から放出されそＬノで（−Ｎ　Ｈ−）単位およびカ
ルホニル帯か１１生成されて繰返しのアミド基を与える
。この方法中に幾らかの架橋か起きることがある。これ
らの処理て、強く、摩耗抵抗性でありそし非粘着性であ
るコーティングを生成する。Ｎ−臭素化またはＮ−塩素
化された熱可塑物はゴム状基質と反応してそれの表面上
に極性基を生成しおよび／またはゴムとコーティングの
間の境界のところで主結合を与えることのできる強い酸
化剤であるため、ゴムに対する良好な接着か生しる。好
適な方法は紫外線処理を使用することてあり、それは非
常に迅速でありそして一定の生成物を与える。紫外線昭
和は約３７５ｎｍ以下の、好適には約３５　Ｏｎ　＋１
１以下の波長において行なわれるべきである。Ｎ−臭素
化またはＮ−塩素化された熱可塑物をアミド形へ美−４
°転化においては他の処理（例えは水蒸気・水性塩基お
よび／または例えば亜硫酸水素すトリウムもしくは亜硫
酸すトリウムの如き還元剤の溶液を用いる処理）も有効
である。

熱処理および他の処理Ｃま熱可塑物のＮ−臭素化または
Ｎ−塩素化された単位をアミＦ’　Ｎ　Ｈ形に戻す完全
な転化に充分な時間および温度で実施される。

実施例はほとんど自動車用ウェザ−ストリップおよびカ
ラス走行溝の摩耗抵抗性の改良に関しているか、コーテ
ィング物質は例えは風防ガラスワイパー、ビニルフィル
ム、家具、旅行カバンなとの如き他の基質類の摩耗抵抗
性を改良するためにも使用できる。

（実施例） 下記の実施例は当技術の専門家に本発明を特に説明する
ためのものである。これらの実施例において部数は断ら
ない限りｔＴｉ＠部である。

実施例１ Ｎ−塩素１ヒされたナイロン１１の製造１バインド瓶中
にクロロツクス（ＣＨＬＯＲＯＸ　）　　（Ｉ］８ｇ、
　５．２５％水性次亜塩素酸ナトリウム）および塩化メ
チレン（１００ｍ１）をいれた。濃塩酸（８，０ｇ）を
撹拌しなからゆっくり加えた。瓶の内容物を室温（約２
５”Ｃ）に自然に冷却しそして一＋−イロン１１ベレツ
１−（５，０ｇ、リル勺ン・コーポレーション）を加え
た。この混合物を室温で２時間撹拌した。１ｍの内容物
を濾過して未反応のナイロン１１を除去し、そして二相
混合物σ）塩化メチレン層を分離ろうとを使用して水層
から分離しそして水で注意深く洗浄した。塩化メチレン
を撹１牛ｌ＼キサン中に注くことにより固体のＮ−塩素
化さ４″したナイｌコン１１を沈澱により回収した。８
７％の収率のＮ−塩素化されたナイロン１１が得られた
く融点９０℃〉。それはまた塩化メチレンの暴発しこよ
っても回収できた。生成物の試料の赤外スｌ＜クトル＋
、ｔ３１５０ｅｍｌにおける（　−Ｎ　Ｈ−）吸収の不
存在およびカルホニル帯中の移動（（−Ｃ（ＩＮＨ−）
（こ対り゛る１６４０−１からＮ−塩素化された重合体
乙こ対する１６６５ｃｍ−１へ〕を示しており、そのこ
とはＮ−塩素化されたナイロン１１の完全な生成を示し
てし）る。生成物の塩化メチレン中３％溶液をコーティ
ング用に製造した。ナイロン１１は１１−アミノウンデ
カン酸から誘導されたナイロンの型である。多分Ｎ−塩
素１ヒはナイロンベレツ）・の表面上で起きる。塩素化
されたナイロンは塩化メチレン相中に容易に溶解して新
表面をその後の塩素化のために呈する。

