JPH02289541A - 光学活性化合物、その中間体、これらの製造法、液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な光学活性化合物、その中間物、これら
の製法、液晶組成物及び液晶表示素子に係わり、特に応
答性、メモリー性に優れた強誘電性液晶表示用材料及び
その原料に関するものである。

〔従来技術〕

液晶表示素子は、そのすぐれた特徴（低電圧作動、低消
費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも使用でき目が
疲れない。）によっ°ζ、現在広く用いられている。し
かしながら、最も一般的であるＴＮ型表示方式では、Ｃ
ＲＴなどの発光型表示方式と比較すると応答が極めて遅
く、かつ印加電場を切った場合の表示の記憶（メモリー
効果）が得られないため、高速応答の必要な光シヤツタ
ープリンターヘッド、時分割駆動の必要なテレビ等の動
画面等への応用には多くの制約があり、適したものとは
言えなかった。

最近、メイヤーらにより強誘電性液晶を用いる表示方式
が報告され、これによるとＴＮ型の１００〜１０００倍
という高速応答とメモリー効果が得られるため、次世代
の液晶表示素子として期待され、現在、盛んに研究、開
発が進められている。

強誘電性液晶の液晶相は、チルト系のキラルスメクチッ
ク相に属するものであるが、実用的には、その中で最も
低粘性であるキラルスメクチックＣ（以下ＳｃＩと省略
する）相が最も望ましい。

Ｓｃ”相を示す液晶化合物は、既に数多く合成され、検
討されているが、強誘電性表示素子として用いるための
以下の条件としては、（イ）室温を含む広い温度範囲で
Ｓｃ”相を示すこと、（ロ）良好な配向を得るために、
Ｓｃ”相の高温側に適当な相系列を有し、かつその螺旋
ピッチが大きいこと、（ハ）適当なチルト角を有するこ
と、（ニ）粘性が小さいこと、（ホ）自発分極がある程
度大きいこと、が好ましいが、これらを単独で満足する
ものは知られていない。

このため、Ｓｃ”相を示す液晶組成物（以下、Ｓｃ“液
晶組成物という。）として用いられている。Ｓｃ”液晶
組成物の調製方法としては、主としてＳｃ’相を示す液
晶化合物（以下、Ｓｃ”液晶化合物という、）を混合す
る方法と、光学的に活性でないＳｃ相を示す液晶組成物
（以下、Ｓｃ液晶組成物という。）に光学的に活性な化
合物又は組成物をキラルドーパントとして加える方法が
あるが、Ｓｃ液晶組成物はＳｃ”液晶組成物より低粘度
であるので、後者の方法が高速応答に適しており、一般
的に用いられている。

キラルドーパントとしては必ずしもＳｃ”相あるいは液
晶性を示す必要はないが、Ｓｃ液晶組成物に添加した場
合にその転移点をあまり降下させないものが好ましく、
できるかぎり少量の添加で大きい自発分極を誘起できる
ものが、ＳＣ＊液晶組成物としての粘度を低下させ、応
答の高速化をはかる上で好都合である。このようなキラ
ルトーパントを構成するためには、これまで知られてい
る光学活性化合物だけでは十分でなく、より強い自発分
極を示すことができる化合物が望まれていた。

強い自発分極を示すためには、化合物中における不斉中
心と双極子とができるかぎり近接しており、かつそれら
は液晶中心骨格（コア）にできるかぎり近接しており、
また、双極子はできるかぎり強いもの程好ましいことが
知られている。強い双極子モーメントを示す基としては
、シアン基を挙げることができるが、これを不斉中心に
直結させ、かつコアに近接させることは合成的にかなり
困難があり、これまでにはわずかにアミノ酸を出発原料
にした、コアに次の基 ＯＣＮ Ｃ−０−Ｃ”Ｈ−Ｒ を結合したものが知られている（第２回国際液晶学会予
稿集１９８８年、特開昭６１〜２４３０５５号公報）に
過ぎず、その不斉中心をさらにコアに近付けた化合物は
知られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

ツ上のように、従来のＳｃ”相を示す液晶化合物は、そ
の粘性及び自発分極性において不十分であり、高速応答
性の液晶材料を提供するには問題があり、その改善が望
まれていた。

本発明が解決しようとする課題は、液晶材料に用いて自
発分極が大きく、かつ低粘性を示す光学活性化合物を提
供し、高速応答の可能な強誘電性液晶表示用材料の提供
を可能にすることにある。

〔課題を解決するための手段］ 本発明は、上記課題を解決するために、下記−最大（１
）で示される光学活性なシアノ基を有する光学活性化合
物を提供するものである。

（式中、■は置換又は未置換の飽和又は不飽和の５り環
又は６員環を表し、Ｑは少なくとも１個の５員環又は６
員環を含む有機基であってＱと■との結合は単結合によ
る直結又は最短原子数が偶数個である原子からなる連結
基による結合又はＱと■により縮合環を形成し、Ｘ　、
　Ｒ’はそれぞれが結合している炭素間の二重結合を表
すか又はＸは水素原子、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、フッ素原子、塩素原子又は水素原子を表し、じ
Ｃ０はそれぞれ独立して（Ｓ）又は（Ｒ）配置の不斉炭
素を表す。） 好ましくは、次の一般式（ＩＩ）で表わされる光学活性
化合物を挙げることができる。

（ＩＩ） （式中、Ｒ１，Ｘｌ　　じ　　Ｃ０は一般式（１）のも
のと同じものを表し、Ｒ２は炭素数１〜１８のキラル又
はアキラルなアルキル、アルコキシ、アルコキシカルボ
ニル、アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニルオキ
シ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アル
コキシアル力ノイルオキシ又はアルカノイルオキジアル
コキシ基であって未置換又は任意の水素をフッ素、塩素
又はシアノ基に置換した置換基を有する基、−（Ｅ＞−
１〜（ＥｌΣ、べ３Ｄ←はそれぞれ独立的に未置換又は
フッ素、塩素又はシアノ基の置換基を有するー（〒す←
環中の任意の水素がフッ素、塩素又はシアノ基に環はＣ
Ｈが未置換又は任意の１〜３個のＣＩｌがＮとの置換体
でありかつＣ）１ｍが未置換又は任意の１〜２個のＣＨ
！がそれぞれ独立にＣ・０　、ＮＨ，Ｏ又はＳとの置換
体でありかつ−ＣＩｌ□−ＧＨｚ−が未置換又は任意の
１個の＝Ｃ）Ｉｔ−ＣＴｏ−が＝ＣＨ＝ＣＨ−との置換
体であり、Ｚ及びＹはそれぞれ独立的にＣｏｏ　、ＯＣ
Ｏ、ＣＨ，０２ＯＣＨｚ、ＣＨｚＣＨｔ、−Ｃ＝Ｃ−又
は単結合を表わし、ｍはＯ又は１を表わす、） 上記−最大（ＩＩ）に属する化合物のうち好ましの１〜
２個の水素がフッ素、塩素又はシアノ基に置換された１
、４−フェニレン基である。

また、これらのうち、光学活性基 又は 又は が好ましく、ＹがＣ００、ＯＣＯのものが好ましい。

本発明の一般式（ｎ）に属する具体的化合物については
後に詳細に説明する。

本発明は、上記新規物質のほかに一般式（１）、特に−
最大（ＩＩ）に属する化合物の製造方法、その中間物と
その製造方法、これらの新規化合物を含めた次の一般式
（ＩＩＩ） （式中、Ｘ、Ｒ’は請求項１記載の一般式（１）のもの
と同じものを表す。） を少なくとも１種含有する液晶組成物及びこれを用いた
液晶表示素子を提供するものである。

以下順次詳細に説明する。

上記−最大（りの化合物、例えば−最大（ＩＩ）の化合
物を製造するには、次の一般式（ＩＶ）Ｒ１バ←Ｚ＋べ
←Ｙ（例ｃｕｏ　　　（ＩＶ）（式中、Ｒ・、−〇〇−
１■、＝（Ｄ−１Ｚ、Ｙは上記−最大（Ｉ）（■）と同
じものを表す。）を光学活性な２．４−ペンタジオール
又はその誘導体と反応させることにより一般式（Ｖ）で
示されるアセタール体とする。

〔式中、Ｒ”、−（）◇−１〜６０−１〜（◇−１Ｙは
上記−最大（１）（ｎ）と同じものを表す。）これをル
イス酸存在下にシアノメチルシランで開環させることに
より次の一般式（ＶＩ）で示される光学活性なシアンヒ
ドリン誘導体とする。

（ＶＩ） く用いられる。Ｃ“０は（Ｒ）又は（Ｓ）配置の炭素原
子である。

また、シアンヒドリン誘導体ｍ）を脱水することにより
、次の一般式（ＩＩ）ｂで示される光学活性化合物を得
ることができる。

Ｙ、ｍ、Ｃ”Ｃ−は上記−最大（１）（ＩＩ）と同じも
のを表す。） このシアンヒドリン誘導体（ＶＩ）にハロゲン剤を作用
させることにより次の一般式（ＩＩ）ａで示される光学
活性化合物を得ることができる。

（式中、Ｒ２、−〇◇−舎　、−〇〇−１Ｚ、Ｙ　、、
、Ｃｍ　　　Ｃ＊＊は上記−最大（１）（ＩＩ）と同じ
ものを表す。） 次に（Ｉｆ）ｂをロジウム系触媒存在下水素添加するこ
とにより、次の一般式（ＩＩ）ｃで示される光学活性化
合物を得ることができる。

（ＩＩ）ａ ここで、×１はフッ素又は塩素原子を表わし、ＸＩがフ
ッ素を表わす場合のハロゲン化剤としては三フッ化ジエ
チルアミノイオウ　（ＤＡＳＴ）等が好ましＹ、ｍ、　
　じ　　Ｃ＊＊は上記−最大（１）（Ｉｆ）と同じもの
を表す。） また、シアンヒドリン誘導体（ＶＩ）を温和な条件でア
ルキル化することにより、次の一般式（ＩＩ）ｄで示さ
れる光学活性化合物を得ることができる。

Ｙ、ｍ、Ｃ”　　　Ｃ”は上記−最大（Ｔ）（ＩＩ）と
同じものを表わし、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基
を表わす。） また例えば−最大（ＩＩ）の化合物において、Ｚ（この
化合物は４−アセトキシベンズアルデヒドを光学活性ジ
オール存在下、トリメチルシリルシアニドと反応させて
得ることができる）（式中、Ｃ０は一般式（１）におけ
ると同じ意味を表わす。） をトリフルオロメタンスルホン酸存在下、ｌ−メチル−
（Ｅ）−２−ブテニル−２，２，２−１〜リクロロアセ
トイミデートと反応させることにより、−最大（■）で
表わされる光学活性なシアンヒドリン誘導体が得られる
。

２重結合あるいはそれぞれが水素を表す場合には、以下
のようにして得ることもできる。

−最大（Ｘ　ＩＩ　）で表わされる光学活性なシアンヒ
ドリン （式中、じ　　Ｃ−は−最大（１）におけると同じ意味
を表わす。） これはＣ０のみの異ったジアステレオマー混合物である
が、通常の分離手段により分離可能であり、各ジアステ
レオマー異性体を単離することができる。この−最大（
■）の光学活性シアンヒドリン誘導体をロジウム−炭素
触媒存在下に、水素添加することにより一般式（■）で
示される光学活性なシアンヒドリン誘導体を得ることが
できる。

（式中、シｃ＊１は一般式（１）におけると同じ意味を
表わす。） この−最大（■）及び−最大（■）で示される化合物を
加水分解することにより、−最大（ＩＸ）及び−最大（
Ｘ）で示される光学活性なフェノール誘導体を各々得る
ことができる。

