JPH03247485A - 感圧複写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感圧複写シートに関し、特に耐久性に優れ、配
送用伝票に適した感圧複写シートに関するものである。

「従来の技術」 クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー等の電子供与性発色剤と、活性白土、フェ
ノール−ホルムアルデヒド縮合物、芳香族カルボン酸の
多価金属塩等の電子受容性顕色剤との組み合わせ等の２
種類の色原体物質の呈色反応を利用した感圧複写シート
はよく知られている。

一般に、これらの感圧複写シートは、相分離法、界面重
合法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法などの方法で調整された発
色剤内包マイクロカプセルを支持体に塗布した土用シー
ト、顕色剤を支持体に塗布した下用シート、上記マイク
ロカプセルと顕色剤を支持体の別々の面に塗布した中周
シートを適宜組み合わせ、種々の分野で実用されている
。

また、上記マイクロカプセルと顕色剤を積層或いは混合
層として支持体の同一面に塗布した所謂自己発色型感圧
複写シートと呼ばれるもの、或いは下用シートの裏面に
粘着剤層を設け、剥離シートと接合せしめた構成体と上
用シートや中周シートを適宜組み合わせた感圧複写粘着
シートセット等も知られている。

しかし、これらの感圧複写シートは、手軽に複写を行え
るが、配送用伝票等のように屋外で使用する場合、耐久
性等に問題を生じやすい。例えば、■基材が通常の紙の
場合、弱い力で破れ易い。特に、紙が濡れている場合に
破れ易さは顕著である。

■基材上に設けられた顕色剤塗布層が摩擦等の機械的な
力で破壊され易い。

近年、こうした問題を解決するため、耐水性を有し、破
れ難い合成紙或いはフィルムを基材として用いるケース
が多くなっている。しかし、この方法も基材自体の耐久
性は大幅に改善されるものの、顕色剤塗布層と基材との
密着性が不充分であるため、印字部に貼り付けたセロテ
ープ等を剥がす際に塗布層が破壊され、判読できないケ
ースが生じ易い。

また、別の工夫として、塗布層が剥がれ落ちないように
するために、記録シートの上から、透明シートでカバー
するも行われている。しかし、この方法も上記の問題は
解決するものの、透明シートを貼付する手間とコストを
考えれば、充分なものとは言い難い。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、優れた耐久性を有し、配送用伝票に適した感
圧複写シートを提供するものである。

「課題を解決するための手段」 本発明者等は、上記の目的を達成すべく研究の結果、透
明支持体の裏面に顕色剤層を設けたシートと、発色剤内
包マイクロカプセル層或いは発色剤内包マイクロカプセ
ルと顕色剤を含有する自己発色性転写層を設けたシート
の組合せを基本構成とする感圧複写シーＩ・を先に出願
した（特願平１７２０６９号）が、発色剤内包マイクロ
カプセル層を有するシートを用いた場合には該シートは
記録できない。また、自己発色性転写層を有するシート
を用いた場合には該シートは記録できるが、自己発色性
であるために記録後の取扱い中にシートが汚れ遍いとい
う点が残っていた。本発明者等は更に研究を重ねた結果
、次のような構成の感圧複写シートを見出したのである
。

本発明は、透明支持体の裏面に剥離性顕色剤層部を設け
たシートと、支持体の表面に発色剤内包マイクロカプセ
ル層を設けたシートの組合せを基本構成とする感圧複写
シートである。

「作用」 本発明の感圧複写シート１は、第１図のように透明支持
体２の裏面に剥離性顕色剤層部３を設けたシー）Ａと、
支持体４の表面に発色剤内包マイクロカプセル層５を設
けたシートＢを組み合わせたことが特徴である。

この感圧複写シート１は、筆記やタイプライタ−等によ
る圧力Ｐを受けると、シート８表面の発色剤内包マイク
ロカプセル５が破壊される。これによって放出された発
色剤がシートＡの裏面に存在する顕色剤３と反応してそ
の場所に像すを生じると同時に、該顕色剤層の一部が剥
離してシートＢの表面の破壊された発色剤内包マイクロ
カプセル５上に転移して像すを生じる。

