JPS6284017A - 化粧用組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （、）産業上の利用分野 本発明は可視光の透過性に優れる透明性金属酸化物を紫
外線遮蔽剤として用いた化粧用組成物に関するものであ
る。

（１１）従来の技術 紫外線は波ｊ（４００ｎｍ以下の光線である。

紫外線は皮膚に対して日焼は現象を起こし、皮膚の黒色
化や炎症、更に、皮膚のフラーゲン繊維の破損１を生じ
、小じわや角化異常の原因となる場合がある。

そして、紫外線の中でもドルノー光線といわれる波長２
９０〜３２０ローの部分は、真皮の乳頭部まで達し、急
性炎症を起こし、引赤、水泡や紅斑をつくると同時にメ
ラニンを生成させて皮膚を、黒変させる。

一方、波長３２０〜４００ｎｍの紫外線は黒色のメラニ
ンを生成するだけである。

又、紫外線はハロゲンフェノール系の特定の殺菌剤や香
料などの存在下で、皮膚の紫外線に対する感受性が高ま
り、又それらの物質との相互反応で、皮膚が刺激され尤
毒性、光アレルギーを誘発することがある。

更に、化粧用組成物には色素、油脂、香料等が配合され
ているが、紫外線はこれらの素材の酸化促進作用を有す
る。

例えば、色素を混入しで成る化粧水、乳液などで透明な
容器に入れであるものは、紫外線によって色素が分解し
て退色することがある。特に化粧品への使用が認められ
ている公定色素は、人体に対する害も少ないが、反面、
紫外線にも弱いものが多い。

又、紫外線は油脂や香料の酸化を促進して変質・変臭を
生じさせることがある。

従来、化粧品中に紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を添加し
て紫外線を遮断し、これによって紫外線が皮膚へ到達す
るのを防止する目的で白粉やファンデーション等の化粧
品には紫外線吸収剤が添加されている。

特に、日焼は止めｍ化粧品には紫外線の皮膚に対する影
響、つまり紫外線の波長と作用を十分に考慮して紫外線
防止剤の種類や量が決定、配合されている。

（ｃ）発明が解決しようとする問題点 日焼は止め用化粧品に用いられる紫外線遮蔽剤としては
、以下に述べる２種類のものが挙げられる。

（イ）第一の紫外＃Ｘ遮蔽剤は紫外線の尤エネルギーを
吸収して熱エネルギーに変える薬剤であり、これによっ
て日焼けを防ぐものである。

この種の薬剤として、以下のものが例示される。

■バラアミ７安息香酸系化合物 パラアミ７安Ｑ＠酸エチル等 ■サリチル酸系化合物 サリチル酸フェニル等 ■桂皮酸系化合物 ４−メトキシシンナミック酸−２−エトキシエチルエス
テル等 ■アゾール系化合物 ２　　＜２　　ｂＨａキシ　５−メチルフェニルンベン
ゾトリアゾール等 ■ベンゾ７エ７ン系化合物 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ７エ／ン等 ■ウロカニン酸 ウロカニン等 ■キニーネ塩類 キニーネ塩酸塩、キニーネ硫酸塩、キニーネ・オレイン
酸塩等。

上記薬剤が紫外線のどの波長領域部分を吸収するが（吸
収極大波長）によって使用法が変わってくるが、この種
の薬剤は一種類で幅広く、しがら効果的に全波艮領域に
わたって吸収するようなものは存在しない。

しかも、最近では、これらの紫外線吸収剤は皮膚から生
体内に吸収されて副作用を３発する恐れがあり、このた
め、これらの薬剤の使用を避ける方向にある。

（ロ）又、第二の紫外線遮蔽剤は紫外線を効果的に故乱
する無機系の素材であり、これによって紫外線の透過を
防ぐものである。

即ち、紫外線の皮膚への到達を完全に遮断する目的で、
化粧用基材に酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、炭酸カ
ルシウム、タルク等を混合して化粧用組成物を形成し、
これを皮膚に塗布して紫外線を散乱させ、これによって
紫外線が皮膚に到達するのを防ぐことにより、完全な日
焼は防止を行うものである。

しかし、従来、使坩されている酸化チタン、酸化鉄は粒
度が大きくて光線の屈折率が大きく、紫外線を吸収、数
６しさせるだけではなく可視光線をも強く故乱させ、こ
の結果、これらの粒子を配合した化粧用組成物はその強
い隠蔽力のため、肌に塗布した場合、不透明でややもす
ると顔が（すんで見える等の致命的な欠陥があった。

（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明者らは上記問題点を解決すべ（鋭意検討を重ねた
結果、化粧用基材に超微粒子の透明性金属酸化物を含有
させると、紫外線を広い波長領域で効果的に吸収し、し
かも透明感の著しく優れた化粧用組成物が得られること
を見い出し、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明は平均粒子径が３００Å以下の透明性酸化
鉄系複合体、透明性酸化チタン、透明性酸化亜鉛、透明
性酸化クロム、透明性酸化コバルＦ、透明性酸化錫から
成る群より選ばれた少なくとも１ｍの透明性金属酸化物
０．０５〜２０重量％と化粧用基材９９．５〜８０ｆｉ
量％から成る化粧用組成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる平均粒子径が３００Å以下の透明性
金属酸化物には、透明−性酸化鉄系複合体、透明性酸化
チタン、透明性酸化錫、透明性酸化亜鉛、透明性酸化ク
ロム、透明性酸化フパルトが挙げられ、これらは単独又
は二以上併用されるが、これらのうち透明性酸化鉄系複
合体及び／又は透明性酸化チタンを用いたものが安全で
、しかも紫外線を広い波長領域で吸収或は故乱し、つま
り紫外線の遮光効果が優れるから好ましい。

又、本発明者らの研究結果によると、透明性金属酸化物
の平均粒子径が３００人を超えると透明性が損なわれる
と共に化粧用基材への分散性が悪化する場合があるため
好ましくない。

