JPH02285342A - 高コントラストな画像を得ることができるハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に高コン
トラストな写真画像を得ることのできるハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

従来からハロゲン化銀写真感光材料は写真製版プロセス
に広く使用されている。この写真製版プロセス過程には
、連続階調の原稿を網点画像に変換する工程、つまり原
稿の連続階調の濃度変化をこの濃度に比例する面積を有
する網点の集合に変換する工程が含まれている。

この変換工程においては、硬調な写真特性を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を使用して交線スクリーンまたは
コンタクトスクリーンを介して原稿の描影を行い、これ
を現像処理することによって網点画像を形成するように
していた。

画像に硬調な特性を付与するためには、従来、特開昭５
６−１０６２４４号公報、ヨーロッパ特許３０１７９９
号明細書等に示されたように、ハロゲン化銀写真感光材
料に、いわゆる硬調化剤としてヒドラジンのような化合
物を含有させ、さらに、この化合物の硬調特性を有効に
発揮させるハロゲン化銀粒子を用いたり、その他の写真
用添加剤を適宜組み合わせて所望の写真感光材料を得る
ように調整していた。このようにして得られたハロゲン
化銀写真感光材料は、確かに感光材料として安定してお
り、迅速処理可能な現像液で処理することによっても高
コントラストな写真画像を得ることができるものである
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、このようなハロゲン化銀写真感光材料で
は、連続階調の原稿を網点画像に変換する際、網点中に
砂状ピン状のカブリ、いわゆる黒ビンが発生して網点画
像の品質を損なうという問題点を有していた。そこで、
この問題点を解決するために、従来ではへテロ原子をも
つ種々の安定剤、抑制剤を加えるなどの手段が講じられ
ることがあったが、必ずしも有効なものとは言い難いも
のであった。

本発明は上記の問題点を解決するためになされたもので
、硬調な写真特性を有するとともに、網点画像中に発生
するカブリを抑制して高コントラストな写真特性を発揮
することのできるハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ものである。

〔発明の構成及び作用〕

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、この材料中
に下記一般式（１）または（ＩＩ）一般式（１） 一般式〔■〕 Ｒ２ で表される化合物を含有して構成されたもので、かかる
構成によって硬調特性を有し、かつ網点画像中にピン状
のカブリの抑制された高コントラストな写真特性を発揮
させることができる。

式中、Ｚはホルミル基、アシル基、スルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基またはチオアシル基を表す。

Ｒ６はアルキル基を表し、かつ耐拡散基を含むものとす
る。

Ｒ１−（ｏ）、−基はヒドラジドのオルソまたはパラ位
に置換しているものとする。

ｎはＯまたは１を表す。

Ｒ２はヒドロキシ基、アルキル基またはアミノ基を表し
、ヒドラジドのオルソまたはパラ位で置換しているもの
とする。

Ｒ３はアルキル基を表す。

Ｒ２がヒドロキシ基またはアルキル基を表す時、Ｒ１は
耐拡散基を含むものとし、Ｒ２がアミノ基を表す時、Ｒ
１は耐拡散基を含むかまたはハロゲン化銀への吸着促進
基を含むものとする。

−ａ式（１）及び（■）で表される化合物には、式中の
−Ｎ　ＨＮ　１１−の少なくともいずれかのＨが置換基
で置換されたものを含む。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、一般式（１）で
表される化合物を１種以上含有するのでも、あるいは一
般式（ｎ）で表される化合物を１種以上含有するのでも
よ（、また、一般式（１）で表される化合物と一般式（
ＴＩ）で表される化合物とを各々１種以上含有するので
もよい。２種以上の該化合物を含有する場合、その組み
合わせは任意である。