本発明の感圧複写シート１は、このように顕色剤層３を
透明支持体２で保護する構成であるため、耐久性に優れ
たものである。また、顕色剤層３の一部転移するため、
破壊した発色剤内包マイクロカプセル上に記録が行える
ものである。

本発明の感圧複写シートは、粘着剤や接着剤等により束
ねられ、例えば、第２図乃至第７図のような層構成の配
送用伝票６等として使用される。

第２図の配送用伝票６は、透明支持体７の裏面に剥離性
顕色剤層８と部分的粘着剤層９を設けたシートＣと、支
持体１０の表面に発色剤内包マイクロカプセルＩＩと部
分的剥離剤層１２を設けたシートＤを粘着剤層９と剥離
剤層１２で接合し、更に最上部に上質紙よりなるシート
Ｅを設けた構成である。

この配送用伝票６は、ボールペン等の筆記具Ｐで上質紙
Ｅに記入ａすると、その筆圧でシー）Ｄ表面の発色剤内
包マイクロカプセル１１が破壊される。これによって放
出された発色剤がシートＣの裏面に存在する顕色剤８と
反応してその場所に像すを生じ条と同時に、該顕色剤層
の一部が剥離してシート０表面の破壊された発色剤内包
マイクロカプセル１１上に転移して像すを生じる。

記入した配送用伝票６は、例えばシートＤ及びシー）Ｅ
を剥がして伝票として使用し、シー）Ｃは、部分的粘着
層９を介して荷物に貼付し、透明支持体７を通して複写
像すを見るようにして使用される。このようにシートＣ
は顕色剤層８が透明支持体７で保護された状態で使用さ
れるため、これ迄の構成では得られなかった耐久性を手
間とコストをかけることなく得ることができる。

第３図と第４図は、第２図の配送用伝票を発展させた実
施形態を示す断面図である。

第３図の配送用伝票６は、シートＣとして透明支持体７
の裏面に顔料を主成分とする層１３を設け、更に、剥離
性顕色剤層８と部分的粘着剤Ｎ９を設けた構成で、第２
図の配送用伝票と同様に使用される。この顔料を主成分
とする層１３を設けた構成は、貼り付けた荷物の下地が
見え難くし、複写像すがはっきり見える利点が有り、第
２図の伝票より好ましい形態である。

第４図の配送用伝票６は、第３図のシートＣの顔料を主
成分とする層中に顕色剤を含有させた構成１４であり、
第３図より鮮明な像が記録でき、更に好ましい形態であ
る。

第５図乃至第７図は、第４図の配送用伝票６を更に発展
させた実施形態を示す断面図である。

第５図の配送用伝票６は、透明支持体１５の裏面に顕色
剤含有顔料層１６を設け、更に剥離性顕色剤層１７と部
分的粘着剤層１８を設けたシートＦと、支持体１９の表
面に顕色剤層２０と部分的剥離剤層２１を設けたシー１
−Ｈを粘着剤層１８と剥離剤層２１で接合し、該シート
ＦとシートＨの間に、支持体２２の両面に発色剤内包マ
イクロカプセル２３．２４を設けたシートＧを介在させ
、更に最上部に上質紙よりなるシートＩを設けた構成で
ある。

この配送用伝票６は、ボールペン等の筆記具Ｐでシート
Ｉに記入ａすると、その筆圧でシートＧの表裏の発色剤
内包マイクロカプセル２３．２４が破壊され、発色剤が
放出される。発色剤はシートＦとシー）Ｈの顕色剤層１
６及び１７．２０上に転移して像すを形成すると同時に
、シー）Ｆの顕色剤層１７の一部が剥離してシートＧの
表面の破壊された発色剤内包マイクロカプセル２３上に
転移して像すを生じる。

記録後は、シー１−ＨとシートＩは剥がして伝票等とし
て使用し、シートＦとシートＧのセットは部分的粘着層
１８を介して荷物に貼付し、透明支持体１５を通して複
写像すを見る形で使用される。尚、シートＧは荷物の運
搬中等で切り離し、伝票等として使用できる。