そして、紫外線の遮蔽性と可視光線の透過性の２つの特
性を効果的に発揮させるには上記透明性金属酸化物の平
均粒子径が１００Å以下になるよ゛うに調整するのが最
も好ましい。

そして、上記透明性金属酸化物の配合比としては、透明
性金属酸化物と後述の化粧用基材との全重量に対して０
．０５〜２０重１％の範囲とするのが好ましく、特に１
〜１０重量％の範囲とするのが望ましい、この配合比が
０．０５重量％未満では紫外線の遮蔽効果が乏しいので
好ましくなく、一方、２０重１％を超えると、紫外線の
遮蔽効果に限界°が生じると共に化粧用組成物の特性を
悪化させる場合があるから好ましくない。

本発明に泪いる透明性酸化鉄系複合体は、例えば以下に
述べる方法で製造される。

即ち、Ｆｅ’十の金属塩と、Ｔ　ｉ”、Ｚｎ２＋、Ｃ「
コ＋、Ｃｏ”、Ｓ　１１”、へ１コ今の金属塩のうち少
なくとも一種の混合塩水溶液に塩基性水溶液を加えてｐ
Ｈを１〜６に調整し、これによって粒子径が３００Å以
下の透明な水和酸化鉄系複合ゾルを形成した後、これに
陰イオン性界面活性剤を加えて当該水和酸化鉄系複合ゾ
ルを一旦ａ集させる。次に、この凝集物に水に不溶の有
機溶媒を加えて激しく攪拌することにより微細な水和酸
化鉄系複合粒子を有機溶媒中に移行、分散させた後、水
を分離し、これによって形成したオルガノゾルを有機溶
媒の沸点で蒸発還流して水分を除去し、このものを濃縮
してペースト林とするか又は完全に溶媒を除去して粉末
状とするものである。

又、本発明に用いられる透明性酸化チタン、透明性酸化
亜鉛、透明性酸化クロム、透明性酸化コバルトは、例え
ば以下の方法で製造される。

即ち、Ｔｉ”　、Ｚｎ”　、Ｃｒコ÷、Ｃｏ”、ＡＩ３
＋の金属塩水溶液に塩基性水溶液を加えてｐｉを１〜６
に３１１！ｌ、これによってこれらの金属イオンに対応
する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性の水和金属
酸化物のヒドロシルを作り、これに陰イオン性界面活性
剤を加えて、このゾルを一旦凝集させ、次に、この凝集
物に水に不溶の有機溶媒を加えて攪拌し、これによって
微細な水和金属酸化物粒子を有Ｒ溶媒中に移行、分散さ
せた後、水を分離して透明な水和金属酸化物のオルガフ
ゾルを作り、このオルガノゾル中の有機溶媒を蒸留等の
操作によって除去した後、固形物を３００℃以下の温度
で乾燥、゛脱水することによって得られる。

更に、本発明に用いられる透明性酸化錫は、例えば以下
の方法でｖｉ遺される。

即ち、錫塩の水溶液を加水分解してコロイド粒子を生成
し、該コロイド粒子を熟成して水洗したのち、酸性にし
、これに有機溶媒を添加し、該有機溶媒に上記コロイド
粒子が移行、分散する範囲まで界面活性剤を添加して当
該コロイド粒子の表面に界面活性剤の略単分子吸着層を
形成し、これを静置分離して油層を回収した後、乾燥す
ることによって得られる。

上述の方法で得られた透明性酸化鉄系複合体、透明性酸
化チタン、透明性酸化亜鉛、透明性酸化クロム、透明性
酸化コバルト及び透明性酸化錫はいずれもアモルファス
の透明性金属酸化物であり、可視光をよ＜２！過し、一
方４０Ｏｎ＋ｏ以下の紫外線をよく吸収、散乱する特性
を有し、しかも後述の化粧用基材によく分散することが
認められた。

そして、これらの透明性金属酸化物は、単独、或は２種
以上併用して化粧用基材中に混入される。

又、本発明に用いられる化粧用基材とは化粧の目的に使
用されるものであれば特に限定されるものではなく、例
えば紫外線によって、変質、変臭を生じる化粧用基材或
は紫外線の透過を抑制して皮膚を保護するために用いる
化粧ル基材（例えば日焼は止め用化粧品）等が含まれる
。

上記化粧用基材としては、具体的には、例えば以下のも
のが挙げられる。

（イ）水物 例えば、化粧水、オーデコロン、香水等、（ロ）乳化物 例えば、クリーム、乳液等、 （ハ）合剤 例えば、粉末成分含有の化粧水や水白粉等、（ニ）ゼリ
ー状化粧品 例えば、クリーム、バック等、 （ホ）ペースト状化粧品 例えば、ファンデーション等、 （へ）スチック状化粧品 例えば、スチンク状メイクアップル品、口紅等、（ト）
ケーキ状化粧品 例えば、固形白粉、プレスト品、頬紅等（チ）ベン°シ
ル状化粧品 例えば、眉墨、アイライナー等、 （す）エアゾールタイプ化粧品 例えば、オーデコロン、香水等、 （ヌ）石けん 例えば、化粧用基材中けん、クリーム状石けん等、が挙
げられる。

そして、上記透明性金属酸化物の配合比としては、透明
性金属酸化物と上記化粧用基材の全重量に対して０．０
５〜２０重１％の１ａｉｌＩｌとするのが好ましく、特
に１〜１０重量％の範囲とするのが望ましい。この配合
比が０．０５重量％未満では紫外線の遮蔽効果が乏しい
ので好ましくなく、一方２０重量％を超えると、紫外線
の遮蔽効果に限界が生じると共に化粧品としての特性を
恋化させる場合があるから好ましくない。

次に、本発明の化粧用組成物の製造方法について簡単に
説明する。

即ち、本発明の化粧用組成物は、上記透明性金属酸化物
と上記化粧用基材をニーグー、高速混会磯、ボールミル
等の攪拌装置内に投入し、これを所望の温度で均一に攪
拌、混合して得られる。