（式中、ｃ”　　　ｃ”は−最大（１）におけると同じ
意味を表わす、） この−最大（ＩＸ）及び（Ｘ）で示される光学活性なフ
ェノール誘導体と、次の一般式（ＸＩ）で示される酸塩
化物とを Ｒ”−＋◇）ＺｎΣＣ０Ｃｆ　　　・（ＸＩ）（式中、
Ｒ２、−◇◇−、ｚ、ＩＩ＋、−〇◇→は一般式（ＩＩ
）におけると同じ意味を表わす。）ピリジン等の塩基性
物質存在下反応させることにより、−最大（ＩＩ）にお
いて、ＺがＣＯＯ１→６◇−が舎を表わす場合の一般式
（ＩＩ）ｃ、−最大（ｕ）ｄの各化合物を得ることがで
きる。

０　　　　　にｔ１ｇ　　　　Ｌ；ｔｈ・・・　（Ｉ［
）ｃ ・・・　（Ｕ）ｄ 上記のようにして本発明の一般式（１）の光学活性化合
物、例えば−最大（ＩＩ）の光学活性化合物が得られる
が、これらに属する個々の具体的な化合物及び上記−最
大（Ｖ）　　（ＶＩ）　　（■）（■）（ＩＸ）（Ｘ）
等に属する個々の具体的中間物は、融点等の相転移温度
、元素分析、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペク
トル、マススペクトル等の手段により確認することがで
きる。

かくして得られた一般（Ｉｔ）で示される化合物の例を
表１に挙げる。

表中、Ｃｒは結晶相、■は等方性液体相、ＳＡはスメク
チック相、（）内はその相がモノトロピックであること
を表わす。

なお、−最大（ｎ）で示される化合物の光学純度はＣ０
の光学純度を１００％として（Ｃ−は光学活性の２．４
−ペンタジオールに由来するものであり、不斉中心にお
ける反応を経由しないため、その光学純度は保たれてい
ると考えられる）のｄｅ（ジアステレオマー・イクセス
）で表わした。−は未測定であることを示す。

本発明における一般式（１）で表される光学活性化合物
、特に−最大（ｎ）で表される光学活性化合物の優れた
特徴の１つとしては、キラルドーパントとしてＳｃ相を
示す組成物中に少量添加するだけで、十分に大きい自発
分極を誘起し、その結果高速応答が可能となることが挙
げられる。

本発明においては一般式（■）で示される光学活性基を
有する光学活性化合物を少なくとも１種含有する液晶組
成物も提供するが、この光学活性化合物として上記−最
大（■）、特に−最大（ｎ）で示される化合物が挙げら
れ、これらは例えば表１におけるＮａ　１の化合物をピ
リミジン系のＳｃ母体液晶組成物に５％添加して得られ
るＳｃ’″組成物は室温付近（Ｓｃ”相の上限温度（Ｔ
ｃ）の３７°Ｃ低温側）において約３．６ｎＣ／ｃｍ”
　という値を示した。

これは初期の強誘電性液晶として知られる（Ｓ）−２−
メチルブチル（ｐ−デシルオキシベンジリデン）アミノ
ベンゾエート（ＤＩＩＢＡＭＢＣ）が単独でも同程度で
あるのと比較すると非常に大きい値であることがわかる
。

これは、−最大（ＩＩ）で示される化合物においては、
不斉炭素原子が液晶の中心骨格（コア）及び強い双極子
モーメントを有するシアノ基に直接結合していることに
よると考えられる。

本発明の一般式（ｒ）、特に−最大（Ｉｔ）で示される
光学活性化合物は、単独でもＳｃ“相を含め、液晶相を
示すものも存在するけれども、２環型では液晶性が悪く
、３環型では融点が高いため単独での使用はあまり適さ
ない。組成物として、特に強誘電性液晶表示素子として
用いる場合には、粘性の小さいＳｃ液晶組成物中にキラ
ルドーパントの一部又は全部として加えることによりＳ
ｃ”液晶組成物として用いるのが効果的である。

本発明で使用する一般式（Ｉ［［）の光学活性基を有す
る化合物、例えば−最大（ＩＩ）で示される化合物をド
ーピングするためのＳｃ組成物に用いるべきＳｃ化合物
としては、例えば、下記−最大（八）で表わされるよう
なフェニルベンゾエート系化合物や一般式（Ｂ）で表わ
されるピリミジン系化合物をあげることができる。

（式中、Ｒ１及びＲｈは直鎖または分枝のアルキル基、
アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノイ
ルオキシ基、またはアルコキシカルボニルオキシ基を表
わし、同一であっても異なっていても良い。） （式中、Ｒ”　　　Ｒ”と前記−最大Ａと同じ）また、
−最大（Ａ）　、（Ｂ）を含め、−最大（Ｃ）で表わさ
れる化合物も同様の目的に使用することができる。

のハロゲン置換体を表わし、同一であっても異なってい
てもよい。Ｚｌ１は−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−Ｃ１１２０
−１ＯＣＨｚ−５−ＣＨ２ＣＨ２−１〜ＣＥＣ−１また
は単結合を表す、）また、Ｓｃ相の温度範囲を高温域に
拡大する目的には、−最大（Ｄ）で表わされる３環型化
合物を用いることができる。

（式中、Ｒ”　　　Ｒ’は一般式Ａと同じであり、（式
中、Ｒ亀 Ｒ−は−最大Ａと同じであり、 ても異なっていてもよく、Ｚ”　　　Ｚｂは前記−最大
（Ｃ）のＺｌと同様であって、同一であっても異なって
いてもよい、） これらの化合物は混合してＳｃ液晶組成物として用いる
のが効果的であるが組成物としてＳｃ相を示せばよいの
であって、個々の化合物については、必ずしもＳｃ相を
示す必要はない。

こうして得られたＳｃ液晶組成物に本発明の一般式（１
）で示される化合物、及び必要とあれば、他の光学活性
化合物をキラルドーパントとして加えることにより、容
易に室温を含む広い温度範囲でＳｃ”相を示すような液
晶組成物を得ることができる。

本発明の一般式（１）の光学活性基を有する化合物から
なる液晶化合物、あるいはこれを他の上記Ｓｒ、化合物
あるいはＳｃ液晶組成物にドーピングして得られた液晶
組成物は２枚の透明ガラス電極間に１〜２０μｍ程度の
薄膜として封入することにより、表示用セルとして使用
できる。良好なコントラストを得るためには、均一に配
向したモノドメインとする必要がある。このために多く
の方法が試みられているが、液晶材料としては、等方性
液体相（１）＝＝＝＞キラルネマチーツク相（Ｎ１）→
スメクチックＡ相（ＳＡ）　−＋キシルスメクチックＣ
相（Ｓｃ”　）という相系列を示し、かっＮ０相、およ
びＳｃ”相、特にＮ＊相における螺旋ピッチを太きくし
たものが、良好な配向性を示すことが知られている。螺
旋ピッチを大きくするには、互いに捩れの向きが逆のキ
ラル化合物を適量混合すればよいわけであるが、その際
、自発分極が、打ち消し合わないよう注意する必要があ
る。

本発明の一般式（１）で示される化合物は少なくとも２
つの不斉炭素原子が存在するが、これらのうち誘起する
自発分極の極性（前述のＤＯＢＡＮＢＣの極性を−と定
義する）は、−最大（Ｉ）における不斉炭素ＣＩに最も
影響を受ける。Ｎｏ、　１〜Ｎｏ、　１４の化合物にお
ける測定の結果、じが（Ｒ）の場合には＋、（Ｓ）の場
合には−である。

一方、Ｎ０相に誘起するらせんピッチの向きはじだけで
なく、他の不斉炭素原子Ｃ０にも大きく依存する。例え
ばＮα５の化合物とＮｏ、　７の化合物とを比較すると
、じの絶対配置が逆であるにもかかわらず、そのらせん
向きはともに右であり、Ｃ１１よりもむしろＣ１１＊へ
の依存性がより強いとも考えられる。Ｎｏ、　５の化合
物ではＣ＊とＣ＃＊によるらせんの向きが同一であるた
め、そのピッチはかなり小さくなるが、Ｎα７の化合物
ではＣ０とＣ妙によるらせんの向きが逆になり、そのピ
ッチは大きく、母体液晶に１０％添加した程度ではもは
やピッチの調整はほとんど必要としない。

表２にｃ”　　　ｃ”における絶対配置とらせんピッチ
の向き、自発分極の極性との関係を示す。

表２ なお、Ｃ′″″の絶対配置と自発分極の極性との関連は
未だ明らかではないが、Ｎα５と漱７の自発分極の大き
な差のないことから、その影響は大きなものではない。

例えばＮα１の化合物では、らせん向きが右で自発分極
が十であるから、例えば、 Ｈｓ を有する化合物の如く、左巻きで自発分極が十の化合物
と混合することにより、自発分極を小さくすることなく
、螺旋のピッチを大きくすることができる。−最大（１
）ないしくＩＩ）の光学活性基を有する化合物がＮ＊相
に誘起するらせんピッチの温度による変化は小さいので
、その調整も容易である。

また、本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は強誘電
性液晶組成物としてのみではなく、従来のＴＮ液晶にお
いて、いわゆるリバースドメインの防止に用いたり、Ｓ
ＴＮ液晶において強いねじり力の誘起のために用いるこ
ともできる。この目的にはらせんピッチの小さい組み合
わせの化合物がより適している。

あるいは例えばＣ１の絶対配置が（Ｒ）の場合に、−最
大（ｎ）におけるＲ１として、（Ｓ）配置のＣｌ１３　
　　　　　　　　　　　　　ＣＬＣｏｏ−ＣＨ−ＣＪ　
＋３あるいは（Ｒ）配置の一〇−Ｃ）Ｉ−Ｃ６ｆｌ　＋
　ｚを導入することにより自発分極をさらに強めながら
らせんピッチを大きくするか、あるいはその向きが逆転
した化合物を得ることも可能である。Ｒ１として他の光
学活性な基を導入することによっても自発分極を強め、
らせんの向き、ピッチの大きさの異なった化合物を得る
こともできる。これらを用いて一般式（１）ないしくＩ
Ｉ）の化合物だけでもピッチ調整を行うことさえ可能で
ある。

〔実施例） 以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説明するが、
勿論、本発明の主旨、及び適用範囲はこれらの実施例に
より制限されるものではない。

なお、化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル（Ｎ？ｌＲ
）　、及び赤外吸収スペクトル（ＩＲ）　、マススペク
トル（ＭＳ）により確認した。相転移温度の測定は温度
調節ステージを備えた偏光顕微鏡、及び示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を併用して行なった。ＩＲにおける（ＫＢｒ
）は錠剤成形により（ｎｅａｔ）は液膜による測定を表
す。ＮＭＲにおける（ＣＤＣｆ　ｊ）や（ＣＣｊ２４）
は溶媒を、Ｓは１重線、ｄは２重線、Ｌは３重線、ｑｕ
ｉｎｔｅｔは４重線、ｓｅｘ　ｔｅ　ｔは６ｆｆｉ線、
ｍは多重線を、ｂｒｏａｄは幅広い吸収を表し、Ｊはカ
ップリング定数を表す。ＭＳにおける門゛は親ピークを
表し、（）内の数値はそのピーク相対強度を表す。また
、温度は°Ｃを表す。組成物中における％はすべで重量
％を表す。

実施例１ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４〔（Ｒ
）−シアノ−（（ＩＲ，３ｓ）−３−フルオロ−１〜メ
チルブトキシ）メチル］フェニル（表Ｉ　Ｎｏ、　１の
化合物）及び４−（４−オクチルオキシフェニル）安息
香酸４［（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ
）−２−ブテニルオキシ）メチル〕フェニル（表Ｉ　Ｎ
ｏ、　２の化合物）の合成。

−ａ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４（３Ｒ
、５Ｒ）　−３、５−ジメチル−２，６−ジオキサシク
ロヘキシル　フェニルの合成。