第６図に示される配送用伝票６は、第５図の両面に発色
剤内包マイクロカプセルを設けたシート（シー）Ｇ）の
代わりに表面に発色剤内包マイクロカプセル２６、裏面
に裏カーボン層２７を設けたシート（シー）Ｊ）を、ま
た、支持体に顕色剤層を設けたシート（シートＨ）の代
わりに上質紙に部分的剥離剤層２９を設けたシート（シ
ー）Ｋ）を用いた構成である。

また、第７図に示される配送用伝票６は第６図の伝票の
シートＪとシートにの間に更に裏カーボン紙（シー）Ｌ
）を挟んだ構成である。

部分粘着シート（シートＩ）と部分剥離シート（シート
Ｈ又はシートＫ）の間に介在できるシートとしては、（
ａ）支持体の両面に発色剤内包マイクロカプセルを設け
たシート（例えばシートＧ）、（ｂ）表面に発色剤内包
マイクロカプセル、裏面に裏カーボン層を設けたシート
（例えばシートＪ）、（Ｃ）裏カーボンシート（例えば
シー）Ｌ）の他、（ロ）支持体の裏面に発色剤内包マイ
クロカプセル層を設けた土用シート、（ｅ）支持体の表
面に顕色剤層、裏面に発色剤内包マイクロカプセル層を
設けた中周シート、（ｆ）支持体の表面に顕色剤層を設
けた下用シート、（（至）支持体の表面に顕色剤層、裏
面に裏カーボン層を設けたシート等が挙げられ、これら
は適宜選択して必要枚数介在することができる。

本発明の別の形態としては、表面のシートＥ或いはシー
トＩの上に更に裏カーボン紙を一枚以上重ねた構成のも
の、或いはシートＥ或いはシート■の代わりに上用シー
ト、中周シート、下用シートを組み金わせた感圧複写セ
ットを重ねた構成のものも挙げられる。

このように本発明の感圧複写シートは、配送用伝票とし
て極めて有用なものであるが、用途としては配送用伝票
に限定されるものではない。

本発明でいう発色剤及び顕色剤は、電子供与性発色剤と
電子受容性顕色剤を単に示すものではなく、互いに反応
して発色する色原体物質の組合せが全て含まれ、例えば
発色剤と顕色剤を入れ換えて使用する場合や、配位子化
合物と金属塩を用いる場合も挙げられる。

電子供与性発色剤としては、感圧複写紙の分野で公知と
なっている下記のような物質を例示することができる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）＝６−シ
メチルアミノフタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−５ジメチルアミノフタリド、３．３−
ビス（９−エチルカルバゾル−ルー３−イル）−６−シ
メチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４
．４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル、Ｎ−へロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−１−リクロロフェニルロイコオーラミン等
のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニオロペンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロビ
ルースピロージベンヅビラン等のスピロ系染料、ローダ
ミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（０−クロロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン（Ｏ−クロロアニリノ
）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−
７−メチルフルオラン、３、ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）
ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ジベンジルアミオフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−キシリジノフルオラン等のフルオラン系染料等及び
これらの混合物。

電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写紙の分野で
公知となっている下記のような物質が例示される。

酸性白土、活性白土、アクパルジャイト、ゼオライト、
ベントナイトのような粘土類、さらにフェノール樹脂、
特公昭５１−２５１７４号に記載のような各種芳香族カ
ルボン酸の多価金属塩、特開昭５４−１０６３１６号に
記載のような２．２′ビスフ工ノールスルホン化合物の
亜鉛塩等の有機顕色剤及びこれらの混合物。