この場合において所望の温度とは、透明性金属酸化物と
化粧ル基材が均一に混合され、しかも化粧用基材が熱劣
化しないように、これらの素材の性格によって適宜決定
される最適温度をいう。

上述の方法によって化粧用組成物を経済的ｉこ生産でき
るが、最も経済的で、量産化に適する化粧用組成物の製
造方法としては以下に述べる新規な方法が挙げられる。

即ち、本発明の第二の要旨は上記化粧用組成物の製造方
法に関するものであり、Ｆｅ”、Ｔｉ”、Ｚｎ”、Ｃｏ
”、Ｃｒ”、Ｓ　ｎ４４、Ａ１コ＋の金属塩を単独、或
は二種以上含む水溶液に塩基性水溶液を加えてこれらの
金属に対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性
の水和金属酸化物のゾルを調製し、これに界面活性剤を
加えるか、或はアルミニウムイオンを加えた状態で界面
活性斉りを加えてゾルを一旦凝集させ、次に、この凝集
物を′ａ過し、洗浄を行った後、常圧或は減圧下で熱処
理して脱水することにより透明性金属酸化物を形成し、
該透明性金属酸化物を化粧用基材に添加して混合するこ
とにより化粧用組成物を製造することを特徴とするもの
である。

以下、本発明の第二の要りについて詳細に説明する。

本発明においては、先ず、Ｆｅ’”、Ｔｉ’ゝ、２１１
２＋、Ｃｏ”、ＣＳ÷、Ｓｎ’十の金属塩を単独、或は
二種以上含む水溶液に塩基性水溶液を加えてこれらの金
属に対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性の
水和金属酸化物のゾルを：１４ｍ！！する工程へを実施
する。

本発明に用いられる上記金属塩としては、水溶性で、し
かも後述の塩基性水溶液により透明な水和金属酸化物の
ゾルを生成するものであれば特に限定されるものではな
く、例えばＦｃ７＋、Ｔ；４＋、Ｚｎ”、Ｃｏ”、Ｃｒ
コ＋、Ｓ　ｎ４　＋、Ａ＆”十の硫酸塩、硝ｒｒ＆塩、
或は塩化物等が挙げられるが、これらのうち特に硝酸塩
や塩化物が好ましく、又これらは単独で、或は所望によ
り二種以上併用してもよいのである。

又、上述の塩基性水溶液としては、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム−等のアルカリ金属水酸化物の水
溶液、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩水溶液
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ア
ンモニウム等の炭酸水素塩、アンモニア水等が挙げられ
るが、これらのうち特にアンモニア水が洗浄や乾燥中で
の除去が極めて容易であるから好ましい。

そして、上記の金属塩水溶液と塩基性水溶液の各々の濃
度は平均粒子径が３００Å以下、好ましくは２００Å以
下、特に好ましくは１００Å以下の透明性金属酸化物が
得られるように適宜決定される。

そして、上記金属塩水溶液の濃度としては、０゜１−５
　ｔｏｏｋ／　（ｌの範囲とするのが好ましく、５Ｉｏ
ｏ１／１を超えると、ゾルが濁ったり或は平均粒子径が
３００人を遁えて沈澱したり、ゲル化したりして透明な
ゾルが得られず、一方０　、　１　ｖｏ（１／　（１未
満では、）濃度が薄くなり過ぎて、１ｌｉｔ産性に欠け
、極めて不経済であるから好ましくない。

又、上記塩基性水溶液の濃度としては、０．　５−　Ｓ
　ｒｏｏｆ／　１とするのが好ましく、５ＩＩＩｏ１／
１を超えると濃度が高過ぎて後述の１）１１の調整が困
難となり、一方０　、５　＋ｎｏｆｆｉ／　（１未満に
なると逆に濃度が薄（なり過ぎて取り扱い上間厘がある
から好ましくない。

この金属塩水溶よと塩基性水溶液とを反応させて、その
金属に対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性
の水和金属酸化物のゾルを調製するにあたり、ｐＨｌ〜
ｐ１１Ｇの範囲で行うのが好ましそして、この工程Ａで
得られた透明性水和金属酸化物のゾルの粒子−迂はその
まま透明性金属酸化物粒子の大きさとなり、従って、こ
の工程Ａで生成したゾルを加熱したり、或は長時間放置
すると粒子が成長してゾルが濁ったり、デル化する恐れ
があるため、ゾルを調製する際の温度をＧ　Ｏ’Ｃ以上
にしたり、又はこの工程Ａから次に述べる工程Ｂに移行
するまで長時間放置するのを避ける必要がある。

本発明においては、次に、上記工程Ａ″Ｃ得られた溶液
に、界面活性剤を加えるか、或はアルミニウムイオンを
加えた状態で界面活性剤を加えて、透明性水和金属酸化
物のゾルを一旦凝集させる工程Ｂを実施する。

即ち、上記工程Ａで得られた溶液に直接界面活性剤を加
えて透明性水和金属酸化物のゾルを一旦凝集させてもよ
く、或はこれに代えて、上記工程Ａで得られた溶液に、
先ず、アルミニウムイオンを加え、次いで界面活性剤を
加えることによって透明性水和金属酸化物のゾルを一旦
凝集させてもよいのである。

そして、アルミニウムイオンを加える理由は酸化チタン
等の透明性金属酸化物の表面を酸化アルミニウムでコー
ティングし、これによって、化粧用基材との親和性、分
散性を向上させたり、化粧用基材中での安定化を図るた
めのものであり、従って、その添加量は用いる透明性金
属酸化物の種類によって適宜決定される。