４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−ホル
ミルフェニル６４５　ｍｇのジクロロメタン３０　ｍｌ
　ｆＪン＆に、−３０°Ｃでトリフルオロメタンスルホ
ンリメチルシリル２９μｌ　、　（Ｒ，Ｒ）−３．５−
ビス（　トリメチルシリルオキシ）ペンタン７４４　ｍ
ｇを加え、２７時間撹拌した。室温でピリジン０．１　
ｍｌ　、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え
、ジクロロメタン（３０　ｍｌＸ３）で抽出、濃縮した
。再結晶（エチルエーテル１５　ｍｌ）により、（Ｒ，
Ｒ）−４．６−シメチルー２−　（４−　（４−（４−
オクチルオキシフェニル）ベンゾイルオキシ）フェニル
）−１．３−ジオキサン２３０　ｍｇ　（収率３０χ）
を得た。また母液をｆｉＩｉｉ後、再結晶（エチルエー
テル／ヘキサン−Ｌ／ｌ，　２０　ｍｌ）により、４−
（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−　（　（
３Ｒ，５Ｒ）−３．５−ジメチル−２．６−”ジオキサ
シクロヘキシル）フェニル４７０ｍｇ　（収率６０％）
を得た。

白色結晶　融点８４〜８６°Ｃ 〔α〕。　　　＋４．３３°（Ｃ・０．８３，　ＣＩＩ
Ｃ１３）ＩＲ（ＫＢｒ）：２９４０，２８７０，１７４
０（Ｃ＝Ｏ）、１６００　　１５１０　　１４７０１３
７７、１２７９，１２６０，１１８２．１１５８，１１
３０．１０６２，１０１０　９９８８８０、８３０，８
０１．７６４　　ｃｍ−’’Ｈ　　ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）
：　　δ　０．９（ｂｒｔ，Ｊ＝６．５　Ｈｚ　　３　
　Ｈ）　　１．３（ｄ，Ｊ＝６．５　Ｈｚ，３　　Ｈ）
、１．５０（ｄ，Ｊ＝６．５　　ｔｌｚ，３　　Ｈ）、
］、１　　〜２、２（ｍ，１４　Ｈ）、４．０３（ｔ，
Ｊ＝６．５　Ｈｚ．２　！ｌ）　　４．２Ｒｍ　　Ｉ　
　Ｉｆ）４、５０　　（ｍ，Ｉ　　Ｈ）　　、５．８７
　　（ｓ，Ｌ　　Ｈ　）、７．０１　　（ｄ，Ｊ＝９　
Ｈｚ２　Ｈ）　　、７．２２（ｄ，Ｊ＝９　Ｈｚ，２　
　Ｈ）、７．５８（ｄ　　Ｊ＝９　Ｈｚ　　４　　Ｉｆ
）７、６８（ｄ，Ｊ＝９　Ｈｚ，２　Ｈ　）、８．２３
　　（ｄ，Ｊ＝９　Ｈｚ，２　）１）ＭＳ　ｍｌｚ　　
：　　５１６（Ｍ”　　、５）、３０９（１００）元素
分析：　（、＋３Ｈ４。０，として計算値：Ｃ＋７６、
７１　　ｉ　　１１．７．８０％実測値：Ｃ．７６、７
８　　、　　Ｈ，７．９６％−ｂ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−〔（
Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ−１〜メ
チルブトキシ）メチル〕フェニルの合成。

Ｍｅ３ＳｉＣＮ Ｎ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香１４−（（
３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジメチル−２，６−シオキサシ
クロヘキシル）フェニル　６２７　ｍｇ、モレキュラー
シーブス３Ａ（６００ｍｅｓｈ）　２．５６　ｇのジク
ロロメタン３０　ｍｌ懸濁液に、−７８°Ｃで四塩化チ
タンのジクロロメタ２１Ｍ溶液１．４６　ｍｌを加え３
０分撹拌した。トリメチルシリルシアニド−ジクロロメ
タ２１Ｍ溶液２．４４ｍ１を５分間かけて滴下した後、
１時間撹拌した。

メタノール／ジクロロメタン・１／１溶液１１を加え、
室温にもどし、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液７０　ｍ
ｌ、を加え、セライト濾過した。ジクロロメタン抽出（
５０ｍ１Ｘ３）、濃縮後、カラムクロマトグラフィー（
Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０ヘキサン／酢酸エチルエ３／
１）により、４−（４−オクチルオキシフェニル）安息
香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロ
キシ１〜メチルブトキシ）メチル〕フェニル３８２　ｍ
ｇ（収率５７％、９５％ｄｅ）を得た。

白色結晶　融点８４°Ｃ （α）　ｏ　　　　５．２１’　（Ｃ・０．６９．ＣＩ
Ｃ１３）ＩＲ（ＫＢｒ）　：３５５０．２９４０．２８
６０．１７３０　（Ｃ＝０）　、　１６０２．１５００
゜１２９７、１２６０．１２５０．１１８０．１０６５
．１０１０．８２８　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ
）：　　δ　０．９（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　
Ｈ）、１．２（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．
４０（ｄ、Ｊ＝６．５　ｆ！ｚ、３　Ｎ）、１．２〜１
．４（ｍ、　８１１）、１．４８（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ
＝６．５１（ｚ、２　Ｈ）、１．５６〜１．７２（ｓ＋
、３　Ｈ）、　　１．８３（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．
５　Ｈｚ、２　Ｈ）。

４．０２（ｔ、Ｊ＝６．５８２，２１４）、　　３．９
６〜４．０４（ｍ、Ｉ　Ｈ）　　。

４．０８〜４．１６（ｍ、Ｉ　Ｈ）　　、５．３７（ｓ
、１１１　）、７．０Ｏ（ｄ、Ｊ・８．８Ｈｚ、２　Ｈ
）、７．３２（ｄ、Ｊ＝８．８　Ｈｚ、２　Ｈ）、７．
６０（ｄ、Ｊ＝８．８　Ｈｚ。

４　Ｈ）、７．７１（ｄ、Ｊ＝８．８　Ｈｚ、２　Ｂ）
、　８．２３（ｄ、Ｊ＝８．８　Ｈｚ。

２　Ｈ） ＭＳ　　ｓ／ｚ　　：　　５４３（Ｍ”　　、３）、　
　３０９（１００）元素分析：　Ｃ５ａＨａｌＮＯｓと
して計算値：　Ｃ，７５，１１、Ｈ，７，６０；　Ｎ、
２．５８％実測値：　Ｃ，７′５．０６　；　Ｈ，７，
８３、Ｎ、２．３５％−ｃ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−〔（
Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ−１〜
メチルブトキシ）メチル〕フェニル（表ｌＮａ１の化合
物）及び４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸
４〔（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−
２−ブテニルオキシ）メチル〕フェニル（表ＩＮｏ、２
の化合物）の合成。

Ｎ 十　　〇ｔｚＮＳｈ Ｎ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４〔（Ｒ
）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ−１〜メチ
ルブトキシ）メチル〕フェニル　３７０　ｍｇのジクロ
ロメタン１０　ｎ＋１溶液に、−７８°Ｃで三フッ化ジ
エチルアミノ硫黄（ＥｈＮＳＦ３．　ＤＡＳＴ）−ジク
ロロメタ７１Ｍ溶液１　ｍｌを加えた後、１時間かけ室
温まで昇温した。水処理、ジクロロメタン抽出（１５ｍ
１Ｘ３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍｌ）
で洗滌後、濃縮後、カラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅ
ｓｅ１ｇｅ１６０ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）に
より、４−（４−オクチルオキシフェニルり安息香酸４
−（（Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ
−１〜メチルブトキシ）メチル〕フェニル（表ＩＮｏ、
１の化合物）　２２９　ｍｇ（収率６１％、９３％ｄｅ
）及び４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４
−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル（Ｅ）−２
−ブテニルオキシ）メチル）フェニル（表Ｉ　Ｎｏ、２
の化合物）　４７　ｗａｇ（収率１３％）を得た。

測定値は以下の通りである。

４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４【（Ｒ
）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メ
チルブトキシ）メチル〕フェニル（表ＩＮｏ、１の化合
物）白色結晶　融点９４．３°Ｃ Ｓｃ”　　　５Ａ８４．３°ｃ　’　５Ａ−１１０３，
３°Ｃ〔α）Ｄ　　　＋１３．０°（Ｃ・１．０３．Ｃ
ｆ１Ｃｈ）ＩＲ（ＫＢｒ）：２９２０，２８５０．１？
２８（Ｃ＝０）、１６００，１４９８，１３８０゜１２
９０．１２５８，１２４０，１１７８，１１００．１０
６１．１００８．８２０　　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤ
ＣＩ：ｌ）：　　δ　０．９（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５１１
ｚ、３　ＩＩ）。

１．２〜１．４（ｍ、８Ｈ）、　　１．３４（ｄｄ、Ｊ
＝６．５．２４　Ｈｚ、３　ＩＩ。

１．４０（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、　　１．
４９（ｂｒ　ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．５）１ｚ、２１
ｆ）、１．６９（ｄｄｄｄ、Ｊ＝３．６，７．０，１５
．６．３３　Ｈ２，ＩＨ）。

１．８２（（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　
Ｈ）、　　２．１０（ｄｄｄ、Ｊ＝５．２゜８．８，１
４．２．ＬＨ）、’３．９〜４．０（ｍ、Ｉ　　Ｈ）、
４．０３（ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ。

２　Ｈ）、　　４．７８（ｄｑｄｄ、Ｊ＝３．６，６．
１，９．０．４９　Ｈｚ、Ｉ　　Ｈ）　　。

５．３０　　（ｓ、Ｉ　　Ｈ）、？、０１　　（ｄ、Ｊ
＝８．５　）１ｚ、２　Ｈ）　　、７．３１（ｄ。

Ｊ＝８．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．５７（ｄ、Ｊ＝
８．５　）１ｚ、２　Ｈ）、　　７．６Ｈｄ。

Ｊ＝８．５　Ｈｚ、２　Ｂ　）、　　７．７０（ｄ、Ｊ
＝８．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　８．２４（ｄ、Ｊ＝８
．５　Ｈｚ、２　Ｈ） ＭＳ　ｍ／ｚ　：　　５４５（Ｍ”　　、４）、　　３
０９（１００）、　　１９７（２９）元素分析：　Ｃｓ
４Ｈａ１ＮＯ４Ｆとして計算値：　Ｃ，？４．８４　；
　！１，７．３９　；　Ｎ、２．５７％実測値：　Ｃ，
？４．８９　；　Ｈ，７，６０；　Ｎ、２．４０％４−
（４−オクチルオキシフヱニル）安息香酸４〔（Ｒ）−
シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニル
オキシ）メチル）フェニル（表ＩＮｏ、２の化合物）白
色結晶　融点７３．４　”Ｃ ３Ａ−１１２８，２°Ｃ 〔α〕。　　＋１２．５５°（Ｃ＝１．ｌＯ，ＣＨＣｌ
３）ＩＲ（ＫＢｒ）　：２９５０．２８７５．１７３６
　（Ｃ＝０）　、　１６０５．１５１０．１２６９゜１
１９９．１１７０．１０７５．８２９，７６５　　ｃｍ
−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　：　　δ　０．９（ｂｒ
ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３６（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、　　３　Ｈ）、１．
２５〜１．４２（ｍ、８１１）、１．４８（ｑｕｉｎｔ
ｅｔ、Ｊ＝６．５　ｆｉｚ、２　Ｈ）、１．７９（ｄｄ
、Ｊ＝１．６，６．５　Ｈｚ３１１）、　　１．７７　
〜１．８６（ｍ、２　Ｈ）、４．０２（ｔ、Ｊ＝６．５
　Ｈｚ、２　Ｈ）。

４．３０ｑｄ、Ｊ＝６．２，８．８　Ｈｚ、１８）、　
　５．２９（ｓ、Ｉ　　Ｈ）、　　５．３５（ｑｄｄ、
Ｊ＝１．６．　８．８．　１５．４　Ｈｚ、ＩＨ）、　
　５．９０（ｑｄ、Ｊ＝６．５゜１５．４　Ｈｚ、ＩＨ
）、　　７．００（ｄ、Ｊ＝８．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、
　　７．２８（ｄ、Ｊ−８，５Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７
．５５（ｄ、Ｊ＝８．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．５
９（ｄ、Ｊ＝８．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．６９（
ｄ、Ｊ＝８．５　）１ｚ、２　Ｈ）、　　８．２２（ｄ
、Ｊ＝８．５　Ｈｚ） ＭＳ　ｔｓ／ｚ　：　　５２５（Ｍ”　　、２）、３０
９（１００）実施例２ ４−デシルオキシ安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（
ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メ
チル〕フェニル及び４−デシルオキシ安息香酸４−（（
Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブ
テニルオキシ）メチル］フェニルの合成。