Ｎ−塩素化されたナイロ）１１は塩化メチレン中に易溶
性でありそして生成した溶液はＥＰＤＭウエサース！・
リップに直接適用することができる。

方、未改質のナイロン１１はコーティング適用に適さな
い例えは蟻酸およびメタクレゾールの如き溶媒中にしか
可溶性でない。

実施例２ コーティングされたウェザ−ストリップの摩耗抵抗性（
未処理のコーティング） 硬化したＥＰＤＭ自動車スポンジウェザ−ストノツプ（
自動車Ｎ−車体型）に、上記の実施例１に従い製造され
たＮ−塩素化されたナイロン１１溶液の薄い均一フィル
ムく２〜３ミルの厚さ）をコーティングした。コーティ
ングを適用するためにブラシを使用した。溶媒を蒸発さ
せ、そしてウエザーストリツフをリイセンヒーク摩耗試
験機上て＋７　− 摩耗抵抗性を試験した。摩耗試験機は試料上て：３ボン
ドの負荷および５ボンドの緊張力に設定された。摩耗抵
抗性は自動車塗料がコーティングされた鋼パネルに対し
て試験された。室温における２０サイクル後に、ウエサ
ーストリップは完全に破壊した（試料は破れそして大量
のゴムが塗装された金属パネルに移動していた）。

実施例３ コーティングされたウエサーストリップの摩耗抵抗性（
熱処理されたコーティング） 上記の実施例２中の如くして、硬化したＥＰＤＭスポン
ジウエサーストリップにＮ−塩素化されたナイロン溶ン
夜をコーティングしそして乾プ檗した。

コーティングされたウェザ−ストリップを　１００℃で
１時間加熱した。コーティングされた表面の赤外スペク
トルは、Ｎ−塩素１ヒされノ２十イ１コンのアミド（−
Ｎ　Ｈ−）形への完全な転化およびカルボニル帯の１６
４０ｅ＋ｎ−１への戻りをポしていた。コーティングさ
れたウェザ−ストリップを、全てのＨＣｌを確実に逃が
すためここ２〜３時間待った後に、実施例２中の如く摩
耗抵抗性に関して試験した。

４１．０００サイクル後に、試料は完全に元のままてあ
り、塗装された金属パネルへのゴムの移動はなかつたり 実施例ｉ１ コーティングされたウエサーストリップの摩耗抵抗性（
紫外線処理されたコーティング）実施例２中の如くして
、硬化したＥＰＤＭスポンジウェザ−ストす・ツブをＮ
−塩素化されたナイロン−１１溶液でコーティングしそ
して乾燥した。

コーティングされたウェザ−ストリップに３個の紫外線
す１（それぞれ２００ワット／インチ出力）を２．５秒
間！！１１利した。赤外スペクトルは、コーティングが
アーミＦ’　（−Ｎ　ｌ（−）形へ戻る完全な転化およ
びカルボニル帯の戻りを示していた。このウェザ−スト
リップを次にＬ記の実施例２中の如くして摩耗抵抗性に
関して試験した。８０．０００サイクル後に、試料は完
全に元のままであり、塗装パネルへのゴムの移動はなか
った。

実施例５ コーティングされていないウェザ−ストリップの摩耗抵
抗性 上記の実施例２中の如くして、コーティングされていな
い硬化したＥ　Ｐ　Ｄ　ＩＶＩウェザ−ストリップを摩
耗抵抗性に関して試験した。２０サイクル後にウェザ−
ストリップは破れそして大量のゴムが塗装された金属パ
ネルに移動した。

実施例６ 硬化したＥＰＤＭ自動車用ウェザ−ストリップスポンジ
（自動車Ｎ−車体型）に、上記の実施例１中の如くして
製造された塩素化されたナイロン１１溶液の薄いフィル
ムをコーティングした。コーティングを適用するために
ブラシを使用し、次にコーティングを乾燥した。次に、
適用されたコーティングな」−記の実施例４中の如ぎ紫
外線を用いる処理により硬化させた。ワイセンヒーク摩
耗抵抗性、氷接着性および摩耗係数をコーティングされ
たウェザ−ストリップに対して１ｌｌｌｌ定し、そして
コーティングされていないウェザ−ストリップと比較し
た。耐候試験機中で２００時間風化させる前と後の両者
のデータが得られた。コーティングされていない対１１
ｇ用を比較用に使用した。全部で３種の性質における相
当な改良は、塩素化された紫外線処理されたナイロン１
１コーティングから生した。得られたデータを下表１に
示す。