一般式（１）及び（ＩＩ）について更に詳しく説明する
と、以下のとおりである。

Ｚは、ホルミル基、アシル基（例えば、アセチル基、ト
リフルオロアセチル基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）アセチル基、メトキシアセチル基、シアノ
アセチル基、ベンゾイル基など）、スルホニル基（例え
ばメチルスルホニル基、トルエンスルホニル基、４−ド
デシルオキシベンゼンスルホニル基など）、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル基、ドデシルカルバモイル基
、ジメチルカルバモイル基など）、スルファモイル基（
例えばスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基など）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、テトラデシルオキシ
カルボニル基など）、またはチオアシル基（例えばチオ
ホルミル基、チオアセチル基など）を表す。

Ｒ１またはＲ１の表すアルキル基としては、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル等の各基が
挙げられる。

Ｒ，またはＲ８の表すアルキル基には種々の置換基が導
入できるが、例えば、カルバモイル基、ウレイドカルボ
ニル基、オキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルボニルオキシ基、スルファモイル基等
が挙げられる。

これらの置換基を介してＲ，へ耐拡散基を、またＲ１へ
耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基を導入すること
ができる。

耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤にお
いて常用されているバラスト基が好ましい、バラスト基
は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性
な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニ
ル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキノ（
フェノキシ基などの中から選ぶことができる。

ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素基、チオウレ
タン基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、ト
リアゾール基などの米国特許第４．３８５．１０８号に
記載された基が挙げられる。

Ｒ２はヒドロキシ基、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基など）ま
たはアミノ基（例えば、アミノ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ベン
ジルアミノ基、アニリノ基など）を表す。

１１１９式（１）及び（ＩＩ）のフェニル基には、Ｒ，
−（０）、−１Ｒ２及びＲ１の他に種々の置換基が導入
できる。導入できる置換基としては、例えばハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
リールアミノチオカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基などが挙
げられる。

一般式（１）中の−Ｎ　ＨＮ　Ｈ−のＲ２即ちヒドラジ
ンの水素原子は、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば、アセ
チル、トリフルオロアセチル、エトキシカルボニル等）
、オキザリル基（例えば、エトキザリル、ピルボイル等
）等の置換基で置換されていてもよく、一般式（１）及
び（ＩＩ）で表される化合物はこのようなものをも含む
。

本発明において、より好ましい化合物は、−ｅ式（Ｉ）
及び（ＩＩ）中のＺがホルミル基、またはアシル基であ
る化合物である。

上記一般式ＣＩ）及び（ＩＩ）で表される代表的な化合
物としては、以下に示すものがある。但し当然のことで
はあるが、本発明において用い得る一般式（１）及び（
ＩＩ）の具体的化合物は、これらの化合物に限定される
ものではない。

なお以下の例示化合物（１）〜（６）、（２３）、（２
４）、（２７）〜（３０）が一般式〔！〕で表される化
合物であリ・ その他が一般式 で表される化合物であ 具体的化合物例 る。

ＣｚＨｓ Ｃ１１ｉ％ ＣＩ　（ＣＢ　Ｓ）　！ しｔｉｓ し＋１３ 本発明の化合物は英国特許第２０１１３９１号、ヨーロ
ッパ特許第３０１７９９号明細書等に記載の合成法に準
じて容易に合成することができる。

例えば前記例示化合物（１）は、次の方法で合成゛する
ことができる。

以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料中には、上記一般式
（１）または゛（ＩＩ）で表される化合物が含有される
が、本発明の写真窓光材料に含まれる一般式（１）また
は（ＩＩ）の化合物の量は、本発明の写真感光材料中に
含有されるハロゲン化銀１モル当たり５Ｘ１０”’モル
ないし５Ｘ１０−’モルであることが好ましい。

特に５ＸｌＯ−’モルないしｌＸｌ０−”モルの範囲と
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有する。すなわちハロゲン化銀
乳剤層は、支持体の片面に少なくとも一層設けられてい
ることもあるし、支持体の両面に各々少なくとも一層設
けられていることもある。そして、このハロゲン化銀乳
剤は支持体上に直接塗設されるか、あるいは他の層例え
ばハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド層を介し
て塗設されることができ、さらにハロゲン化銀乳剤層の
上には、保護層としての親水性コロイド層を塗設しても
よい。またハロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例えば
高感度及び低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設
してもよい。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に、
親水性コロイドから成る中間層を設けてもよい。またハ
ロゲン化銀乳剤層と保護層との間に、中間層を設けても
よい。