−ａ ４−デシルオキシ安息香酸４−　（（３Ｒ，５Ｒ）〜３
．５−ジメチルー２．６−シオキサシクロヘキシル）フ
ェニルの合成。

４−デシルオキシ安息香酸４−ホルミルフェニル１．５
ｇのジクロロメタン２０　ｍｌ溶液に、−３０°Ｃでト
リフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル７６μｌ
　、　（Ｒ，Ｒ，）−３，５−ビス（トリメチルシリル
オキシ）ペンタン１．９５　ｇ、を加え、２３時間撹拌
した。

室温でピリジン０．２　ｍｌ　、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液５０　ｍｌを加え、ジクロロメタン（５０ｍｌ
ｘ３）で抽出、濃縮した。カラムクロマトグラフィー（
にｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０　ヘキサン／酢酸エチル＝１
０／１）により、４−デシルオキシ安息香酸４−　（（
３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジメチル−２，６−シオキサシ
クロヘキシル）フェニル（収率９４％）を得た。

白色結晶　融点４７〜４８°Ｃ 〔α〕。　　＋６．９８’　　（Ｃ＝１．０６．ＣＨＣ
ｈ）ＪＲ（ＫＢｒ）：２９２０，２８５０．１７３０（
Ｃ＝０）、１６００，１５０９，１２５８゜１１９６、
１１６０．１１３０．１０？０．１０５０．１０１０　
ｃｌ　’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ＋）：　　δ　０，８？
（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．２９（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、　　３　Ｈ）、１．
４７（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、　　３　Ｈ）１．１　〜
２．２（ｍ、１８ｔｌ）、　　４．００（ｔ、Ｊ＝６．
５　Ｈｚ、２　ｔＤ、４．１〜４．３（ｍ、１　　）１
）、　　４．４３（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．５　０２
，１　　ｆｌ）、　　５．８２（ｓ、ｌ　　Ｈ）、６．
９２（ｄ、Ｊ＝８．４　＋１ｚ、２　）１）、７．１５
（ｄ、Ｊ＝８．４１１２゜２　Ｈ）、、　　７．５１（
ｄ、Ｊ＝８．４１１ｚ、２　Ｈ）、　　８．１０（ｄ、
Ｊ＝８．４　Ｈｚ。

２　Ｈ） ＭＳ　ｍＨｚ　：　　４６Ｂ（Ｍ”　、０．８）、　　
２６１（１００）、　　１２１（５１）元素分析：　Ｃ
２９Ｈ４゜０．として 計算値：　Ｃ，？４．３３　；　Ｈ，８，６０％実測値
：Ｃ，７４，１７ｉ　Ｈ，８，７８％−ｂ ４−デシルオキシ安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（
ＲｌＲ）−３−ヒドロキシルｌ−メチルブトキシ）メチ
ル）フェニルの合成 ４−デシルオキシ安息香酸４−　（（３１？、５Ｒ）−
３，５−ジメチル−２，６−シオキサシクロヘキシル）
フェニル４００ｍｇ　、　−１〜Ｌ／キュラーシーブス
３Ａ（６００５ｅｓｈ）２　ｇのジクロロメタン１５　
ｍｌ懸濁液に、−７８℃で四塩化チタン−ジクロロメタ
７１Ｍ溶液ｌ■ｌを加え２０分撹拌した。トリメチルシ
リルシアニド−ジクロロメタ７１Ｍ溶液１．７　ｍｌを
５分間かけて滴下した後、２時間撹拌した。メタノール
／ジクロロメタン・１／１溶液０．７　ｍｌを加え、室
温にもどし、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０　ｍｌ
を加え、セライト濾過した。ジクロロメタン抽出（３０
ｍｌ　Ｘ３）、濃縮後、カラムクロマトグラフィー（Ｋ
ｉｅｓｅ１ｇｅ１６０ヘキサン／酢酸エチル＝ｓ　／１
）により、４−デシルオキシ安息香＃４−　（（Ｒ）−
シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３〜ヒドロキシ−１〜メチルブ
トキシ）メチル〕フェチル２００　ｍｇ　（収率４７％
、９４％ｄｅ）を得た。

油状物質 〔α）　ｏ　　　　５．４１’　　（Ｃヨ１．４４．Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ（ＫＢｒ）：３５００（ＯＨ）、２９Ｂ
０，２９４０．１７３０（Ｃ＝Ｏ）、１６０８゜１５１
２．１２６０．１２０６，１１６５．１０６３　　Ｃ１
１ｌ−’’ＨＮ？ＩＲ（ＣＤＣＩｓ）：　　δ　０．８
９（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．２０（ｃｆ、Ｊ＝６．３　Ｈｚ、　　３　Ｈ）、１
．３８（ｄ、Ｊ＝６．３　Ｈｚ、　　３　）１）。

１．２〜１．４軸、１２Ｈ）、１．４８（ｑｕｉｎｔｅ
ｔ＋Ｊ＝７．１　Ｈｚ、２　Ｈ）＋１．６（ｂｒ、Ｉ　
Ｈ）、１．６０（ｄｄｄ、Ｊ＝３．９．９．５．１４．
６　Ｈｚ、Ｉ　Ｂ）。

１．６７（ｄｄｄ、Ｊ＝３．０．７．９．１４．６１（
ｚ、ｌ　Ｈ）、１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ。

Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、３．９９（ｄｑｄ、Ｊ＝
３．０．６．３．９．５　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）。

４．０４（ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、４．１０
（ｄｑｄ、Ｊ＝３．９，６．３．７．９Ｈｚ、　ｌ　Ｈ
）、５．３５（ｓ、ＩＨ）、６．９７（ｄ、Ｊ＝８．４
　Ｈｚ、　２　Ｈ）。

７．２７　（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　ＩＩ）、　７
．５６（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）。

８．１３（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、　　２　Ｈ）ＭＳ　
ｍＨｚ　：　　４９５（Ｍ’　、１）、　２６Ｈ１００
）、　１２Ｈ４９）元素分析：　Ｃ５ｏＨａ＋ＮＯｓと
して計算値：　Ｃ，７２，７０：　Ｈ，８，３３、Ｎ、
２．８２％実測値：　Ｃ，７２，４２；　１１．８．６
３　ｊ　Ｎ、３．０９％−ｃ ４−デシルオキシ安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（
ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メ
チル〕フェニル（表ＩＮα３の化合物）及び４−デシル
オキシ安息香酸４−　（（Ｒ）−シアノ−（Ｒ）−１〜
メチル−（Ｅ）−２ブテニルオキシ）メチル〕フェニル
（表ｌＮａ４）の合成。

Ｎ ＋　　ＥＬｚＮＳｈ ４−デシルオキシ安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（
ＲｌＲ）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブトキシ）メチ
ル）フェニル１８９　ｍｇのジクロロメタン１．５１　
ｍｌ溶液に、−７８°Ｃで三フッ化ジエチルアミノ硫黄
（ＥｔｚＮｓｐｚ。

ＤＡＳＴ）−ジクロロメタン１．５　Ｍ溶液０．５　ａ
＋Ｊ　を加えた後、３時間かけ室温まで昇温した。水処
理、ジクロロメタン抽出（１５ａ＋ｌＸ３）、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液（１５ｍｆ）で洗滌後、濃縮し、
薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸
エチル＝　５／１）により、４−デシルオキシ安息香酸
４−〔（Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオ
ロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕フェニル１３９　ｍ
ｇ（収率７３％。

９４％ｄｅ）及び４−デシルオキシ安息香酸４−（（Ｒ
）シアノ−（Ｒ）へ１〜メチル−（Ｅ）−２−ブチ、ニ
ルオキシ）メチル〕フェニル１８　ｍｇ（収率１０％）
を得た。

測定値は以下の通りである。

４−デシルオキシ安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（
ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メ
チル］フェニル 白色結晶　融点３７°Ｃ （α〕。　　＋１４．８６　’　（Ｃ＝１．０９．ＣＨ
Ｃｌ３）ＴＲ（にＢｒ）　：２９３０，２８６０．１７
３０（Ｃ＝Ｏ）　、　１６０３．１５０９．１２５３゜
１２０３．１１６１．１０６０，８４３，７６０　　ｃ
ｍ−’’　Ｉｔ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３）　：　δ０．
８９（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３４（ｄｄ、Ｊ＝６．５．２４　Ｈｚ、３　Ｂ）、
１．３９（ｄ、Ｊ＝６．５　）１ｚ、３　Ｈ）。

１．２〜１．４（ｍ、１２Ｈ）、１．４８（ｑｕｉｎｔ
ｅｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）。

１．６７（ｄｄｄｄ、Ｊ＝３．６．６．０，１４．５．
３３　Ｈｚ、１Ｂ）、１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝
６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、２．０９（ｄａｔ、Ｊ＝５．
２，８．８゜１４．２　Ｈ２，１ｌｌ）　　３．９４（
ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．５１１ｚ、１　）１）、　４．
０５（ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、４．７８（ｄ
ｑｄｄ、Ｊ＝　３．６，６．５，９．８．４９Ｈｚ、ｌ
　ｔｌ）　、５．２８　（ｓ、Ｉ　Ｈ）、６．９７　（
ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）。

？、２８（ｄ、Ｊ＝８．４　）１ｚ、２　Ｈ）、７．５
４（ｄ、Ｊ＝　８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）。

８．１３　（ｄ、Ｊ＝８．４１（ｚ、２　Ｎ）ＭＳ　ｍ
Ｈｚ　：　　２６１（Ｍ−２３６，１００）、　１２Ｈ
４２）元素分析：Ｃ１゜Ｈ４゜Ｎ０４Ｆとして計算値：
　Ｃ，？２．４１　、　）１，８．１０　；　Ｎ、２．
８１％実測値：Ｃ，？２．４５　；　Ｈ，８，１８；　
Ｎ、２．７０％４−デシルオキシ安息香酸４−（（Ｒ）
−シアノ−（（Ｒ）１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニル
オキシ）メチル〕フェニル 白色結晶　融点４５°Ｃ 〔α〕。　　＋　２５．０２＠（Ｃ＝０．９０３．Ｃｌ
ＩＣ１３）ＩＲ（ｎｅａ　ｔ）　：　２９６０．２９３
０．２８６０．１７３０　（Ｃ＝Ｏ）　、　１６０５．
１５１０゜１２５３．１２０４，１１６３．１０６６　
　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩり　：　　δ　０．９
９　　（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５１１ｚ、３１１）１．３６
（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．７８（ｄｄ、
Ｊ＝１．５，６．５１（ｚ、３　Ｉｔ）。

１．０〜２．０（ｍ、１６Ｈ）、　　４．０３（ｔ、Ｊ
＝６．５　Ｈｚ、２　ｔｌ）、　　４．２８（ｑｄ、Ｊ
＝６．５，９．０１（ｚ、Ｉ　Ｈ）、　　５．２６（ｓ
、Ｉ　Ｈ）、　　５．３３（ｄｄ。

Ｊ＝９．０．１５　Ｈｚ、ＩＨ）、　　５．８９（ｑｄ
、Ｊ＝６．５，１５　ｔｌｚ、Ｌ　Ｈ）。

６．９６（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈ２，２Ｈ）、　　７．２
３（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｉｆ）７．５３（ｄ、
Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　８．１３（ｄ、Ｊ＝
８．４　Ｈｚ、２１１）ＭＳ　ｍＨｚ　：　４７８（Ｍ
＋１．０．９）、　２６１（１００）、　　１４９（４
４Ｌ１２Ｈ４６） 実施例３ ４−（（Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオ
ロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕安息香酸４−オクチ
ルオキシフェニル（表Ｉ　Ｎｏ、　５の化合物）及び４
−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−
２−ブテニルオキシ）メチル］安息香酸４−オクチルオ
キシフェニル（表ＩＮα６）及び４−（（Ｓ）−シアノ
−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブトキ
シ）メチル〕安息香酸４−オクチルオキシフェニル（表
ＩＮα７）及び４−（（Ｓ）シアノ　（（Ｒ）−１〜メ
チル−（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル）安息香酸
４−オクチルオキシフェニル（表ＩＮα８）の合成。