金属塩と配位子化合物との組み合せとしては、例えば感
圧複写紙の分野で公知となっている下記のような物質の
組み合せが例示される。

ステアリン酸ニッケルとＮ、Ｎ’−ジーベンジルージー
チオーオキザミド、ラウリル酸ニッケルとα−ベンジル
グリオキシム、バナジン酸トリカプリルメチルアンモニ
ウムと８−ノ＼イドロオキシキノリンスルホン酸ドデシ
ルアミン、モリブデン酸ベンジルラウリルジメチルアン
モニウムとプロトカテキュ酸ラウリル、ステアリン酸チ
タンと没食子酸ラウリル、ナフテン酸鉄と没食子酸ベン
ジル、ポリフェロフェニルメチルシロキサンとメチレン
ジス（８−オキシキノリン）、パルミチン酸銅とＮ、Ｎ
’　−ビス−２−オクタノイルオキシエチルジエチルジ
チオオキザミト、ラウリル酸コバルトとジー０−トリル
グアニジン、ヒノキチオールとポリバナドフェニルメチ
ルシロキサン、特開昭５８−３８１９１号に記載の有機
リン酸鉄と没食子酸ラウリル等の組み合せ、及びこれら
の混合物。

発色剤内包マイクロカプセルは、該発色剤をオイルに溶
解して調製した芯物質をコアセルベーション法（例えば
米国特許２８００４５７号、同号２８００４５８号等に
示される方法）、界面重合法（例えば、特公昭３Ｂ−１
９５７４号、特公昭４２−４４６号、特公昭４２−７７
１号、特公昭４９−４５１３３号に示される方法）　、
１ｓ−ｓｉｔｕ重合法重合比ば特公昭３６−９１６８号
、特公昭５１−９０７９号、特公昭５３−８４８８１号
に示される方法）等の従来公知の方法によってカプセル
化して製造される。

オイルとしては、例えば感圧複写紙の分野で公知となっ
ている植物油類、鉱物油類、芳香族系炭化水素類、アル
コール類、有機酸類、エステル類、有機リン酸化合物、
エーテル類、アミド類、ケトン類、カーボネート類等が
用いられ、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤等が
このオイルに添加される。

本発明の発色剤内包マイクロカプセル層は、このように
製造されたマイクロカプセルをカプセルインキ或いは塗
液に調整し、支持体に塗布して設けられる。

カプセルインキ或いは塗液には、水性系或いは非水性系
があり、水性系の場合には、水性のカプセル分散液に、
必要に応じてバインダー、カプセル保護剤、界面活性剤
、消泡剤、顔料、防腐剤、紫外線吸収剤等を添加して調
製される。一方、非水性系の場合には、非水系のカプセ
ル分散液に必要に応じてバインダー、カプセル保護剤、
界面活性剤、顔料、紫外線吸収剤、光重合開始剤、ワッ
クス、ドライヤー、増粘剤、ゲル化剤等が添加され、蒸
発乾燥型、紫外線硬化型、酸化重合型インキ等として調
製される。

尚、カプセルに内包される発色剤の配合量は、その物質
のオイルへの溶解性或いは発色能等により一概に決めら
れないが、オイル１００重量部に対して１〜２００重量
部、より好ましくは２〜１００重量部である。又、カプ
セルインキ或いは塗液の支持体への塗布量はこれに限定
されるものではないが、発色性及び経済性の面から１〜
１５ｇ／ボ、より好ましくは２〜１０　ｇ／ｒｒＴであ
る。

水性系のカプセルインキ或いは塗液に用いられるバイン
ダーとしては水溶性バインダーとラテッス系バインダー
が挙げられ、水溶性バインダーとしては、例えば、ゼラ
チン、アルブミン、カゼイン等のプロティン類、穀物澱
粉、α化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化
澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース等のセルロース類、寒天、アルギ
ン酸ソーダ、アラビヤゴム等の多Ｉ！ｉ類の如き水溶性
天然高分子化合物やポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、マ
レイン酸共重合体等のような水溶性合成高分子化合物が
あり、ラテックス系バインダーとしては、例えば、スチ
レン−ブタジェンラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、
酢酸ビニル系ラテックス、メチルメタクリレート−ブタ
ジェンラテックス及びこれらのカルボキシ変性（例えば
アクリル酸）ラテックス等が挙げられる。