すなわち、必要に応じて中間層、保護層、アンチハレー
ション層、バンキング層などの非感光性親水性コロイド
層を設けてもよい。

一般式（１）または（Ｉ［）で表される化合物を本発明
のハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめるには、材料
中の親水性コロイド層に含有させるのが好ましく、特に
好ましくはハロゲン化銀乳剤層及び／または該ハロゲン
化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させるの
がよい。

但し上記一般式（１）または（ＩＩ）の化合物はハロゲ
ン化銀乳剤層ではなく、他の層に含有されるのでもよい
０例えばこの乳剤層に積層して塗設された他の親水性コ
ロイド層に含有せしめてもよいことは勿論である。

本発明の最も好ましい実施態様は、一般弐（１）または
（ｎ）の化合物がハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられ
、親水性コロイドがゼラチンまたはゼラチン誘導体から
なる態様である。

次に一般式（１）または（ＩＩ）の化合物を親水性コロ
イド層に含有せしめる方法について説明する。この方法
としては、例えば適宜の水及び／または有機溶媒に該化
合物を溶解して添加する方法、あるいは有機溶媒に溶か
した液をゼラチンあるいはゼラチン誘導体等の親水性コ
ロイドマトリックス中に分散してから添加する方法、ま
たはラテンラス中に分散して添加する方法等が挙げられ
る。

本発明を実施する際は、これらの方法のいずれを用いて
もよい。そして添加する際には、上記一般式（１）また
はＣＩりの化合物は、単独で用いても好ましい画像特性
を得ることができるが、この化合物は２種以上を適宜の
比率で組み合わせて用いてもよいことが確認されている
。

また、別の添加方法としては、上記一般式（１）または
〔■〕の化合物を適当な有機溶媒、例えば水、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類やエーテル類、エステ
ル類等に溶解して、オーバーコート法等によりハロゲン
化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層の最外層になる
部分に直接塗布してハロゲン化銀写真感光材料に含有せ
しめるようにしてもよい。

前記の如く本発明は好ましい実施Ｂ様として、一般式（
１）または（Ｉｆ）の化合物をハロゲン化銀乳剤層中に
添加することが挙げられ、また別の好ましい実施態様に
おいては、ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層
に直接隣接する親水性コロイド層、または中間層を介し
て隣接する親水性コロイド層に添加される。

次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀について説明する。ハロゲン化銀としては、任意
の組成のものを使用できる。例えば塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀、純臭化銀もしくは塩沃臭化銀がある。この
ハロゲン化銀の粒子の平均径は０．０５〜０．５μｍの
範囲のものが好ましく用いられるが、なかでも０．１０
〜０．４０μｍのものが好適である。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分布は任意であ
るが、以下定義する単分散度の値が１〜３０のものが好
ましく、更に好ましくは５〜２０の範囲となるように調
整する。

ここで単分散度は、下記式で定義する。

即ちこの単分散度は粒径の標準偏差を平均粒径で割った
値を１００倍した数値として定義されるものである。な
おハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方晶粒子の穂
長で表す。

本発明を実施する場合、例えばハロゲン化銀の粒子とし
て、その構造が少なくとも２Ｎの多層積層構造を有する
タイプのものを用いることができ、例えばコア部が塩化
銀、シェル部が臭化銀、逆にコア部が臭化銀、シェル部
が塩化銀である塩臭化銀粒子から成るものを用いること
ができる。このとき、沃素を任意の層に含有させること
ができるが、沃素は５モル％以内とすることが好ましい
。

さらに、ハロゲン化銀乳剤調製時には、ロジウム塩を添
加して感度または階調をコントロールすることができる
。このロジウム塩の添加時期は、一般に粒子形成時が好
ましいが、化学熟成時あるいは乳剤塗布液調製時であっ
てもよい。そしてこのロジウム塩としては、単純な塩の
他複塩であっても良く、代表的なものとしてロジウムク
ロライド、ロジウムトリクロライド、ロジウムアンモニ
ウムクロライドなどが用いられる。