−ａ ４−　（３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジメチル−２，６−シ
オキサシクロヘキシル　安息香酸４−オクチルオキシフ
ェニルの合成。

４−ホルミル安息香酸４−オクチルオキシフェニル１．
５ｇのジクロロメタン３０　＋１１１　？各法に、−３
０°Ｃでトリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリ
ル８２μｌ、（Ｒ，Ｒ）−３，５−ビス（トリメチルシ
リルオキジ）ペンタン２．１ｇを加え、２３時間撹拌し
た。室温でピリジン０．２　ｍｌ　、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液５０　ｍｌを加え、ジクロロメタン（３０
ｍｌＸ３）で抽出、濃縮した。カラムクロマトグラフィ
ー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０＋　ヘキサン／酢酸エチ
ル＝ｌＯ／１）により、４−　（（３Ｒ，５Ｒ）−３，
５−ジメチル−２，６−シオキサシクロヘキシル）安息
香酸４−オクチルオキシフェニル１．５　ｇ（収率８０
％）を得た。

白色結晶　融点６７〜６８゛Ｃ 〔α〕。　　＋８．３４”　　（Ｃ・０．８８？、ＣＨ
Ｃｌ１）ＩＲ（ＫＢｒ）　：２９３０．２８６０．１７
３０　（Ｃ＝Ｏ）　、　１５０２．１２６５．１２４５
゜１１９０、１１３０．１０？３．１０１０．７６０　
ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ＋）：　　δ　０．８７
（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．２９（ｄ、Ｊ＝６．５１１ｚ、３　Ｈ）、　　１．
４８（ｄ、Ｊ＝６．５　ｆｉｚ、３　Ｈ）。

１．１　〜２．Ｈｍ、１４　Ｈ）、　　３．９Ｈｔ、Ｊ
＝６．５１１ｚ、２　Ｈ）、４．０〜４．３（ｍ、１　
　）１）、　　４．４４（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．５
　Ｈｚ、Ｉ　　Ｈ）。

５．８５（ｓ、　　Ｉ　Ｈ）、　　６．８５（ｄ、Ｊ＝
８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．０８（ｄ。

Ｊ＝８．４　Ｈｚ、　　２　ＩＩ）、　　７．５８（ｄ
、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　８．１６（ｄ。

Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ） ＭＳ　ｔｏ／ｚ　：　　４４０（Ｍ”、１１）、２１９
（１００）、１０５（３０）元素分析：　ＣｔｔＨ３ｈ
Ｏｓとして 計算（ｔｉ　：　Ｃ，？３．６０　、１＋、８．２３％
。

実測値：　Ｃ，７３，４７、Ｈ，８，３６％−ｂ ４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ
−１〜メチルブトキシ）メチル〕安息香酸４−オクチル
オキシフェニル及び４−（（Ｓ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ
）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブトキシ）メチル）安
息香酸４−オクチルオキシフェニルの合成。

０　　　　　　　ＣＮ ４−　（（３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジメチル−２，６−
シオキサシクロヘキシル）安息香酸４−オクチルオキシ
フェニル８００　＋１１ｇのジクロロメタン１０ｍ１溶
液に、室温でトリメチルシリルシアニド−ジクロロメタ
ン液液３６４　ｍｌを加えた後、１５分間撹拌した。三
フッ化ホウ素ジエチルエーテル（ＢＦ２・Ｅｔ！０）の
ジクロロメタ７１Ｍ溶液２．１９　ｍｌを加え３０分撹
拌したのち、メタノール１　＋ｍｌを加え、さらに飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液３０　ｍｌを加えた．ジクロ
ロメタン（３０　ｍｌＸ３）で抽出、濃縮後、カラムク
ロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０．ヘキサ
ン／酢酸エチル＝５／１）により、４−（（Ｒ）−シア
ノ−　（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブト
キシ）メチル〕安息香酸４ーオクチルオキシフェニルと
４−（（Ｓ）−シアノ−（（Ｒ。

Ｒ）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブトキシ）メチル）
安息香酸４−オクチルオキシフェニルの３：２混合物７
７２　ｍｇ　（収率９０％）を得た．さらに分取用中圧
液体クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸
エチル・４／１）により、４−［（Ｒ）−シアノ−（（
Ｒ．Ｒ）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブトキシ）メチ
ル］安息香酸４ーオクチルオキシフェニル１６５　ＩＩ
ｇ（９４％ｄｅ）と４−（（Ｓ）−シアノ−　（（Ｒ．
Ｒ）−３−ヒドロキシ−ｌ−メチルブトキシ）メチル〕
安息香酸４ーオクチルオキシフェニル１４１　ｍｇ（　
９６％ｄｅ）　ヲｎ　タ。

測定値は以下の通りである。

４−（（Ｒ）−シアノ−　（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキ
シ−１〜メチルブトキシ）メチル〕安息香酸４ーオクチ
ルオキシフェニル 白色結晶　融点３８℃ 〔α）　ｏ　　　　６．４３°　（Ｃ＝１．１５，ＣＨ
Ｃｌｚ）夏Ｒ（にＢｒ）：　３４７０　（ＯＨ）、２９
４０．２８８０．１７４０　（Ｃ＝０）、１５１３。

１２８０．１２６０．１２００．１０８０，１０６９．
　　８７０，８３０　Ｃ１１〜’’Ｈ　ＮＭＲＣＣＤＣ
ｌｚ）：　　δ　０．９（ｂｒｔ．Ｊ＝６．５　Ｈｚ，
３　Ｈ）。

１、２５（ｄ，Ｊ＝６．５　Ｈｚ．３　ＩＩ）、　　１
．３２（ｄ，Ｊ＝６．５　Ｈｚ．３　Ｈ）。

１、２７〜１．４０（ｎ＋．　　８　Ｎ’＞＋　　１．
４６（ｑｕｉｎｔｅｔ．Ｊ−６．５　Ｈ２１２）１）１
１、６５（ｄｄｄ．Ｊ＝２．９．９．２．１４．６　Ｈ
ｚ．Ｉ　　Ｈ）、　　１．７３（ｄｄｄ．Ｊ＝３、９．
８．７，１４．６　Ｈ２．Ｉ　Ｈ）、　　１．７９（ｑ
ｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．５　１１ｚ。

２　Ｈ）、　　１．９（ｂｒｓ．Ｉ　Ｈ）、　　３．９
６（ｔ，Ｊ＝６．５　Ｈｚ，２　Ｈ）。

４、１６（ｄｑｄ．　　Ｊ＝３．０．６．２．９．２　
Ｈ２．Ｉ　Ｈ）、　　４．２５（ｄｑｄ，Ｊ＝３、０．
６．１．９　Ｈｚ，Ｉ　Ｈ）、　　５．４１（ｓ，ＩＨ
）、６．９３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ。

２Ｈ）、７．１１（ｄ．Ｊ＝８．４　Ｈｚ．２　Ｈ）、
７．６３（ｄ，Ｊ＝８．４　Ｈｚ，２Ｈ）。

８、２５（ｄ．Ｊ＝８．４　Ｈｚ．２　Ｈ）ＭＳ　ｔａ
／ｚ　：　　４６７（Ｍ”、１７）、　　２４６（１０
０）、　　１６０（３０）元素分析：　Ｃｇａｌ１３Ｊ
Ｏｓとして計算値：　Ｃ．７１．９２　；　Ｈ．７．９
８　、　Ｎ．２．９９％実測値：　Ｃ．７１．８４　；
　Ｈ．８．０５　、　Ｎ，２．９４％４−（（Ｓ）−シ
アノ−　（（Ｒ．Ｒ）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブ
トキシ）メチル〕安息香酸４ーオクチルオキシフェニル 白色結晶　融点５３℃ 〔α）　、　　　−５７．１４　°（Ｃ・１．１２．　
ＣＩｌＣｌりＩＲ（ＫＢｒ）　：３６００（ＯＨ）　、
　２９３０．　２８８０．　１７２５（Ｃ＝０）　、　
１５０２。

１１９０、　１０６５−α−型 ’Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：　　δ　０．９（ｂｒｔ
，Ｊ＝６．５　Ｈｚ，３　Ｈ）。

１、２Ｈｄ，Ｊ＝６．３　８Ｚ，３　Ｈ）、　　１．４
０（ｄ．Ｊ＝６．３　Ｈｚ．３　Ｈ）。

１、２７〜１．３８（ａ＋．　　８　Ｈ）＋１．４６（
ｂｒ．ｑｕｉｎｔｅｔ．Ｊ＝６．５　Ｈｚ。

２　ＩＩ）、　　１．６（ｂｒｓ、Ｉ　Ｈ）、　　１．
６２（ｄｄｄ、Ｊ＝３．６，９．６，１４．６Ｈｚ、Ｉ
　Ｈ）、　　１．７１（ｄｄｄ、Ｊ＝３．０，８．３，
１４．６　Ｈｚ、１　）１）。

１．７９（ｑｕｉｎｔｅｔ、　　Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２
　Ｈ）、３．９６（ｔ、Ｊ＝６．５１１ｚ。

２　Ｈ）、　４．０Ｈｄｑｄ、Ｊ＝３．０，６．２，９
．３１１ｚ）、　４．１５（ｄｑｄ。

Ｊ＝３．６，６．２．９．８　Ｈｚ、１８）、　　５．
４３（ｓ、１ｌｌ）、６．９３（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ
、２　Ｈ）、　　７．ｌＨｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　
Ｈ）、　　？、６５（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）
、　　８．２５（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　）１）Ｍ
Ｓ　ｍ／ｚ　：　　４６７（Ｍ”　、１１）、　　２４
６（６３）、　　２１９（９３）。

１５Ｂ　（３５）　、　１４４　（４５）　、　１３３
　（１００）　、　１０５　（４３）　。

元素分析：　ＣｚｓＨｓＪＯｓとして 計算値：　Ｃ，，７１，９２ｉ　Ｈ，７，９８、Ｎ、２
．９８％実測値：　Ｃ，７１，７８：　Ｈ，８，１３；
　Ｎ、２．８３％−ｃ ４−（（Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオ
ロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕安息香酸４−オクチ
ルオキシフェニル及び４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）
−１〜メチル（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル）安
息香酸４−オクチルオキシフェニルの合成。

Ｎ ＋　　　ＥｔｚＮＳＦｉ ４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ
−１〜メチルブトキシ）メチル〕安息香酸４−オクチル
オキシフェニル１５３　ｍｇのジクロロメタン３　　ｍ
Ｎ容？夜に、−７８°Ｃで三フッ化ジエチルアミノ硫黄
（ＥｔＪＳｈ、　ＤＡＳＴ）−ジクロロメタンＩＭｔ各
法０．５ｍｌを加えた後、１０時間かけ室温まで昇温し
た。水処理、ジクロロメタン抽出（１０ｍ１ｘ３）、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ａ＋１）で渋滞後、
濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキ
サン／酢酸エチル・５／１）により、４−（（Ｒ）−シ
アノ−（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブト
キシ）メチル〕安息香酸４−オクチルオキシフェニル１
２３　ｍｇ（収率８０％、　９０％ｄｅ）及び４−（（
Ｒ）−シアノ−（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテ
ニルオキシ）メチル〕安息香酸４オクチルオキシフェニ
ル１５　ｍｇ（収率１０％）を得た。

これらの測定値は以下の通りである。

４−（（Ｒ）−シアノ−（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ
−１〜メチルブトキシ）メチル）安息香酸４−オクチル
オキシフェニル 白色結晶　融点６１°Ｃ ［α］　ｏ　　　＋１６．０３　°　（Ｃ・１．０１．
　　Ｃｌ１Ｃ１３）ＩＲ（にＢｒ）：２９４０，２８６
０．１７３５（Ｃ＝Ｏ）、１５１０．　１２８０．１２
５８゜１１９８．１０７０．８６Ｂ、８２３　ｃ＋ｒ’
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：　　δ　０．８９（ｂｒｔ、
Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３５（ｄｄ、Ｊ＝６．５．２４　Ｈｚ、２　Ｈ）、
１．４２（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．２〜１．５（＋ａ、１０　Ｈ）、１．６９（ｄｄｄ
ｄ、Ｊ＝３．２．６．５．１４．５゜３３．８　）１ｚ
、Ｉ　Ｉｆ）、　　１．７９（ｑｕｉｎｔｅｔ、　　Ｊ
＝６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）。