従って、化粧用基材との親和性が良く、しかも化粧用基
材中で安定な透明性金属酸化物については、上述の如（
、アルミニウムイオンを加える必要はないのである。

本発明に用いられる界面活性剤としては、例えばトチ゛
シル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、カプロン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム
、ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、アル
キルナフタリンスルホン酸ナトリウム、或は、リン酸エ
ステル塩型の陰イオン界面活性剤、例えば、高級アルコ
ールリン酸七／エステルノナトリフム塩、高級アルコー
ルリン酸ジエステルナトリウム塩等の陰イオン界面活性
剤、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸、ラウリン酸
、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の脂肪
酸、低重合度ポリカルボン酸の塩、例えば低重合度ポリ
アクリル酸ソーグ、低重合度ポリアクリル酸ブチル、低
重合度ポリメタアクリル酸ソーグ、又、従来より化粧品
に添加されている、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル等のエーテル系界面活性剤、グリセリンエス
テル、ソルビタンエステル、ソルビット系その池ヒマシ
油等のエーテルエステル系界面活性剤、ポリエチレング
リコール系、グーリセリン系、ショ糖系等の界面活性剤
、アルキロールアマイド等の含窒素系界面活性剤、ポリ
オキシエチレンステアリン酸アマイド等の脂肪酸アマイ
ド系界面活性剤、更に、下記一般式 （但し、分子量５０００〜６００万、又、又はアルカリ
金属、水酸化テトラアルキルアンモニウムをいう） で示されるスルホン化ボリスナレン等の界面活性剤等が
挙げられ、これらのうち特に従来上り化粧品１こ添加さ
れている界面活性剤、ラフリン酸、バルミチン酸、ミリ
スチン酸、ステアリン酸を用いるのが好ましい。

この工程Ｂにおいて、界面活性剤の添加量は、透明性金
属酸化物の種類や量、用いる界面活性剤の種類によって
異なるので適宜決定される。

本発明においては、上記工程Ｂで得られた凝集物を濾過
して洗浄する工程Ｃを実施する。

本発明の最も大きな特徴はこの工程Ｃを導入した点にあ
る。

そして、凝集物を濾過して洗浄することにより、従来の
ように育成溶媒に移行、分散させるのに比べて、以下に
述べる長所を有するのである。

（イ）先ず、生産性が大幅に向上し、大量生産を実現し
て経済的に微細な透明性金属酸化物を得ることがでさる
。

即ち、従来のように、■水溶液中で調製した水和金属酸
化物のゾルの２疑果物を有機溶媒に移行、分散させる工
程、■更に、水を分離してオルガノゾルを作成する工程
、■このオルガノゾル中の有機溶媒を蒸留等によって除
去、回収する工程、の各工程が不要となり、しかも′Ｉ
ｘ過と洗浄を繰り返しつつ、微細な水和金属酸化物を洗
浄するのであるから洗浄効果が極めて良好でｐｌ＋を容
易に中性にすることができると共に純度の高い透明性−
２を属酸化物が得られるのである。

そして、上記工程Ｂで得られた凝集物はスポンジ状で濾
過の際の水の流れが非常に良く、従ってこの凝集物の洗
浄、濾過が極めて良好になしうるのである。

（ロ）？ｉｔ面活性剤の使用量を少なくできる。

本発明においては、水溶液中で得た水和金属酸化物のゾ
ルを凝集するだけの界面活性剤の量でよ（、従来の方法
に比べて、１／２〜２／３の量で充分なのである。

（ハ）配向吸着している過剰の界面活性剤を簡単に除去
できるため、透明性金属酸化物の含有率を高くすること
ができる。

（ニ）配向吸着している界面活性剤は透明性金属酸化物
粒子表面に親木基な出しているから、該透明性金属酸化
物粒子の親油性を低下させている。

ところがどこの配向吸着している界面活性剤は物理吸着
であり、濾過、洗浄を繰り返すことによって容易に除去
でさるため親油性が増大し、これによって有べ溶媒中へ
の分散性が至極増大する。

（ホ）本発明では有機溶媒を用いないから界面活性剤と
して水溶性の低重合度ポリアクリル酸ソーダ、スルフォ
ン化ポリスチレン等の界面活性剤を使用でき、従って、
この種の界面活性剤を用いると水との親和性が増大する
結果、水中での分散性に優れるのであり、このため、こ
の種の透明性金属酸化物は水物（アルコール）系化粧用
基材（香料等）等に使用できるのである。

そして、濾過の方法としては、特に限定されるものでは
なく、従来公知の方法、例えば、吸引濾過、自然濾過、
加圧濾過等、各種の方法を採用しうる。

本発明においては、上記工程Ｃで得られた透明性金属酸
化物を常圧或は真空中で熱処理して脱水することにより
平均粒子径が３００Å以下の透明性金属酸化物を得る工
程りを実施する。

この乾燥方法としては、特に限定されるものではなく、
火気中で加熱、乾燥してもよ（、真空乾燥、不活性ガス
中で加熱乾燥さそでもよいが、乾燥温度としては水和金
属酸化物の水分を除去し、しかも透明性酸化物粒子に化
学吸着しでいる界面活性剤が分離しない程度の温度であ
る。従って、この乾燥温度としては、乾燥方法、水和金
属酸化物や界面活性剤の種類によって異なるが、通常３
００℃以下の温度である。

本発明においては、最後に、上記工程りで得られた透明
性金属酸化物を化粧用基材に添加して混合することによ
り化粧用組成物を得る工程Ｅを実施する。

この場合において、透明性金属酸化物と化粧用基材との
混合には特殊な技術や装置、更に条件を要するものでは
なく、従来公知の混合方法、例えばニーグーによる混合
、高速混合機による混合、ボールミル等による混合、に
よって化粧用組成物が（ぼられる。