表１ 非コーティング　≦２０　　　≦２０　　　２２　　　
３３表１（続き） ウエザーストリツフ　　　　　摩擦係数ｔ＊非風化　　
風　化 試験は示されているサイクル時間で終了した。

＋ｔ　ｉ　　最良の結果は最も低い値により示されてい
る。

ネ 実施例７ 自動車のカラス走行窓溝用に使用される固体のく非セル
状の）ｆｊＪ！化したＥＰＤＭ４Ａ科を」−記の実施例
６中に記されている物質および工程を使用して塩素化さ
れたナイロン１１溶液でコーティングしそして紫外線処
理した。スリカラス摩耗具を備えた摩耗抵抗試験機を使
用して平らな材料の摩耗抵抗性を試験した。コーティン
グされていない平らな材料に関する１サイクルと比較し
て、コーティングされそして処理された平らな４Ａ料は
８１０サイクル通過した。

実施例８ Ｎ−塩素化されたナイ１−７ン６ ナイロン６のベレット（１０ｇ）−クロ１コツクス（Ｃ
ＨＬ　ＯＲＯＸ）　　（２５０ｇ、５．２５％水性次亜
塩素酸すトリウム）、塩化メチレノ（２５０ｍ１）およ
び水性淵Ｈｃ　ｌ　（２ｏｇ）を１バインド瓶中にいれ
た。

瓶の内容物を５°０で７時間半攪拌した。この時間後に
元のナイロン６ベレットは溶解した。塩化メチレン層を
分離ろうとを使用して水層から分離しそして水で２回洗
浄した。塩化メチレンの蒸発後に、４■定形の固体生成
物か残った（Ｉｌ、７９ｇ）。生成物の試料の赤外スペ
クトルは３１５０ｃｍｌにおける（−ＮＨ−）吸収の不
存在およびカルホニル帯の移動（１６４０から］　Ｆｉ
〔１５ｃｍ　−１への）を示しでおり、それはＮ−塩素
化されたナイロン６の完全な生成を示している。ナイロ
ン６はニブシロンカプロラクタムの開環重合により製造
されたナイロンの型である。

実施例９ Ｎ−塩素化されたサイロン６．６ １０ｇのティ１コンロ、６ベレツトを２５０ｇのクロロ
ックス、２５０＝＝の塩化メチしンおよび２０ｇの水性
ｆｉＨｃＩと共に撹拌し・たこと以外は、上記の実施例
８中てナーｒロンの塩素化用に使用されたのと同し工程
を繰返した。固体生成物である粉末（１１，１５ｇ）が
得られ、それは塩化メチレン中に可溶性であった。生成
物の試料の赤外スペクトルは、Ｎ−塩素化されたナイロ
ン６．６の完全な生成を示していた。ナイロン６．６は
ノ＼キサメチレンジアミンをアジピン酸を縮合させるこ
とにより製造された型のナイロンである。

実施例１Ｏ Ｎ−塩素化されたナイロン１２ １０ｇのナイロン１２ベレットを２５０ｇのクロロック
ス（ＣＨＬ　ＯＲＯＸ　）、２５０ｍ１の塩化メチレン
および２０ｇの水性ＪＨＣＩと共に撹拌したこと以外は
、上記の実施例８中てティ１コンロの塩素化に使用され
たのと同し工程を繰返した。無定形の固体生成物が回収
され（１２，２１ｇ）　、それは塩化メチレン中に可溶
性であった。生成物の試料の赤外スペクトルは、Ｎ−塩
素化されたナイロン１２の完全な生成を示していた。ナ
イロン１２は、重合体釦中の結合（−ＣＯＮ　Ｈ−＞基
の間に１１飼のメチレン基を有するラウリルラクタム（
テデカン酸ラクタム）の重合により製造された型のナイ
ロンである。

実施例１１ 硬化したＥＰＩ’）Ｍ自動車用ウェザ−ストリップスポ
ンジ（自動車Ｎ−車体型）をそれぞれＮ−塩素化された
ナイＩコンロ、ナイロン６．６および寸イロン１２（上
記の実施１’ｊｌｌ　Ｂ　、　９および１０）でコーテ
ィングした。上記の実施例４に記されている如くしてコ
ーティングを製造しそして紫外線により硬化させてアミ
ハト（−ＮＨ−）形とした。ワイセンヒーク摩耗抵抗性
をコーティングされた試料に関して測定し、そして下表
２に示されている如きコーティングされていないウエザ
ーストリップスポンジと比較した。