２．１０（ｄａｔ、Ｊ＝５．２，８．８．１４．２Ｈｚ
、Ｉ　Ｈ）、３．９６（ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、　　２　
Ｈ）、４．０３（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．３，１１１）
、　　４．７８（ｄｑｄｄＪ＝３．５．６．２，９．５
，４９．１　　Ｈｚ、Ｉ　　Ｈ）、５．３５　　（ｓ、
Ｉ　　ＩＩ）、６．９３（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈ２，２Ｈ
）、７、ＩＨｄ、Ｊ＝８．４　　Ｈｚ、２　Ｈ）、７．
６３（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、８．２４（ｄ
、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）ＭＳ　ｍ／ｚ　　：　　
４６９（Ｍ”　　、９）、２４Ｂ（１００）元素分析：
　ＣｚｓＨｚＪＯ４Ｆとして計算値：Ｃ，７１，６２、
Ｆｌ、７．７３　：　Ｎ、２．９８％実測値：　Ｃ，７
１，７１；　Ｈ，７，８５；　Ｎ、２．８９％４−（（
Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブ
テニルオキシ）メチル〕安息香酸４−オクチルオキシフ
ェニル 白色結晶　融点４１’Ｃ 〔α〕。　　＋１６．４４　°　（Ｃ＝１．０７．　　
ＣＨＣｈ）ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６０，２８７０．１７
４０（Ｃ＝Ｏ）、１５２０，１２８２．１２７０゜１２
０２．１０８８．１０６０．８８０　　ｃｔａ−’’Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｂ）：　　δ　０．８Ｂ（ｂｒｔ、Ｊ＝
６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３６（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、　　１．
７８（ｄｄ、Ｊ＝１．５，６．５　Ｈｚ。

３　Ｈ）、　　１．２〜２．０（ｍ、１２　Ｈ）、３．
９７（ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）。

４．３５（ｑｄ、Ｊ−６，５，９，０Ｈｚ、１　）１）
、　　５．３４（ｓ、Ｉ　Ｈ）、　　５．３６（ｄｄ、
Ｊ＝９．０，１３．５　）１ｚ、Ｉ　Ｈ）、５．９４（
ｑｄ、Ｊ＝６．５，１３．５　Ｈｚ。

１　）１）、６．９Ｈｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２１ｔ）
、？、１５（ｄ、Ｊ＝８．４　）１ｚ、２Ｈ）。

？、６Ｈｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　）１）、８．２３
（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）ＭＳ　ｍ／ｚ　：　
　４４９（Ｍ”　　、１０）、２２８（１００）元素分
析：、ＣｔｓＨｘｓＮＯａとして計算値：　Ｃ，？４．
８０　、　Ｈ，７，８５ｉ　Ｎ、３．１１％実測値：　
Ｃ，７４，６８ｉ　Ｈ，８，０５、Ｎ、２．８３％−ｄ ４−（（Ｓ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオ
ロ−１〜メチルブトキシ）メチル）安息香酸４−オクチ
ルオキシフェニル及び４−（（Ｓ）−シアノ　（（Ｒ）
−１〜メチル〜（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル）
安息香酸４−オクチルオキシフェニルの合成。

ＥｔＪ　−ＳＦ３ ４−（（Ｓ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ
−１〜メチルブトキシ）メチル〕安息香酸４−オクチル
オキシフェニル１３０　ｍｇのジクロロメタン３ｍ１ｉ
液に、−７８℃で三フッ化ジエチルアミノ硫黄（Ｆ！ｔ
ＪＳｈ。

ＤＡＳＴ）−ジクロロメタ７１Ｍ溶液０．４　ｍｌを加
えた後、１０時間かけ室温まで昇温した。水処理、ジク
ロロメタン抽出（１０ａ＋１Ｘ３）、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液（１５ｍｌ）で洗滌後、濃縮し、薄層クロ
マトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル・
５／ｌ）により、４−（（Ｓ）−シアノ−（（ＩＲ，３
Ｓ）　−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メチル）
安息香酸４−オクチルオキシフェニル９７　ｍｇ　（収
率７４％。

９０％ｄｅ）及び４−（（Ｓ）−シアノ　（（Ｒ）−１
〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル）安息
香酸４−オクチルオキシフェニル１１　ｍｇ（収率９％
、９６％ｄｅ）−を得た。

これらの測定値は以下の通りであった。

４−（（Ｓ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオ
ロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕安息香酸４−オクチ
ルオキシフェニル 白色結晶　融点４７°Ｃ 〔α〕。　　−３２，５７’　（Ｃ＝０．９２７．ＣＨ
ＣｌりＩＲ（ＫＢｒ）：２９３０，２８６０．１７３８
（Ｃ＝０）、１５１０．　１２７０．１２００゜１０７
８　　ｃ＋ｉ−’ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：　　δ　０．８９（ｂｒｔ、
Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３６（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．４２
（ｄｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２４　Ｈ）。

１．２〜１．５（ｍ、１０　Ｈ）、　　１．７７（ｄｄ
ｄｄ、Ｊ＝５．０．６．ｏ、１４．４゜２７　Ｈｚ、Ｌ
　Ｈ）、　　１．７９（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．５　
Ｈｚ、２　Ｈ）、　　２．１８（ｄａｔ、Ｊ＝６．５．
８．０．１４．４　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、３．９６（ｔ、　
　Ｊ＝６．５　Ｈｚ。

２　Ｈ）、　　４．１１（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．５Ｈ
ｚ、ｌ　Ｈ）、　　４．８７（ｄｑｄｄ、Ｊ＝５．０．
６．０，８．０，４９　Ｎ２．Ｉ　Ｈ）、　　５．３９
（Ｓ、Ｉ　Ｈ）、　６．９３（ｄ。

Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　７．ｌＨｄ、Ｊ＝８．
４　）１ｚ、２　Ｈ）、　７．６２（ｄ。

Ｊ＝８．４　）１ｚ、２　Ｈ）、８．２４（ｄ、Ｊ＝８
．４　Ｎ２．２　Ｈ）ＭＳ　ｍ／ｚ　：　　４６９（Ｍ
”　　、１０）、　　２４Ｂ（１００）元素分析：　Ｃ
ｚｓＨａＪＯａＦとして計算値：　Ｃ，７１，６２；　
Ｈ，？、７３　、　Ｎ、２．９８％実測値：　Ｃ，７１
，６Ｂ　、　Ｈ，７，８５Ｓ　Ｎ、２．８０％４−（（
Ｓ）−シアノ　（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブ
テニルオキシ）メチル〕安息香酸４−オクチルオキシフ
ェニル 白色結晶　融点４９℃ 〔α）　ｏ　　＋２５．４９＠（ＣＪ、５１０．（ｌ（
Ｃｈ）ＩＲ（ＫＢｒ）：２９７０．２９０５．１７４８
（Ｃ＝０）、１５２１．１２８２，１２０２゜１０８８
．１０６０．８８０　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｚ
）：　　δ　０．８Ｂ（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５　Ｎ２，３
　ｆｌ）。

１．３６（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．７６
（ｄｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、　　３　ｔｌ）。

１．２〜２．０（ａｉ、１２　）１）、３．９７（ｔ、
Ｊ・６．５　）１ｚ、２　Ｈ）、　　４．３５（ｑｄ、
Ｊ＝６．５．９　Ｎ２．Ｉ　　Ｈ）、５．２７（３，Ｉ
　　Ｈ）、５．５０（ｄｄ、Ｊ＝９゜１３．５　Ｎ２．
Ｉ　Ｈ）、　　５．７６（ｑｔ、　　Ｊ＝６．５，１３
．５　Ｈｚ）、　　６．９１（ｄ、Ｊ＝８．４．２　Ｈ
）、　　？、１３（ｄ、Ｊ＝８．４　）１ｚ、２　Ｈ）
、　　７．６Ｈｄ。

Ｊ−８，４Ｈｚ、２　Ｈ）、　　８．２５（ｄ、Ｊ＝８
．４　Ｈｚ、２　Ｈ）ＭＳ　ＩＩ／２　：　　４４９（
Ｍ”　　、２３）、２２８（１００）元素分析：　Ｃｘ
＊ＨｓｓＮＯ４として計算値：　Ｃ，７４，８０ｉ　Ｈ
，？、８５　、　Ｎ、３．１１％実測値：　Ｃ，７４，
８４；　Ｈ，８，０Ｂ　、　Ｎ、２．９１％実施例４ ４−（４−オクチルフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−
シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチル
ブトキシ）メチル〕フェニル（表Ｉ　Ｎ１１９）及び４
−（４−オクチルフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シ
アノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニルオ
キシ）メチル〕フェニル（表ＩＮα１０）の合成。

−ａ ４−（４−オクチルフェニル）安息香酸４−　（（３Ｒ
，５Ｒ）３．５−ジメチル−２，６−シオキサシクロヘ
キシル）フェニルの合成。

４−（４−オクチルフェニル）安息香酸４−ホルミルフ
ェニル１．５　ｇのジクロロメタン３０　ｍｌ溶液に、
３０°Ｃでトリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシ
リル７０μ＋　、（１？、Ｒ）−３，５−ビス（トリメ
チルシリルオキシ）ペンタン１．８ｇを加え、４６時間
撹拌した。室温でピリジン０．２　ｎ＋１　、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液５０　ｍｌを加え、ジクロロメタ
ン（３０ｍｌＸ３）で抽出、濃縮した。カラムクロマト
グラフ４　　（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０＋ヘキサン／
酢酸エチル。

２０／１）により、４−（４−オクチルフェニル）安息
香酸４−　（（３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジメチル−２，
６−シオキサシクロヘキシル）フェニル１．３３　ｇ（
収率７３％）ヲ得た。

白色結晶　融点８７〜８９°Ｃ 〔α〕。　　−５，５０”　　（Ｃ＝１．０９．ＣＯＣ
ｌユ）ＩＲ（ＫＢｒ）　：２９Ｂ０．２９３０．２８６
０．１７３１　（Ｃ＝Ｏ）　、　１６０４．１５１０゜
１３７８．１２６８，１１９１，１１５８，１１３５．
１０７５．１０４６，１０１１．８１８８０２．７６２
　ｃｍ−’ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ＋）：　　δ　０．９０（ｂｒｔ
、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　ＩＩ）１．３（ｄ、Ｊ＝６．
５　Ｈｚ、３　Ｈ）、　　１．５（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈ
ｚ、３　Ｈ）１．１　〜２．２（ｍ、１４　Ｈ）、　　
２．６７（ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　ｔｌ）。

４．０〜４．３（ｍ、ｌ　１４）、　　４．４７（ｑｕ
ｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、１　　）Ｉ）。

５．８６（ｓ、Ｉ　　Ｆｌ）、　　？、２Ｈｄ、Ｊ＝８
．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．２９（ｄ、Ｊ＝８．４
　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．５９（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈ
ｚ、４　Ｈ）、　　７．７１（ｄ、Ｊ＝８．４　）１ｚ
、２　Ｈ）、　　８．２５（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２
　）１）ＭＳ　ｍ／ｚ　：　　５００（Ｍ”　　、４）
、２９３（１００）元素分析：　Ｃ３３Ｈ４゜０４とし
て 計算値：　　Ｃ，７９，１７：　）１，８．０５％実測
値：　　Ｃ，７９，０７；　Ｈ，８，０２％−ｂ ４−（オクチルオキシフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）
シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブ
トキシ）メチル〕フェニルの合成。