更に、本発明の第三の要りは、Ｔ　Ｈ４＋、Ｚｎ”、Ｃ
ｒ”、Ｃｏ”、Ｓ　ｎ″＋、Ａ１”十の金属塩のうちい
ずれか一種の水溶液に塩基性水溶液を加えてその金属に
対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性の水和
金属酸化物のゾルを３’！５１、これに、上記金属塩の
うち他種の金属塩の水溶液を加え、この混合物に塩基性
水溶液を加えてこの他種の金属に対応する透明な陽性の
水和金属酸化物を調製することにより透明性金属酸化物
の複合ゾルを形成させ、これに界面活性剤を加えるか、
或はアルミニウムイオンを加えた状態で界面活性剤を加
えて上記複合ゾルを一旦凝集させ、次に、この凝集物を
濾過し、洗浄を行った後、常圧或は減圧下で熱処理して
脱水することにより透明性金属酸化物を！！！遺し、該
透明性金属酸化物を基材に乾式混合或は溶融混合するこ
とにより含有させて成る樹脂組成物の製造方法を特徴と
するものである。

以下、この第三の要旨について、詳細に説明する。

本発明においては、先ず、Ｔｉ’今、Ｚｎ”、Ｃｒ１＋
、Ｃｏ”、Ｓ　ｎ４　＋、八〇″４の金属塩のうちいず
れか一種の水溶液、例えば７　；４＋の水溶液に塩基性
水溶液を加えてその金属に対応する平均粒子径が３００
Å以下の透明な陽性の水和金属酸化物のゾル、この場合
は透明性酸化チタンのゾルを調製し、これに、上記金属
塩のうちｍ！、Ｍｉの金属塩の水溶液、つまりＴｉ４“
以外の金属塩の水溶液を加え、この混合物に塩基性水溶
液を加えてこの他種の金属に対応する透明な陽性の水和
金属酸化物な′Ｉ！４整することにより透明性金属酸化
物の複合ゾルを形成する。

他の条件は上記工程へと同様である。

以下、上記の工程Ｂから工程Ｅと同様にして本発明の化
粧用組成物を得る。

そして、このようにして得られた化粧用組成物は従来の
化粧品と全く同様に使用できるのである。

（ｅ）作用 本発明の化粧ｆＦ１組成物には平均粒度が３００Å以下
の透明性金属酸化物が含有されており、該透明性金属酸
化物は透徹粒子であって透明性に至極優れて可視丸線を
よ（透過する一方、アモルファスの金属酸化物で紫外線
を広い波長領域で吸収或は故６Ｌする作用があるのであ
る。

又、本発明の化粧用組成物の＋Ａ遣方法によれば、化粧
用組成物の製造工程数を者しく減することができ、しか
も有は溶媒を用いないから安全性が至極向」ニする作用
を有するのである。

（ｒ）実施例 以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。

（１）透明性金属酸化物の製造 ■透明性酸化鉄系複合体の製造 １＋ｏｏｌ／１の塩化第二鉄水溶液１００Ｊと１　ｍｏ
ｂ／１の塩化チタンの水溶ｉｆｆｌｌｏｏｍＮを混合し
、この混合水溶液に１．５　ｍｏｌ／　ｉ７のアンモニ
ア水を２００ａｉ’を加えて透明な水和酸化鉄−水和酸
化チタンの複合ゾルを調整しくこのときのｐＨは３．５
）、この複合ゾルに０．２ｍｏｌ／Ｎのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム水溶液を２５０ｗＮ加えて、水
和酸化鉄−水和酸化チタンの複合粒子を完全に凝集させ
る。次いでこれにキシレンを３００ＪｊｌＪＤえて激し
く振り混ぜて上記複合粒子をキシレン相に移行、分散さ
せた後、水を除去する。二の繰作によって上記複合ゾル
はキシレン中に完全に分散し、透明なオルガ／ゾルとな
る。このオルガフゾルを温度約１４０℃で還流して、酸
化鉄−酸化チタンのオルガ／ゾルとした後、水浴を用い
てキシレンが完全になくなるまで減圧蒸留すると、透明
性酸化鉄−酸化チタンが残留するからこれを取り出す、
透明性酸化鉄−透明性酸化チタンとしての収率は９１％
であり、その平均粒子径は９０八であった。

■透明性酸化チタンの製造 ０．３規定の塩酸１００ｎｆに、四塩化チタン４゜８ｇ
を溶解し、この溶成に１　、５　ｍｏｌ／　ｌのアンモ
ニア水を１００ｍｊ！加えて透明な水和酸化チタンゾル
を調整しくこのときのｐｉｆは１．８）、このゾルに０
゜２■ｏ　ｌ　／　１のドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水客ｔ（Ｉ　２５０　ｍ／を加えて水和酸化チ
タン像粒子を完全に凝集させる。

次いで、これにキシレン３００＋ｏｆｆを加えて、以下
」二記■と同様にして粉末状の透明性酸化チタンを得る
。この透明性酸化チタンの収率は９２．０％であり、又
その平均粒子径は６５人であった。

■透明性酸化錫の製造 ５ｎＣ１，・５■４２０１３０［＋を水とエタ／−ルの
混合液（体積比で１：１）４Ｒに溶解し、この溶液に、
５Ｎ　　ＮＨ，ＯＨをｐＨ７、Ｏ！こなるまで一定速度
で添加して酸化錫コロイド粒子を生成する。この反応は
よく攪拌しながら好う。反応後、上記コロイド粒子を８
０℃で３時間熟成したのち、アンモニ（２）化粧用組成
物（実施例■〜［株］）実施例中、部又は％は総で重量
部又は重】％をいう。

実施例■ 下記配合物から成る化粧用基材（香水）を得る。

ベルガモツト油　　　　　　　　　８ビスイートオレン
ノ油　　　　　　５ｇ レモン油　　　　　　　　　　　　６８オリス油　　　
　　　　　　　　　１ｇラベンダー油　　　　　　　　
　ＩＦ１アルコール（７５ｖ／ｖ％）　　　５４０＋ｎ
（！製法：上記配合物を室温で充分に混合して均一な溶
液を形成する。