非水性系のカプルインキ或いは塗液に用いられるバイン
ダーとしては油溶性バインダーが挙げられ、油溶性バイ
ンダーとしては、例えば、ロジン、（ガムロジン、ウッ
ドロジン、トール油ロジン）、セラックス、コーパール
、ダルマン、ギルツナイト、ゼイン等の天然樹脂、硬化
ロジン、エステルガムおよびその他のロジンエステル、
マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、二重化ロジン、重合ロ
ジン、ロジン変性フェノ−樹脂、メチルセルロース、エ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチ
ルヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
プロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニ
トロセルロース等の半合成樹脂、フェノール樹脂、キシ
レン樹脂、尿素樹脂メラミン樹脂、ケトン樹脂、クロマ
イン・インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化ゴ
ム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸共重合体、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール（ブチラール樹
脂）、ポリビニルピロリドン、塩素化ポリプロピレン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等の合成樹脂が挙げら
れる。

これらのバインダーは使用する媒体の種類に応じて選択
されるが、その使用方法については、例えば、印刷イン
キ技術シーエムシー社版等の開示さている方法が適宜採
用できる。

顔料としては、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシ
ウム、コロイダルシリカ、ゼオライト、ベントナイト、
カオリン、焼成カオリン等の無機顔料、メラミン樹脂粒
子、尿素樹脂粒子、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体の中空粒子（ＶＯＮＣＯＡＴ　　ＰＴ−２０７−
３，大日本インキ化学工業製）等の有機顔料が挙げられ
る。

非水性系の塗液或いはインキを調製する際に用いられる
非水性媒体としては、印刷業界で公知のものが適宜使用
できるが具体的に例示すると、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、シクロヘキサン、ヘキサン、リグロイン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、ジエンレンゲリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルアセテート、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキソノール、シ
クロヘキサノール、２−エチルヘキシルアルコール、ポ
リエチレングリコールアクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート、ペンタエリスリトールアクリレ
ート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ヘキサンジオール
アクリレート、１．２−ブタンジオールアクリレート、
エポキシ樹脂とアクリル酸との反応物、メタクリル酸と
ペンタエリスリトールとアクリル酸との反応物、マレイ
ン酸とジエチレングリコールとアクリル酸の縮合物、メ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、スチレン
、植物油（アマニ油、サンフラワー油等の乾性油、大豆
油等の半乾性油、脱水ひまし油、重合油、マレイン化油
、ビニル化油、ウレタン化油）、鉱油（マシン油、スピ
ンドル油）等が挙げられる。

本発明の剥離性顕色剤層部は、水性系或いは非水性系イ
ンキを印刷することによって形成される。

水性系インキは、顕色剤と水の他に必要に応じてバイン
ダー（前記の如き水溶性バインダー、ラテックス系バイ
ンダー）、オイル内包マイクロカプセル、顔料（前記の
如き顔料）、界面活性剤、分散剤、増粘剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、螢光染料等が調製される。

非水性系インキは、顕色剤と非水性媒体の他に必要る応
じてバインダー（前記の如き油溶性バインダー）、オイ
ル内包マイクロカプセル、顔料（前記の如き顔料）、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、螢光染料やインキ分野で公知
の光重合開始剤、ワックス、ドライヤー、増粘剤、ゲル
化剤等の各種助剤が添加されて蒸発乾燥型、紫外線硬化
型、酸化重合型インキ等として調製される。

尚、剥離性顕色インキの調製に用いられる顕色剤の中で
より好ましいものは、発色性に優れた有機顕色剤であり
、中でも芳香族カルボン酸金属塩は発色性及び印字保存
性に優れ特に好ましい。また、剥離性顕色インキ中にオ
イル内包マイクロカプセルを添加すると、発色性を高め
る効果があるため用いると好ましい。

因に、オイル内包マイクロカプセルは前記き如きオイル
を前記の如き方法でカプセル化して得ることができるが
、非水性系インキに用いる場合には耐溶剤性に優れてい
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を壁膜とするカプセ
ルが特に好ましい。

又、このマイクロカプセルのオイルには必要に応じて更
に酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる
。