表２ 非コーティング　　　　　　　　　　２０実施例１２ 上記の実施例１の方法に従いナイロン１１ベレットを次
曲塩素酸を使用してアミド窒素上で塩素化した。塩素化
後に、生成物（Ｎ−塩素化されたすンロン）は例えは塩
化メチレンの如き溶媒中に易溶性であったが、出発物質
であるナイロン１１は不溶性であった。硬化したＥＰＤ
Ｍセル状ウェザ−ストリップをＮ−塩素化されたナイロ
ンの塩（ヒメチレン溶液（４％）でコーチインタし、そ
して塩化メチレン並ひに水を完全に芸発させた。紫外線
処理（≦３５０ｎｍ、〜８秒間）後に、窒素結合された
塩素が放出され、そしてアミＩ’（−ＮＨ−）形が再供
給されて（ＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲ）滑らかな非粘着性の層
を与えた。コーティング層は解剖後〜１／２日間にわた
り根跡量のＨＣＩ気体を連続的ニ放出した。。Ｈ（：１
放出がやんた後に、良好な性質を有するコーティングさ
れたウェザ−ストリップが得られた。コーティングされ
ていないウェザ−ストリップに関する〜２ｏサイクルと
比較して、ウェザ−ストリップはコーティングされたウ
ェザ−ストリップに関しては　１３４，０００サイクル
以上に増加した。氷接着性はシ１コキサンをコーティン
グしたウェザ−ストリップと同等であり、そして摩擦係
数は他のコーティングされた物質のものと同様てあった
。セル状のウェザ−ストリップを製造するために使用さ
れたＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍは約７２部のエチレンを含有しそし
て非常シこ高い不飽和度を有していたか、実施例７のＩ
Ａ料を製造するために使用されたＥＰＤＭは約５０部の
エチレンを含有しそして非常に高い不飽和度を有してい
た。

固体状またはセル状のＥＰＤＭウェザ−ストリップは、
硫黄硬化されそし・でカーボンブラック強化剤入りの押
し・出し成型ゴム状共重合体から製造された。セル状ま
たはスポンジ状ウェザ−ストリップ＋；１　、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン用いて発泡された。

ｎｍ：ナノメートル（ミリミクロン） ＦＴ　　ＩＲ　　ＡＴＲ：フーリエ変形ｎｌｌ＋赤外線
減衰全反羽率。

【図面の簡単な説明】

第１図は自動車用ウェザ−ストリップの垂直透視図であ
る。 第２図は１′ノエザーストリップの強化有孔金属片の平
面図である。 第３図はウェザ−ストリップの断面図である。 第４図はウェザ−ストリップが金属片を含んでいること
を示すために破られた部分を有するウェザ−ストリップ
の倒立面図である。 第５図は自動車用カラス走行溝の垂直透視図である。 第６図はカラス走行溝の使用を示している断面図である
。 出願人　ケンコーア　インコーボレーテツト代理人　弁
理士　　　佐々井　弥太部 （外１名） ２【）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（−ＣＯＮＨ−）基を有する熱可塑性重合体の密着
   性の摩耗抵抗性コーティングを有する硬化したセル状の
   または固体のゴム状炭化水素重合体。 ２、該熱可塑性重合体がポリアクリルアミド類、ポリア
   ミド−イミド類、ポリスルホンアミド類、ポリウレタン
   類、ポリ尿素類、ポリウレタン−尿素類およびポリアミ
   ド類、並びにそれらの混合物からなる群から選択される
   、特許請求の範囲第１項記載のゴム状炭化水素重合体。 ３、該ゴム状炭化水素重合体がセル状のエチレン−プロ
   ピレン非共役ジエン三元共重合体である、特許請求の範
   囲第２項記載のゴム状炭化水素重合体。 ４、該熱可塑性重合体かポリアミドである、特許請求の
   範囲第３項記載のゴム状炭化水素重合体。 ５、該ポリアミドがナイロンである、特許請求の範囲第
   ４項記載のゴム状炭化水素重合体。 ６、該ナイロンが１１−アミノウンデカン酸から誘導さ
   れたナイロンである、特許請求の範囲第５項記載のゴム
   状炭化水素重合体。