この溶液を２４時間放置後蒸留して５００Ｉ１１１の留
出液（Ａ）を（）る。

この留出液（Ａ）に下記配合物を添加し、ネロリー油　
　　　　　　　２．５論ｅローズマリー油　　　　　　
０．５＋ｎＮプチグレーン油　　　　　　０．５ｉＮア
ンソノコラレノ７グー　　３．０＋ｏＮアルコール（７
５ｖ／ｖ％）　　　５００．ＯＩＩ＋Ｎ均一に混合した
後、２ケ月間熟成させる。

か（して得られた化粧用基材１００部に対して上記（１
）■で得られた透明性酸化鉄−酸化チタンの複合微粒子
３部を添加、配合して本発明の化粧ＪＴＩ組成物をイブ
な。

実施例■ 以下に述べる方法により下記配合物から成る化粧用基材
（パンケーキ）を得る。

亜鉛華　　　　　　　　　　　　３部 カオリン　　　　　　　　　　　５部 タル２　　　　　　　　　　　　３部 着色料　　　　　　　　　　　０．５部親水性乳化剤　
　　　　　　　　２部 脱水う／リン　　　　　　　　　１部 内色ワセリン　　　　　　　　　　５部プロピレングリ
フール　　　　　３部 香料　　　　　　　　　　　　　１部 製法：カオリン、タルク及び着色料を混合して、粉砕、
展色し、これを乳化剤と油を用いて均一に混合すると共
に疎水性に処理し、かくして得られた粉末を乾燥、粉砕
し、プレスして上記配合比からなる化粧用基材を得る。

得られた化粧用基材１００部に対して上記（１）■で得
られた透明性酸化チタン７部を加えて本発明の化粧用組
成物を得た。

実施例■ 以下に述べる方法により下記配合物から成る化粧用基材
（水白粉）を得る。

亜鉛下　　　　　　　　　　　　５　Ｂ二酸化チタン　
　　　　　　　　２部 タル２　　　　　　　　　　　　５部 カオリン　　　　　　　　　　　４部 着色料　　　　　　　　　　０．５部 グリセリン　　　　　　　　　　５部 純水　　　　　　　　　　　　６９部 ア／ｌ／　：ｌ　−ル（７５ｖ／　ｖ％）　　　　１０
部硫酸マグネシウム　　　　　０．２部 水ガラス　　　　　　　　　０．１部 ホウ酸　　　　　　　　　　　０．３部香料　　　　　
　　　　　　０．５部 製法：亜鉛下、二酸化チタン、タルク、カオリン及び着
色料を元号に混合して粉砕、展色したのち、先ず、香料
を加え、次いでグリセリン、水の一部を加えよく混練し
てペースト状にし、更に水を徐々に加えて液状にする。

最後に、少量の水に硫酸マグネシウム、ホウ酸、水〃ラ
スを溶かしたものをアルコールと共に加見てよくかきま
ｆた後、ふるいを通して製品とする。

この化粧用基材１００部に対して上記（１）■で得られ
た透明性酸化チタン５部を加えて均一になるまで混合し
、これによって本発明の化粧用組成物を得た。

実施例■ 以下に述べる方法により下記配合物からなる化粧用基材
（７７ンデーシヨン）を得る。

イソプロピルミリステー）５４．０重量部カルナワパロ
フ　　　　　　　５．０重￥Ｌ部サラシミツロフ　　　
　　　　１．０部二酸化チタン　　　　　　　　　　５
部無機顔料　　　　　　　　　　　　５部タルク　　　
　　　　　　　　　　　５部香料　　　　　　　　　　
　　　　適宜製法二ロツ類を約７２℃で溶かしてイソプ
ロピルミリステートを加え、これに予めよく粉砕した二
酸化チタン、亜鉛華及びタルクを順次加えてコロイドミ
ルを通し、徐々にかきまぜ（回転数５０〜８０ｒ、　ｐ
ｌｍ、　）ながら４５℃に冷えたとき香料を加え、容器
に詰める。

かくして得られた化粧用基材１００ｆｆＩＮ＝対して上
記（１）■で得た透明性酸化鉄−酸化チタンの複合微粒
子５部を加えて充分に混合し、これによって本発明の化
粧用組成物を得た。

実施例■ 以下に述べる方法により下記配合物から成る化粧用基材
（液状はおｔ）を得た。

流動パラフィン　　　　　　３９．４％オレイン酸　　
　　　　　　　　７．３％二酸化チタン　　　　　　　
　Ｏ，６％ステアリン酸亜鉛　　　　　　０．４％ｌｎ
す−↓　　　　　　　　　　　　　　　　０．４２％水
酸化アルミニウム　　　　　０．３６％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４７．７％トリエタノー
ルアミン　　　　３．７％パラオキシ安息香酸メチルエ
ステル ０．１％ 香料　　　　　　　　　　　　適宜 製法：流動パラフィンとオレイン酸を６０　’Ｃに暖め
、これに、別に水とトリエタノールアミンを６０°Ｃに
暖めたものを加え、さらに、予め粉砕して成るステアリ
ン酸亜鉛、顔料、水酸化アルミニウムを順次追加したの
ち、冷却するまでがきまぜ、４５℃になったとき香料を
添加する。

かくして得られた化粧用基材１００部に対して上記（１
）■で得た透明性酸化鉄−酸化チタンの複合像粒子５部
を加えて充分に混合し、これによって本発明の化粧用組
成物を得た。

実施例■ 公知の方法により下記配合物から成る化粧用基材（ペン
シル状のアイシャドー）を得た。

セレシン　　　　　　　　　　２６％ 硬化油　　　　　　　　　　　　５％ ヒマシ油　　　　　　　　　　　・１３％カルナバロウ
　　　　　　　　　　４り５１宛動パラフイン　　　　
　　　　６％二酸化チタン　　　　　　　　　８％ 酸化鉄（オーカー色）　　　　　　４％酸化鉄（シーナ
ー色）　　　　　　４％かくして得られた化粧用基材１
００部に討して上記（１）■で得た透明性酸化鉄−酸化
チタンの複合微粒子５部と上記（１）■で得ｒこ透明性
酸化チタン５部を加えて本発明の化粧用組成物を得た。