非水性系の顕色インキに用いられる非水性系媒体として
は非水性系のカプセルインキの調製に使用した前記の如
き非水性媒体を挙げることができるが、剥離性顕色イン
キを良好に転移させるためには顕色剤を分散した状態で
インキ中に含有させることが好ましく、従って有機顕色
剤を使用する場合には前記の媒体の内でも顕色剤を溶解
し難いものの使用が好ましい。

剥離性顕色インキのバインダーはインキ媒体の種類に応
じて選択されるが、その使用方法については、例えば、
印刷インキ技術シーエムシー社版等に開示されている方
法が適宜採用できる。

顔料としては、シリカ、コロイダルシリカ、カオリン、
焼成カオリン、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム
、酸化亜鉛、酸化チタン、メラミン樹脂粒子、尿素樹脂
粒子、ポリスチレン樹脂粒子等、当業界で公知の無機、
有機顔料が挙げられる。

剥離性顕色インキは通常水又は非水性媒体に顕色剤を混
合撹拌し、必要に応じて更にボールミル、サンドグライ
ンダー等で微細化処理した後、他の成分を混合して調製
される。

顕色インキを構成する各材料は、通常インキ固形分１０
０重量部に対して顕色剤１〜９９重量部、バインダー０
．１〜３０重量部、顔料０〜８０重量部、オイル内包マ
イクロカプセル０〜８０重量部の範囲で配合され、好ま
しくは顕色剤３０〜８５重量部、バインダ−１〜ｌＯ重
量部、顔料０〜４０重量部、オイル内包マイクロカプセ
ル１０〜４０重量部の範囲で配合される。尚、インキの
剥離性にはバインダーの種類と配合量による影響が最も
大であり、本発明に於いては基材への密着性と剥離性を
考慮してその量が決定される。因に、顕色インキの塗布
量は、これに限定されるものではないが通常０．３〜５
　ｇ／ｉｆである。

本発明の粘着層を構成するために用いられる粘着剤とし
ては、当業界で公知の、例えばゴム系、アクリル系、ポ
リエーテル系、エチレン−酢ビ系の粘着剤等が使用出来
、エマルジョン型、溶剤型、又は無溶剤型（ホットメル
ト型或いは紫外線硬化型）の塗液として通常乾燥重量で
５〜５０ｇ／ｒｒｆとなるように塗布される。

粘着層を保護するための剥離層はシートＤの如く発色剤
内包マイクロカプセル層上に、或いはシートＨの如く顕
色剤層上に、或いはシートにの如く支持体上に設けられ
るが、この剥離層を構成するために用いられる。剥離剤
としては縮重合型シリコン、付加重合型シリコンが使用
出来、エマルジョン型、溶剤型、又は無溶剤型（紫外線
硬化型）の塗液として通常乾燥重量で０．０１〜１０　
ｇ／ｒｒｒとなるように塗布される。

透明支持体に設けられる顔料を主成分とする層１３は顔
料（前記の如き顔料）、バインダー（前記の如き水溶性
バインダー、ラテックス系バインダー）、さらに必要に
、応じて分散剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、消泡剤等を含有する水性塗液を乾燥重量で１〜１０
ｇ／ボ程度、好ましくは２〜７ｇ／ｒｒｆとなるように
支持体に塗布して形成する。尚、この層に顕色剤を含有
１４（第４図）させることにより、更に鮮明な発色像を
見ることができる。

シー）Ｈを構成する顕色剤層は剥離性顕色剤層とは異な
り支持体への密着性が良好に設定されるが、この層は通
常顕色剤、バインダー（前記の如き水溶性バインダー、
ラテックス系バインダー）の他に必要に応じて顔料（前
記の如き顔料）、界面活性剤、分散剤、増粘剤、消泡剤
等を添加して調製した水性塗料を塗布することによって
形成される。