ロジウム塩の添加量は、必要とする感度、階調により任
意に変えてよいが、銀１モルに対して１Ｏ−９モルから
１０−４モルの範囲が特に有効である。

またロジウム塩を使用するときに、他の無機化合物例え
ばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバルト塩、金
塩などを併用しても良い。特にイリジウム塩はしばしば
高照度特性の付与の目的で用いられ、これは銀１モル当
たり１０−９モルから１０−４モルの範囲で使用される
のが好ましい。

さらにまた、ハロゲン化銀は種々の化学増悪剤によって
増感することができる。その増悪剤として、例えば、活
性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、アリルチオ
カルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシネート等）、
セレン増感剤（Ｎ。

Ｎ−ジメチルセレノ尿素、セレノ尿素等）、還元増感剤
（トリエチレンテトラミン、塩化第１スズ等）、例えば
カリウムクロロオーライト、カリウムオーリチオシアネ
ート、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベ
ンゾチアゾールメチルクロライド、アンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−ト、ナトリウムク
ロロパラダイト等で代表される各種貴金属増感剤等をそ
れぞれ単独で、あるいは、２種以上併用して用いること
ができる。なお金増感剤を使用する場合は助剤的にロダ
ンアンモンを使用することもできる。

本発明は、ハロゲン化銀粒子として表面潜像型の粒子が
含有される場合に好適に適用されるものである。ここで
表面潜像型の粒子とは、当業界での表面現像液で処理し
たときの感度が、内部現像液で処理したときの感度より
高いように調製されている粒子をいう。

また本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、メルカプ
ト類（例えば、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、２−メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾトリ
アゾール類（例えば、５−プロムベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール）、ベンツイミダゾール
類（例えば、６−ニドロベンツイミダゾール）などを用
いて安定化またはカブリ抑制を行うことができる。なお
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、増感色素、
可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤などを加える
こともできる。

本発明に係る一般式〔夏〕または（ｎ）の化合物を親水
性コロイド層に添加する場合、該親水性コロイド層のバ
インダーとしてはゼラチンが好適であるが、ゼラチン以
外の親水性コロイドも用いることができる。

本発明の実施に際して用い得る支持体としては、例えば
バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート、例えばポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステルフィルムを挙げることができる。これらの支
持体は、それぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的
に応じて適宜選択される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するには
、例えば以下の現像主薬が用いられる。

ＨＯ−（Ｃ１ｌ　＝　ＣＨ）　ｎ　−ＯＨ型現像主薬の
代表的なものとしては、ハイドロキノンがあり、その他
にカテコール、ピロガロールなどがある。

また、ＮＯ（Ｃ１（＝　ＣＩ）　ｎ　　ＮＨｚ型現像現
像剤ては、オルトまたはパラのアミノフェノールまたは
アミノピラゾロンが代表的なもので、Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−ア
ミノフェノール、ｐ−ヒドロキシフェニルアミノ酢酸、
２−アミノナフトール等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類等
を挙げることができる。

その他、Ｔ、　１１．ジェームス著「ザ・セオリイ・オ
プ・ザ・ホトグラフィック・プロセス」第４版（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ。

Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁、
及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソ
サエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ
）第７３巻、第３．１００頁（１９５１）に記載されて
いるごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るものであ
る。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせ
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い、単独の場合にはハイドロキノン、組み合わせの場合
にはハイドロキノンを１−フェニル−３−ピラゾリドン
、或いはハイドロキノンとＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノールの組み合わせが好ましい。

また本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫酸
塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない。