Ｍｅ３ＳｉＣＮ Ｎ ４−（４−オクチルフェニル）安息香酸４−　（（３Ｒ
，５Ｒ）−３，５−ジメチル−２，６−シオキサシクロ
ヘキシル）フェニル５００ｍｇ、モレキュラーシーブス
３　Ａ（６００ｍｅｓｈ）　３．６　ｇのジクロロメタ
ン１５　ｍｌ懸濁液に、−７８°Ｃで四塩化チタンのジ
クロロメタン１Ｍ溶液１．５　ｎｉｌを加え３０分撹拌
した。トリメチルシリルシアニド−ジクロロメタン１Ｍ
溶液２．５　ｍｌを３分間かけて滴下した後、１時間撹
拌した。ピリジン０．１２　ｍｌを加え、室温にもどし
、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０　ｍｌ、を加え、
セライト濾過した。

ジクロロメタン抽出（３（ｌＩＩｌｌＸ３）、濃縮後、
カラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０
ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）により、４−（４−オ
クチルフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（
Ｒ，ｌ？）−３−ヒドロキシ１〜メチルブトキシ）メチ
ル）フェニル４５６　ｍｇ（収率８６％、９４％ｄｅ）
を得た。

白色結晶　融点６９°Ｃ 〔α〕。　　−６，１１°　（Ｃ＝１．０８．　　Ｃｌ
ＩＣ１３）ＩＲ（ＫＢｒ）：３４５０（ＯＨ）、２９４
０．２８７０．１７３０（Ｃ＝Ｏ）、１６０５゜１３８
０．１２８０，１２７２．１２０Ｂ、１０６０．８１９
．７６０　　ｃｍ−’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：　　δ　
０．９（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５　）１ｚ、３　Ｈ）。

１．２（ｄ、Ｊ＝６．５８２，３　Ｈ）、　　１．３９
（ｄ、Ｊ＝６．５１１ｚ、３　ＩＩ）。

１．１　〜１．９（ｍ、１５　Ｈ）、２．６３（ｔ、Ｊ
＝６．５　Ｈｚ、２１１）、３．９〜４．４（ｍ、２　
Ｈ）、５．３８（ｓ、Ｉ　　Ｈ）、７．３１（ｄ、Ｊ＝
８．４　　Ｈｚ、４　　Ｈ）７．６０（ｄ、Ｊ＝８．４
　Ｈｚ、４　Ｈ）　　、７．７３（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈ
ｚ、２　Ｈ）。

８．２４（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）ＭＳ　ｍ／
ｚ　：　　５２７（Ｍ”　　、０．５）、２９３（１０
０）元素分析：　Ｃ３４Ｈ４１ＮＯ４として計算値：　
Ｃ，？？、３９　；　ｌ（、？、８３　；　Ｎ、２．６
５％実測値ｊ　Ｃ，？？、２４　；　Ｈ，？、８０　；
　Ｎ、２．５８％−ｃ ４−（４−オクチルフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−
シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３〜フルオロ−１〜メチル
ブトキシ）メチル〕フェニル及び４−（４−オクチルフ
ェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１
〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル〕フェ
ニルの合成。

Ｎ ＥｔｚＮＳＦｘ Ｎ ４−（４−オクチルフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−
シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブ
トキシ）メチル〕フェニル３００　ｍｇのジクロロメタ
ン８ｍｌ溶液に、−７８°Ｃで三フッ化ジエチルアミノ
硫黄ＣＥｔｔＮＳＰ！、ＤＡＳＴ）−ジクロロメタン２
．３Ｍ溶液０．１５　ｍｌを加えた後、３時間かけ室温
まで昇温した。水処理、ジクロロメタン抽出（２０ｍ１
Ｘ３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍｌ）で
洗滌後、濃縮し、薄層クロマトグラフィー（シリカゲル
。

ヘキサン／酢酸エチル＝　５／１）により、４−（４−
オクチルフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（
（ｌＲ。

３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕
フェニル２４５　ｍｇ（収率８１％、９２％ｄｅ）及び
４−（４−オクチルフェニル）安息香酸４−　［（Ｒ）
−シアノ（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニル
オキシ）メチル］フェニル２７　ｍｇ　（収率９％）を
得た。

これらの測定値は以下の通りであった。

４−（４−オクチルフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−
シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブ
トキシ）メチル〕フェニル 白色結晶　融点８６°Ｃ 〔α）　ｏ　　＋１２．０３　’　（Ｃ・１．１３．　
ＣＩＣ１３）ＩＲ（ＫＢｒ）：２９４０，２８６０．１
７３０（Ｃ＝Ｏ）、１３８３．　１２７２，１２０６゜
１０７０．８１９．７９８，７６１　　ｃｍ−’’ＨＮ
ＭＲ（ＣＤＣｈ）：　　δ　０．９（ｂｒｔ、Ｊ＝６．
５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３５（ｄｄ、Ｊ＝６．５．２４　）１ｚ、３　Ｈ）
、１．４０（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．２　〜１．４（ａ＋、１０　）１）、１．６６（ｔ
、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　１．６７（ｄｄｄ
ｄ、Ｊ＝３．６．６．５，１４．３．３３８２．Ｉ　Ｈ
）、２．０９　　（ｄａｔ、Ｊ＝５．２．８．８．１４
．３　Ｈｚ、Ｉ　　Ｈ）、２．６６（ｔ、　　Ｊ＝７．
７　Ｈｚ、２　Ｈ）。

４．０１（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ−６，５，Ｉ　Ｈ）、４
．７８（ｄｑｄｄ、、Ｊ＝３．６，６．５゜９．７．４
９　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、　　５．２９（ｓ、ｌ　）ｌ）、
７．３０（ｄ、Ｊ＝８．５　Ｈ２゜２　Ｈ）、　　７．
３Ｈｄ、Ｊ＝８．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．５６（
ｄ、Ｊ＝８．５　Ｈ２゜２　Ｈ）、　　７．５８（ｄ、
Ｊ＝８．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．７２（ｄ、Ｊ＝
８．５　Ｈｚ。

２　ＩＩ）、　　８．２４（ｄ、Ｊ＝８．５　Ｈ２，２
Ｈ）ＭＳ　ｍＨｚ　：　　５２９（Ｍ”　　、０．８）
、　　２９３（１００）元素分析：　Ｃ２４Ｈ４゜Ｎ０
ｚＦとして計算値：　Ｃ，７７、ｌＯ；　Ｈ，？、６１
　；　Ｎ、２．６４％実測値：　Ｃ，７７，０２；　Ｈ
，？、６０　：　Ｎ、２．５６％４−（４−オクチルフ
ェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１
〜メチル−（ｆ’）−２−ブテニルオキシ）メチル）フ
ェニル 白色結晶　融点６８℃ 〔α）　ｏ　　　＋１３．７５　＠（ＣＪ、９１６．　
ＣＨＣｌｚ）ＩＲ（ＫＢｒ）　：　２９３０．２８６０
．１７３０　（Ｃ＝０）　、　１６０２．１２６Ｂ、　
１２０２　。

１１６４．１０？２．１０５３，７６０　　ｃｒｎ−’
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：　　δ　０．９（ｂｒｔ、
Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３７（ｄ、Ｊ＝６．５．３　Ｈ）、１．７９（ｄｄ
、Ｊ＝１．５．６．５　）１ｚ、３　ｔｌ）。

１．１　〜２．０（＋＋＋、１２　Ｈ）、２．６７（ｔ
、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　４．３０（ｄｑ、
Ｊ＝６．５．９．０　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、　　５．２８（
ｓ、Ｉ　Ｈ）、　　５．３５（ｄｄ。

Ｊ＝９．０．１５　Ｈ２，Ｉ　Ｈ）、　　５．９０（ｄ
ｑ、Ｊ＝６．５．１５　Ｈｚ、Ｌ　Ｈ）。

７．２９（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、４　Ｂ）、　　７．
５６（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）。

７．５９（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．
７２（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）。

８．２５（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）ＭＳ　　ｍ
Ｈｚ　　：　　５０９（Ｍ”　　、３）、　　２９３（
１００）実施例５ ４−（（Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオ
ロ−１〜メチルブトキシ）メチル）安息香酸４−（４−
ペンチルオキシフェニル）フェニル（表ＩＮα１１）及
び４（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｂ）
−２−ブテニルオキシ）メチル）安息香酸４−（４−ペ
ンチルオキシフェニル）フェニル（表Ｉ　Ｎａ１２）の
合成。

５−ａ ４−　（（３Ｒ，５Ｒ）　−３，５−ジメチル−２，６
−シオキサシクロヘキシル）安息香酸４−（４−ペンチ
ルオキシフェニル）フェニルの合成。

４−ホルミル安息香酸４−（４−ペンチルオキシフェニ
ル）フェニル２５０　ｍｇのジクロロメタン２０　ｍｌ
溶液に、−３０°Ｃでトリフルオロメタンスルホン酸ト
リメチルシリル１２μｌ　、　（Ｒ，Ｒ）−３，５−ビ
ス（トリメチルシリルオキシ）ペンタン３２０　ｍｇを
加え、２７時間撹拌した。室温でピリジン０．０５　ｍ
ｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０　ｍｌを加え、
ジクロロメタン（１０ｍ１Ｘ３）で抽出、：ａ縮した。

薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ベンゼン）によ
り、４−　（（３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジメチル−２，
６−シオキサシクロヘキシル）安息香酸４−（４−ペン
チルオキシフェニル）フェニル２８０　ｍｇ（収率９１
％）を得た。

白色結晶　融点１２２°Ｃ 〔α〕。　　＋７．００”　（Ｃ・０．７４２．　ＣＨ
Ｃｌ３）ＩＲ（にＢｒ）　：２９５０．２８７０．１７
３０　（Ｃ＝Ｏ）　、　１６０４．１４９４．１２６２
゜１２１０．１１３２．１０？３．１０４８．１００８
．８３８．８０２，７５８　　ｃｎ＋−’’ＨＮＭＲ（
ＣＤＣＩ＋）：　　δ　０．９４（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５
　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３０（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、　１．５
０（ｄ、Ｊ＝６．５１（ｚ、３　Ｉｔ）１．１〜２．２
（ｍ、　８　Ｈ）、　３．９７（ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ
、２　Ｉｔ）、　４．１〜４．４（ｍ、Ｌ　Ｈ）、４．
４８（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、ｌ　Ｈ）、
５．９０（ｓ、　Ｉ　Ｈ）、　５．９０（ｓ、Ｌ　Ｈ）
、　６．９５（ｄ、Ｊ＝８．４　ｔｌｚ、２　Ｂ）７．
２４（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、４　）１）、　７．４９
（ｄ、Ｊ＝８．４１１２．２１１）７．５９（ｄ、Ｊ＝
８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　７．６４（ｄ、Ｊ＝８．４
　Ｈｚ、２　Ｈ）。

８．２０（ｄ、Ｊ＝８．４　　）１ｚ、２　Ｈ）ＭＳ　
ｔａ／ｚ　：　　４７４（１’ｌ”、２６）、　２１９
（１００）、　１０５（５１）。

元素分析：Ｃ１゜Ｈｓ４０ｓとして 計算値：　Ｃ，？５．９２　；　Ｈ，７，２２％実測値
：　Ｃ，７５，８５、Ｈ，７，３４％−ｂ ４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロオキ
シ−１＝メチルブｔ４シ）メチル〕安息香酸４−（４−
ペンチルオキシフェニル）フェニルの合成。

４−　（（３Ｒ，５Ｒ）　−３，５−ジメチル−２，６
−シオキサシクロヘキシル）安息香酸４−（４−ペンチ
ルオキシフェニル）フェニル１９０　ｍｇ　、モレキュ
ラーシーブス３Ａ（６００ｍｅｓｈ）　１．３１　ｇの
ジクロロメタン１０　ｎｉ１懸濁液に、−７８°Ｃで四
塩化チタンのジクロロメタ７１Ｍ溶液０．８０　ｍｌを
加え３０分撹拌した。トリメチルシリルシアニド−ジク
ロロメタンＩ　Ｍ　溶液１．０ｍｌを２分間かけて滴下
した後、２時間撹拌した。