実施例■ 上記実施例■における化粧用基材１００部に対して上記
（１）■で得た透明性酸化錫５部を加えて本発明の化粧
用組成物を得た。

実施例■ ２ｍｏｉ’／１の塩化第二鉄水溶液２１に２１１１ｏｌ
／１（ｒ）炭酸ナトリウム水溶液をｐｌ＋が４になるま
で加えて透明な陽性の水利酸化鉄のゾルを調製し、これ
に０．２…ｏｌ／ｌのラフリン酸ナトリウム水溶液１６
３０＋ａＮを加えて水利酸化鉄ゾルを凝集させる。この
ものを濾過し沈澱物を０．０１〜０．０２＋ｅｏＮ／Ｉ
！のアンモニア水で洗浄、濾過を繰り返してｐＨを６．
５〜７．０にしたのち、更に６０　’（：　−７０°Ｃ
の温水２４２にて２回洗浄、濾過を行う。次いでこの沈
澱物を２・ｔＯｏＣにて１時間熱処理した後粉砕しＶ均
粒子径が７５人の粉末状の透明性酸化鉄を９１１な。そ
の収率は９５％であった。

か＜　１−て得られた透明性酸化鉄５部を上記実施例■
における化粧用基材（香水）１００部に実施例■と同様
に添加して７ＩＬ合することにより本発明の化粧用組成
物を得た。

実施例■ ２１ｎｏｉ／　（！の四塩化チタン水溶液１１に２　＋
ｎｏ＋！／　ｉ’のアンモニア水を１）１１が２になる
まで加えて透明な陽性の水和酸化チタンのゾルを調製し
、これに０゜０５１ｎｏｌ／　Ｉ’の硝酸アルミニウム
６００１ｎｌを加える。

次いで、これに０　、　２　ｍｏＩ！／　１のドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶１（Ｉ２１７０ｍＮ
を加えて、水和酸化チタンと水和酸化アルミニウムの複
合ゾルを凝集させる。

以下、実施例■と同様に濾過、洗浄、熱処理を行い平均
粒子径が９５人の酸化アルミニウムでコーティングした
粉末状の透明性酸化チタンを得た。

かくして得られた酸化アルミニウムでコーティングした
粉末状の透明性酸化チタン５部を上記実施例■における
化粧用基材（パンケーキ）１００部に実施例■と同様に
添加して混合することにより本発明の化粧用組成物を得
た。

実施例［株］ １ωｏｌ／ｅの塩化第二鉄水溶液１りと１１１１Ｏｌ／
シの四塩化チタン水溶液ＩＩの混合溶成に２…ｏｌ／ｌ
の炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが２になるまで加えて透
明な陽性の水和酸化鉄ゾルと水和酸化チタンゾルの複合
ゾルを調製し、以下実施例■と同様に２２過、洗浄、熱
処理をイテい平均粒子径が９５人の透明な酸化鉄−酸化
チタンの複合微粒子を得た。その収率は９３％であった
。

かくして得られた透明な酸化鉄−酸化チタンの複合微粒
子５部を上記実施例■における化粧用基材（ファンデー
ジタン）１００部に実施例■と同様にを添加して混合す
ることにより本発明化粧用１１成物を得た。

実施例０ １ｍｏＺ／Ｎの四塩化チタン水溶液１１に２　Ｔａｏ１
／　（１の炭酸ナトリウムの水溶液をｐｌ＋が２になる
まで加えて透明な陽性の水和酸化チタンのゾルを調製し
、これに１　＋ａｏＮ／　（ｌの塩化亜鉛水溶Ｑｌρを
加え、この溶液に０　、　１　＋ａｏ（１／　１の炭酸
水素ナトリウム水溶液をｐｌ＋が２．５になるまで加え
て透明な酸化亜鉛でコーティングした透明性酸化チタン
の複合ゾルを調製し、以下実施例■と同様に濾過、洗浄
、熱処理を行い平均粒子径が８５人の透明な酸化チタン
−酸化亜鉛の複合量粒子を得た。その収率は９０％であ
った。

かくして得られた透明な酸化チタン−酸化亜鉛の複合微
粒子５部を実施例■における化粧用基材（水白粉）１０
０部に実施例■と同様に添加して混合することにより本
発明の化粧用組成物を得た。

実施例＠ １ｖｎｏ１／１の塩化クロム水溶ｌｌ＆に１Ｕａｏ１／
／の炭酸ナトリウム水溶液を９１１が３になるまで加え
て透明な陽性の水利酸化クロムのゾルを調製し、これ１
こ０．２＋ａｏＮ／１のドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水溶液を３８ＳＯ＋ａＮを加え、以下、実施例
■と同様に濾過、洗浄、熱処理を行い、平均粒子径が６
５人の粉末状の透明性酸化クロムを得た。その収率は９
４％であった。

かくして得られた透明性酸化クロム５部を上記実施例■
における化粧用基材（７アンデーシヨン）１００部に添
加して混合することにより本発明の化粧用組成物を得た
。

実施例■ ０．５＋＋＋ｏ１／１’の塩化第二鉄水溶Ｑ２５０ｔｏ
１にＯ１Ｓｍｏｌ／（ｌの炭酸ナトリウム水溶液をｐｌ
＋が２．５になるまで加えて透明な陽性の水利酸化鉄の
ゾルを３！！製し、これにスルホン化ポリスチレン　（
分子量６００万）の１重量％溶液８７ｍＮを加えて水和
酸化鉄ゾルを凝集させる。

以下、実施例■と同様に濾過、洗浄、熱処理をイテい、
平均粒子径が７５人で粉末状の透明性酸化鉄を得た。そ
の収率は９４％であった。

かくして得られた透明性酸化鉄１．５部を上記実施例■
における化粧ｍ基材（液状はお紅）１００部に実施例■
と同様に添加して混合することにより本発明の化粧用ま
１成物を得た。