シートＪ、シー）Ｌ等を構成する裏カーボン層は、通常
カーボンブラック、群青、紺青、レーキレッド等の顔料
；鉱物油、グリース、植物性不乾性油、石油系ワセリン
等の流動性油分；カルナバワックス、パラフィン、合成
ワックス、モンタンワックス、鉱物ワックス等のワック
ス類を配合してホットメルトインキとして印刷され、イ
ンキ量が０．５〜ｌＯｇ／ｒｒｆとなるように設けられ
る。

本発明において、各塗液酸いはインキを支持体上に塗布
する際に用いられる塗工機及び印刷機としては、当業界
で公知となっている方法が用いられる。塗工機としては
、エアーナイフコーティング、ロールコーティング、ブ
レードコーティング、パーコーティング等。印刷機とし
ては、凸版印刷、凹版（グラビア）印刷、平版（オフセ
ット）印刷、スクリーン印刷等が挙げられる。

本発明に用いられる透明支持体としては、シートを通し
て記録を読むことができるものであれば如何なるもので
もよく、これに用いられるシートとしては、エチレン樹
脂、プロピレン樹脂、スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ニト
リル樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂等の合成
樹脂シートが挙げられる。

また、本発明に用いられる不透明支持体としては紙、含
浸紙、合成紙、ラミネート紙、金属蒸着紙等が挙げられ
る。

上記の如くして作成されたシートには更に罫線印刷や減
感印刷がなされ、その後伝票に加工される。

「実施例」 以下に本発明の効果をより一層明確にするために、実施
例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。例中の部及び％は特に断らない限り、それ
ぞれ重量部および重量％を表す。

実施例１ オイル　　マイクロカプセルの エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名：ＥＭＡ−
３１，モンサンド社製）の３．０％水溶液を２００部に
２０％苛性ソーダ水溶液を添加してＰＨを６．０とした
液にアルキルジフェニルエタン１００部（商品名：ハイ
ゾール５ＡＳ−２９６゜日本石油化学■製）を乳化した
後、この系を５５°Ｃに昇温した。

別に３７％ホルムアルデヒド水溶液４５部にメラミン１
５部を加え、６０’Ｃで１５分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。このプレポリマー水溶液を前記乳
化中に滴下し、更に撹拌後、８０°Ｃまで加温し、その
温度で１時間保持後、０゜２Ｎ−塩酸でｐＨを３．５に
下げ、更に９０°Ｃ下で参時間保持した後、メチル化メ
チロールメラミン初期縮合物（商品名：サイノル３５０
．三井東圧化学■製）の２０％水溶液２００部を３０分
間かけて添加し、続いてこの分散液を濾過し、エタノー
ルで洗浄後、乾燥して粉末上のオイル内包マイクロカプ
セルを得た。

・　　　　　インキのＵ ３．５−ジー（ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチル）サリチル酸亜
鉛５０一部、エチルセルロース（エチルセルロースＮα
１４．バーキュレス社製）５部、エタノール３６部、ｎ
−ヘキシルアルコール４０部、水４０部をボールミルで
粉砕処理した後、上記のオイル内包マイクロカプセル５
０部と合成シリカ（ミズカシルｐ−５２７．水沢化学工
業■製）３０部を添加して顕色インキを得た。

一ンニュＪ【回１底 酸化亜鉛６０部、３．５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸亜鉛とα−メチルスチレン・スチレン共重合体と
の混融物（混融比８０／２０）４５部、ポリビニルアル
コール水溶液１５部（固形分）及び水９０部をボールミ
ルで２４時間粉砕して得た分散液に、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体の中空粒子に（商品名：　ｒＶ
ＯＮｃ。

ＡＴ、ＰＴ−２０７−３Ｊ、大日本インキ化学工業昧製
）１９５部、カルボキシ変成スチレン・ブタジェン共重
合体ラテックス６０部（固形分）を加えて調製した顕色
剤塗液を５０μｍのポリプロピレンフィルム（商品名：
東洋紡バイレンフィルム、東洋紡績■製）に乾燥重量５
ｇ／ｒｒｆとなるようにバーコーターで塗布した。