また保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いてもよい。

その他一般白黒現像液で用いられるような苛性アルカリ
、炭酸アルカリまたはアミンなどによるｐＨの調整とバ
ッファー機能をもたせること、及びブロムカリなど無機
現像抑制剤及びベンゾトリアゾールなどの有機現像抑制
剤、エチレンジアミン四酢酸等の金属イオン捕捉剤、メ
タノール、エタノール、ベンジルアルコール、ポリアル
キレンオキシド等の現像促進剤、アルキルアリールスル
ホン酸ナトリウム、天然のサポニン、Ｉｌｌまたは前記
化合物のアルキルエステル物等の界面活性剤、グルタル
アルデヒド、ホルマリン、グリオキザール等の硬膜剤、
硫酸ナトリウム等のイオン強度調整剤等の添加を行うこ
とは任意である。

本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。なお当然のこと
ではあるが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるも
のではない。

実施例−１ 写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層に一般式（１）また
は（Ｉｌｌで表される例示化合物、または比較化合物（
その種類は後掲の表−１に示す。）を次の要領で添加し
て、試料を調製した。

（ハロゲン化銀写真感光材料の調製） 両面に厚さ０．１μｍの下塗層を施した厚さ１００μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の下塗層
上に、下記処方（１１のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン
量が１．５ｇ／ｎ？、銀量が３．３　ｇ　／　ｃｄにな
る様に塗設し、さらにその上に下記処方（２）の保護層
をゼラチン量が１．０ｇ／ｎ？になる様に塗設し、また
反対側のもう一方の下塗層上には下記処方（３）に従っ
てバンキング層をゼラチン量が３．５ｇ／ｄになる様に
塗設し、さらにその上に下記処方（４）の保護層をゼラ
チン量がＩｇ／ｍｒになる様に塗設して試料隊１〜１４
を得た。

処方＋１１ 〔ハロゲン化銀乳剤層組成〕 処方（２） 〔乳剤保護層組成〕 処方（３） 〔バッキング層組成〕 ＩＴＯ：インジウム及びスズの混合酸化物でインジウム
含量が９５％以上の帯電改質剤 処方（４） 〔バッキング保護層組成〕 得られた試料について、下記の方法による網点品質試験
を行った。

（ｗ４点品質性試験方法） ステップウェッジに網点面積５０％の返し網スクリーン
（１５０腺／インチ）を一部付して、これに試料を密着
させてキセノン光源で５秒間露光を与え、この試料を下
記現像液、下記定着液を投入した迅速処理用自動現像機
にて下記の条件で現像処理を行い、試料の網点品質を１
００倍のルーペで観察し、網点品質の高いものを「５」
ランクとし、以下「４」７、「３」、「２」、「１」ま
での５ランクとした。なおランク「１」及び「２」は実
用上好ましくないレベルである。

また網点中のカブリも同様に評価し、網点中に全く黒ピ
ンの発生していないものを最高ランク「５」とし、網点
中に発生する黒ビンの発生度に応じてランク「４」、「
３」、「２」、ｒｌＪとそのランクを順次下げて評価す
るものとした。なお、ランク「１」及び「２」では黒ビ
ンも大きく実用上好ましくないレベルである。

（現像液処方） （組成Ａ） （組成り） 現像液の使用時に水５００　　中に上記組成Ａ、成りの
順に溶かし、１１に仕上げて用いた。

（定着液処方） （組成Ａ） 組 定着　　２８℃　　２０秒 水洗　　常温　　２０秒 なお、処方＋１）におけるハロゲン化銀乳剤層に添加し
た比較化合物としては以下の（ａ）〜（ｄ）化合物を使
用した。

以下余白 （組成り） 定着液の使用時に水５００ｍ１中に上記組成人、組成り
の順に溶かし、１１に仕上げて用いた。この定着液のｐ
Ｈは約４．３であった。

（現像処理条件） （工　程） 現像 （温　度） ３８　　℃ （時　間） ３０秒 （ｃ） （ｄ） （試験結果） 表−１に、本発明の試料ａｔ〜１０と上記比較化合物を
用いて調製した試料ｍ１１〜１４について、そのハロゲ
ン化銀乳剤層に添加した化合物とその添加量を示した。