′Ｘ実施例相］ １　ｍｏｌ／　（ｌの塩化亜鉛５００＋ｎ（に０．２　
ｍｏ１／　１のアンモニア水をｐｌ＋が２．５になるま
で加えて透明な陽性の水和酸化亜鉛のゾルを調整し、こ
れに０゜５ｍｏ（１／（ｌのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム水溶液３２５０＋ｏｆを加え、以下実施例
■と同様に濾過、洗浄、熱処理を行い、平均粒子径が４
５人の粉末状の透明性金属酸化物を得た。その収率は８
７％であった。

かくして得られた透明性酸化亜鉛５部を上記実施例■に
おける化粧用基材（水白粉）１００部に実施例■と同様
に添加して混合することにより本発明の化粧用組成物を
得た。

比較例■〜［相］ 上記（２）■〜［相］の化粧用組成物において透明性金
属酸化物を全く加えないものを各々比較例とした。

比較例■ 下記配合物から成るパンケーキを実施例■と同様の方法
で得た。

亜鉛華　　　　　　　　　　　　３重量部カオリン　　
　　　　　　　　Ｓｏｌ量部タルク　　　　　　　　　
　　　２０重量部着色料　　　　　　　　　　　　１重
量部親水性乳化剤　　　　　　　　　５重量部脱水ラノ
リン　　　　　　　　　１重量部白色ワセリン　　　　
　　　　　　５重量部プロピレングリコール　　　　　
５−ｍ　Ｒｎ香料　　　　　　　　　　　　　１重量部
比較例［相］ 下記配合物かＣ）成るファンデージジンを実施例■と同
様の方法で得た。

イソプロピルミリステート　５４．０重量％カルナウバ
ロウ　　　　　　　５．０重量％サラシミツロウ　　　
　　　　１．０重量％二酸化チタン　　　　　　　　　
１５１１呈％無磯顔料　　　　　　　　　　　１５瓜量
％タルク　　　　　　　　　　　　　１０瓜量％香料　
　　　　　　　　　　　　適宜 」１記の各実施例品及び各比較例品を厚さ２５μ簡のポ
リエチレンフィルム上にロールコータを用いて均一に塗
工した後、日立自記分光光度計を用いて尤の透過率を測
定した結果を第１表に示す。

（以下余白） 第１＆（その１） ｆ５１表（その２） なお、各実施例品及び各比較例品を２０〜３５才の女性
１０人に適用したところ、各大施例品は可視光線の透過
率が良く、いわゆる化粧映えに凌れるが、比較例１５及
び比較例１６のらのは可視光の透過性が悪く顔がくすん
でみえた。

（８）発明の効果 本発明の化粧用組成物は平均粒子径が３００Å以下の透
明性金属酸化物を化粧用基材に含有させて形成したもの
であり、これによって紫外線、特に波及が２９０〜３２
０口ωのドルノー尼線をほぼ確実に遮蔽して皮１スに到
達するのを極力抑えることができ、この結果、皮膚を確
実に保護しうる効果を奏するのである。

又、この化粧用Ａ１１ｌ成物は可視光線の透過性に優れ
るから透明感に優れ、この結果、その使用により顔がく
すんで見える等の問題が生じないのである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒子径が３００Å以下の透明性酸化鉄系複合
   体、透明性酸化チタン、透明性酸化亜鉛、透明性酸化ク
   ロム、透明性酸化コバルト、透明性酸化錫から成る群よ
   り選ばれた少なくとも１種の透明性金属酸化物０．０５
   〜２０重量％と化粧用基材９９．５〜８０重量％から成
   る化粧用組成物。
2. （２）透明性金属酸化物の平均粒子径が１００Å以下で
   ある特許請求の範囲第１項記載の化粧用組成物。
3. （３）Ｆｅ＾３＾＋、Ｔｉ＾４＾＋、Ｚｎ＾２＾＋、Ｃ
   ｒ＾３＾＋、Ｃｏ＾２＾＋、Ｓｎ＾４＾＋、Ａｌ＾３＾
   ＋の金属塩を単独、或は２種以上含む水溶液に塩基性水
   溶液を加えてこれらの金属に対応する平均粒子径が３０
   ０Å以下の透明な陽性の水和金属酸化物のゾルを調製し
   、これに界面活性剤を加えるか、或はアルミニウムイオ
   ンを加えた状態で界面活性剤を加えてゾルを一旦凝集さ
   せ、次に、この凝集物を濾過し、洗浄を行った後、常圧
   或は減圧下で熱処理して脱水することにより透明性金属
   酸化物を形成し、該透明性金属酸化物を化粧用基材に添
   加して混合することを特徴とする化粧用組成物の製造方
   法。
4. （４）Ｆｅ＾３＾＋、Ｔｉ＾４＾＋、Ｚｎ＾２＾＋、Ｃ
   ｒ＾３＾＋、Ｃｏ＾２＾＋、Ｓｎ＾４＾＋、Ａｌ＾３＾
   ＋の金属塩のうちいずれか１種の水溶液に塩基性水溶液
   を加えてその金属に対応する平均粒子径が３００Å以下
   の透明な陽性の水和金属酸化物のゾルを調製し、これに
   、上記金属塩のうち他種の金属塩の水溶液を加え、この
   混合物に塩基性水溶液を加えてこの他種の金属に対応す
   る透明な陽性の水和金属酸化物を調製することにより透
   明性金属酸化物の複合ゾルを形成させ、これに界面活性
   剤を加えるか、或はアルミニウムイオンを加えた状態で
   界面活性剤を加えて上記複合ゾルを一旦凝集させ、次に
   、この凝集物を濾過し、洗浄を行った後、常圧或は減圧
   下で熱処理して脱水することにより透明性金属酸化物を
   形成し、該透明性金属酸化物を化粧用基材に添加して混
   合することを特徴とする化粧用組成物の製造方法。