次に、上記シートのフィルム面側に罫線を印刷し、又、
塗布面側に上記剥離性顕色インキを部分印刷した。

続いて、下記のように製造されて得られたシートＤの剥
離剤塗布面上に粘着剤（商品名：　ＢＰＳ４９４０、東
洋インキ■製）を乾燥重量が２０ｇ／ｎ（となるように
コレ−ターで部分塗抹した後、罫線印刷の施された上記
フィルムと接合させた。

−ン二ｍ双 クリスタルバイオレットラクトン５部をジイソプロピル
ナフタレン１００部に加熱溶解して得た内相油１０５部
に芳香族多価イソシアネート（商品名：コロネート−Ｌ
１日本ポリウレタン社製）１５部を溶解し、これを２％
のポリビニルアルコール水溶液６００部中に加えて乳化
し、平均粒径８．０μとした後、この系を８０°Ｃ下で
４時間反応させてカプセル分散液を得た。この分散液に
澱粉粒子５０部、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン
共重合体ラテックス２０部（固形分）を加え、濃度１８
％になるように希釈してマイクロカプセル塗液とした。

得られたカプセル塗液を４０ｇ／ｒｄの原紙にエアーナ
イフコーターで固形分が３．０ｇ／ｎ（となるように塗
抹した。

続いて、シリコーン（商品名：　ＫＳ−７７０゜信越シ
リコーン■製）に触媒としてＰＬ−３を１重量％添加し
、トルエンで２０重量％に希釈して調製した剥離剤を罫
線印刷の施された上記シートに部分塗抹してシー）Ｄを
得た。

配送朋倣栗夏作戚 シートＣ１シートＤの上に、更に罫線印刷の施された上
質紙（シートＥ）を重ねて第４図の構成からなる配送用
伝票を作成した。

評ｌ 得られた配送用伝票にタイプライタ−で印字した。続い
てシー）Ｄ及びシートＥを取り除いて伝票として使用し
た後、シートＣを荷物に貼り付けた。尚、貼り付けた伝
票は雨に濡れた場合にも従来の紙に見られるような機械
的強度の低下は全く見られなかった。

「効果」 実施例から明らかなように、本発明の感圧複写シートは
、耐久性の面で極めて優れたものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の感圧複写シートを説明する断面図で
ある。また、第２図乃至第７図は、それぞれ本発明の感
圧複写シートを用いた配送用伝票の一例を示す断面図で
ある。 Ａ：シートＡ（顕色シート） Ｂ：シートＢ（カプセルシート） Ｃ：シートＣ（部分的粘着シート） Ｄ＝シートＤ（部分剥離シート） Ｅ：シートＥ（上質紙） Ｆ：シートＦ（部分的粘着シート） Ｇ：シートＧ（両面カプセルシート） Ｈ：シートＨ（剥離シート） Ｉ：シートＩ　（上質紙） Ｊ：シートＪ（カプセル裏カーボンシート）Ｋニジ−）
Ｋ（部分剥離シート） Ｌ：シートＬ（裏カーボンシート） Ｐ：筆記具 ａ：印字 ｂ：記録像 １：感圧複写シート ２：透明支持体 ３：剥離性顕色剤層 ４：支持体 ５：発色剤内包マイクロカプセル層 ６：配送用伝票 ７．１５：透明支持体 ８．１７：剥離性顕色剤層 ９．１８：部分的粘着剤層 １０、１９．２２．２５．２Ｂ、　３０　：支持体１１
、２３．２４．２６：発色剤内包マイクロカプセル層 １２、２１．２９　：部分的剥離剤層 １３：Ｒ料層 １４．１６：顕色剤含有顔料層 ２０：顕色剤層 ２７．３１：裏カーボン層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明支持体の裏面に剥離性顕色剤層部を設けたシ
   ートと、支持体の表面に発色剤内包マイクロカプセル層
   を設けたシートの組合せを基本構成とする感圧複写シー
   ト。
2. （２）透明支持体と剥離性顕色剤層の間に、顔料を主成
   分とした層を設けた請求項（１）記載の感圧複写シート
   。
3. （３）該顔料を主成分とした層中に顕色剤を含有せしめ
   た請求項（２）記載の感圧複写シート。