なお表−１中の一般式（１）または（ｎ）の化合物は、
前記例示化合物の番号で示した。

表−２は網点品質性試験の結果を、上記各試料に対して
ランク付けして示したものである。

表−２からも明らかなように、網点品質に関しては、本
発明に係る試料＋１−ｉｏがいずれもランク「４」以上
でランク「５」の方が多い結果を示し、比較試料Ｆｉｌ
ｌ〜１４はいずれもランク「３」という結果を示してい
る。ランク「１」、「２」が実用に耐えないレベルであ
ることに徴すれば、試料−１１〜１４はいずれも網点品
質は良好なものとは言い難いが、本発明に係る試料階１
〜１０はいずれも極めて網点品質が高く良好なものであ
ることがわかった。

また、カブリの指標とする黒ピンの発生度に関しても、
本発明に係る試料Ｎｌ　ｌ　−１０はいずれもランク「
５」または「４」に評価され、カブリのない極めて良好
な結果を示しているに対し、比較試料１１〜１４はいず
れもランク「２」であって、実用に耐え難い結果を示し
ていることがわかった。

以下余白 表−１ 表−２ 実施例−２ 実施例−１の試料患１及び試料寛６において、ハロゲン
化銀粒子の単分散度（粒径の揃い）を、４乃至４０に変
えて試料地１５〜２４を作成し、実験した。

また粒子の調製時にロジウムを８Ｘ１０づモル／＾ｇ１
モル、及びイリジウムを３Ｘ１０−’モル／＾ｇ１モル
を常法に従い含有させた。ここでのハロゲン化銀組成は
、塩化銀９８モル％の塩臭化銀粒子組成で、増感色素（
（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ））を添加する代わりに
、下記構造の減感色素を添加した。

減感色素（ポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和が
正） 更に保護層中には、次のフィルター染料を５０ｍｇ／ｄ
加え、 かつ、 下記紫外線吸収染料を １００ｍｇ／ｍ添加し 例では、作成した試料の露光は、超高圧水銀灯を用い、
５ａ＋Ｊのエネルギーで照射した。

評価結果を、表−３に示す。試料隘１５〜隘２４は、網
点品！４．５〜５、黒ビン４．５〜５といずれも良好で
あり、網点品質が高く、かつカブリが極めて少ないこと
がわかった。

表−３ ＳＯ，Ｎａ その他は前記試料隘１及び試料１１ｈ６と同様にし、例
えば一般式（１）または（ＩＩ）で示される化合物とし
て同じ例示化合物１４１及び隘８を用いた。

単分散度は、粒子の仕込時のｐＨ電位、ＡｇΦイオンと
ハライドイオンの供給量を変化させることにより、常法
のコントロールダブルジェット法により調整することが
できる。

また露光、現像処理も、実施例−１とほぼ同様にして行
って写真性能を評価した。但し、本実施〔発明の効果〕 以上本発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料に一般
式（１）または（ＩＩ）で示した化合物を含有せしめる
ことによって、写真画像の硬調特性を有し、かつ網点品
質の高い優れた感光材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、下記一般式〔 I 〕ま
   たは〔II〕で表される化合物を少なくとも一つ含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚはホルミル基、アシル基、スルホニル基、カル
   バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
   基またはチオアシル基を表す。 Ｒ＿１はアルキル基を表し、かつ耐拡散基を含むものと
   する。 Ｒ＿１−（Ｏ）＿ｎ−基はヒドラジドのオルソまたはパ
   ラ位に置換しているものとする。 ｎは０または１を表す。 Ｒ＿２はヒドロキシ基、アルキル基、またはアミノ基を
   表し、ヒドラジドのオルソまたはパラ位で置換している
   ものとする。 Ｒ＿３はアルキル基を表す。 Ｒ＿２がヒドロキシ基またはアルキル基を表す時、Ｒ＿
   ３は耐拡散基を含むものとし、Ｒ＿２がアミノ基を表す
   時、Ｒ＿３は耐拡散基を含むかまたはハロゲン化銀への
   吸着促進基を含むものとする。 一般式〔 I 〕及び〔II〕で表される化合物には、式中
   の−ＮＨＮＨ−の少なくともいずれかのＨが置換基で置
   換されたものを含む。