ピリジン０．１　ｍｌを加え、室温にもどし、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液５０　ｍｌを加え、セライト濾過
した。ジクロロメタン抽出（３０ｍ１Ｘ３）、濃縮後、
薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸
エチル＝　２／１）により、４−（（Ｒ）−シアノ（（
Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロオキシ−１〜メチルブトキシ）メ
チル〕安息香酸４−（４−ペンチルオキシフェニル）フ
ェニル１５０　ｍｇ（収率７５％、８９％ｄｅ）を得た
。

白色結晶　融点１２５“Ｃ ［α］　ｏ　　　　９．１１’　　（Ｃ＝１．２０７．
　　ＣｌＩＣ１３）ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４４０　（
ＯＨ）　、　２９７０．２９５０．２８８０．１７３８
　（Ｃ＝０）　。

１６０８．１５００，１３８２．１２８０，１２１５．
１０Ｂ０．　８２８．　８０４．　７５２ｃｍ−’ 凰ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：　　δ　０．９５（ｂｒ
ｔ、Ｊ＝６．５　　Ｈｚ、３　　ｔｌ）。

１．２２（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、　　１．
４Ｈｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｉｆ）。

１．２〜２．０（ｍ、　　８　Ｈ）、　　１．９（ｂｒ
ｓ、Ｉ　Ｈ）、４．００（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、２　Ｈ
）、　　３．８〜４．３（ｍ、２　Ｈ）、　　５．４６
（ｓ、Ｉ　Ｈ）、　　６．９８（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ
、　　２Ｈ）、　　７．２６（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、
２１（）、　　７．５０（ｄ、Ｊ＝８．４　）１ｚ、２
　Ｈ）、　７．６１（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）
、　７．６６（ｄ、Ｊ＝８．４　）１２，２　Ｈ）、　
　８．２８（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）ＭＳ　ｍ
／ｚ　：　　５０ＢＭ”　　、８０）、　　２４６（１
００）、　　１６０（５７）元素分析：　Ｃ２１Ｈ３ｓ
ＮＯｓとして計算値：Ｃ，７４，２２；　Ｈ，７，０３
；　Ｎ、２．７９％実測値：　Ｃ，７４，０２；　Ｈ，
７，１８；　Ｎ、２．５５％−ｃ ４−（（Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオ
ロ−１〜メチルブトキシ）メチル）安息香酸４−（４−
ペンチルオキシフェニル）フェニル及び４−（（Ｒ）−
シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｉｉ）−２−ブテニ
ルオキシ）メチル〕安息香酸４−（４−ペンチルオキシ
フェニル）フェニルの合成。

ｈＮＳＦ３ ４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロキシ
−１〜メチルブトキシ）メチル〕安息香酸４−（４−ペ
ンチルオキシフェニル）フェニル１４５　ｍｇのジクロ
ロメタン２　　ｍｌ溶液に、−７８℃で三フッ化ジエチ
ルアミノ硫黄（ＥｈＮＳＦ３．　ＤＡＳＴ）−ジクロロ
メタ７１Ｍ溶液７６μｌを加えた後、３時間かけ室温ま
で昇温した。水処理、ジクロロメタン抽出（２０ｍ１Ｘ
３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍｌ）で洗
滌後、濃縮し、薄層クロマトグラフィー（シリカゲル。

ベンゼン／酢酸エチル・２０／１）により、４−（（Ｒ
）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メ
チルブトキシ）メチル〕安息香酸４−（４−ペンチルオ
キシフェニル）フェニル１０９　ｍｇ（収率７２％、８
８％ｄｅ）及び４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜
メチル−（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル〕安息香
酸４−（４−ペンチルオキシフェニル）フェニル１２　
Ｂ　（収率９％）を得た。この４−（（Ｒ）−シアノ−
（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオロ１〜メチ７ｐブトキシ
）メチル〕安息香酸４−（４−ペンチルオキシフェニル
）フェニルをヘキサン／エーテル（１／７）より再結晶
して９６％ｄｅの４−（（Ｒ）、シアノ−（（ＩＲ，３
Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕安
息香酸４−（４−ペンチルオキシフェニル）フェニル３
６　ｍｇ（収率２５％）を得た。

これらの測定値は以下の通りであった。

４−（（Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フルオ
ロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕安息香酸４−（４−
ペンチルオキシフェニル）フェニル 白色結晶　融点１２９°Ｃ 〔α〕。　　＋１２．８２　＠（Ｃｄ、１？、　ＣＩＣ
１３）ＩＲ（ＫＢｒ）：２９３０．２８６０．１？３０
．１６０４．１４９６．１３８６．１２７８゜１０？０
．　８２８．　８０１　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ
２）：　　δ　０．９５（ｂｒｔ、Ｊ＝７．１　Ｈｚ、
３　Ｈ）。

１．３６（ｄｄ、Ｊ＝６．１．２４　Ｈｚ、３　Ｈ）、
１．４０（ｄ、Ｊ＝６．１　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３〜１．５（ｍ、　　４　）１）、　　１．７０（
ｄｄｄｄ、Ｊ・３．４，６．５．１４．３゜３４　Ｈｚ
、Ｉ　Ｈ）、　　１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．
６　）１ｚ、２　Ｈ）、　　２．１０（ｄａｔ、Ｊ＝５
．２．９．１，１４．３　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、４．００（
ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ。

２　Ｈ）、　　４．０４（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．３
．Ｉ　Ｈ）、　　４．７９（ｄｑｄｄ、Ｊ＝３．４，６
．２．９．７．４９　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、　　５．３６（
ｓ、Ｉ　Ｈ）、　　６．９７（ｄ。

Ｊ＝８．４　）１ｚ、２　Ｈ）、７．２６（ｄ、Ｊ＝８
．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、７．５１（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈ
ｚ、２　Ｂ）、　　７．６０（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、
２　Ｈ）、　　７．６５（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　
Ｈ）、　　８．２９（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）
ＭＳ　ｖａ／ｚ　：　　５０３（Ｍ”　　、５０）、　
　２４Ｂ（１００）元素分析：　Ｃ！＋Ｈ＋ＪＯｎとし
て 計算値：　Ｃ，７３，９３、Ｈ，６，８０、Ｎ、２．７
８％実測値：　Ｃ，７３，８７；　Ｈ，６，６３；　Ｎ
、２．８７％４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メ
チル−（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル〕安息香酸
４−（４−ヘンチルオキシフェニル）フェニル 白色結晶　融点９８°Ｃ 〔α）ｏ　　　＋９．３７°（Ｃ・１．２８、　ＣｌＩ
Ｃ１３）ＩＲ（ＫＢｒ）　：２９６０．２９００．１７
４３　（Ｃ＝Ｏ）　、　１６１３．１５０３．１２８０
゜１２２０、　８１２　ｃｍ＋−’ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１＊）：　　６０．９６（ｂｒｔ、
Ｊ＝６．４　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．４１（ｄ、Ｊ＝６．４，３　Ｈ）、１．７９（ｄｄ
、Ｊ＝１．５．６．４　Ｈｚ、３　ｆＤ。

１．１〜２．０（ｍ、　６　Ｈ）、３．９９（ｔ、Ｊ＝
６．４１１２．２　Ｈ）、　４．３２（ｄｑ、Ｊ＝６．
４．９．０　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、　５．３４（ｓ、Ｉ　Ｉ
Ｉ）、　５．３６（ｄｄ。

Ｊ＝９．０．１５　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、　５．９２（ｄｑ
、Ｊ＝６．４．１５　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）。

６．９６（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　７．２
４（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）。

７．４８（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　７．５
８（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）。

７．６２（ｄ、Ｊ＝８．４８Ｚ、２　Ｈ）、　８．２５
（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）ＭＳ　ｍ／ｚ　：　
　４８３（Ｍ”　　、４２）、２２８（１００）、１５
Ｂ（４１）実施例６ ４−　Ｃ４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル
〕安息香酸４〜〔（Ｒ）−シアノ−（（（ＩＲ，３Ｓ）
−３−フルオロ１〜メチルブトキシ）メチル〕フェニル
（表ＩＮα１３）及び４−　（４−（（Ｓ）−２−メチ
ルブトキシ）フェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ
−（（ＩＩ）−１〜メチル（Ｅ）−２−ブテニルオキシ
）メチル〕フェニル（表１Ｎα］４）の合成。

−ａ ４−　（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル
〕安息香酸４−　（（３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジメチル
−２，６−シオキサシクロヘキシル）フェニルの合成。

４−　（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル
〕安息香酸４−ホルミルフェニル６００　ｍｇのジクロ
ロメタン５ｍｌ溶液に、−３０°Ｃでトリフルオロメタ
ンスルホン酸トリメチルシリル３０　μ＋　、（Ｒ，Ｉ
？）−３゜５−ビス（トリメチルシリルオキシ）ペンタ
ン７６７ｍｇを加え、２４時間撹拌した。室温でピリジ
ン０．１ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０　ｍ
ｌを加え、ジクロロメタン（１５ｍ１Ｘ３）で抽出、ｉ
４縮した。薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキ
サン／酢酸エチル・５／１及びヘキサン／テトラヒドロ
フラン・４／１）により、４−　（４−（（Ｓ）−２−
メチルブトキシ）フェニル）安息香酸４−　（（３Ｒ，
５Ｒ）−３，５−ジメチル２．６−シオキサシクロヘキ
シル）フェニル７１８　ｍｇ（収率９８％）を得た。

白色結晶　融点１０５°Ｃ 〔α）　Ｄ　　＋１３．４５　’　（Ｃ・１．０？、　
ＣＨＣｈ）ＩＲ（ＫＢｒ）　：２９８０．２９４０．１
７３３　（Ｃ＝０）　、　１６０５．１５０２．１４６
０゜１３８０，１３６０．１２７０．１１９８．１１３
８、１０５０，１０００，８７２．８２８ｓｉｏ、　７
９４＋　７６６　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：　
δ０．９６（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．０４（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．２９
（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．４９（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　）１）、　　１
．２〜２．２（ｓ＋、５　Ｈ）、　　３．７６（ｄｄ、
　　Ｊ＝６．５，９．７　　Ｈｚ、Ｌ　　Ｈ）、　　３
．８６（（ｄｄ、　　Ｊ＝６．５，９．７１１ｚ、Ｉ　
　ＩＩ）、　　４．０〜４．３　　（ｍ、Ｉ　　Ｈ）、
４．４６（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６．５１１ｚ、Ｉ　　
Ｉｔ）、　　５．８５（ｓ、Ｌ　　Ｈ）、　　６．９９
（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）。

７．２０（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　ｔｌ）、　　７
．５９（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、４　Ｈ）。

７．６７（ｄ、Ｊ＝８．４　　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　８
．２１（ｄ、Ｊ＝８．４　　Ｈｚ、２　Ｈ）ＭＳ　ｍ／
ｚ　：　　４７４（Ｍ”　　、１）、２６７（１００）
元素分析：Ｃ３゜Ｈ３４０Ｓとして 計算値：Ｃ，１５，９２、Ｈ，７，２２％実測値：Ｃ，
７５゜９５　；　　Ｈ，７，１７％−ｂ ４−　（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル
〕安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−
ヒドロオキシ−１〜メチルブトキシ）メチル〕フェニル
の合成。

Ｍｅ：＋５ｉＣＮ ４−　（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル
〕安息香酸４−　（（３Ｒ，５Ｒ）　−３，５−ジメチ
ル−２，６−シオキサシクロヘキシル）フェニル３００
　ｍｇ　、モレキュラーシーブス３　Ａ（６００ｍｅｓ
ｈ）　１．６　ｇのジクｏ。

メタン１０　ｍｌ懸濁液に、−７８°Ｃで四塩化チタン
のジクロロメタ２１Ｍ溶液０．８３　ｍｌを加え２０分
撹拌した。トリメチルシリルシアニド−ジクロロメタ２
１Ｍ溶液１．６　ｍｌを２分間かけて滴下した後、２時
間撹拌した。ピリジン０．６　ｍｌを加え、室温にもど
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍ１を加え、セ
ライト濾過した。ジクロロメタン抽出（２０ｍｌＸ３）
、濃縮後、薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキ
サン／酢酸エチル・２／１）により、４（４−（（Ｓ）
−２−メチルブトキシ）フェニル）安息香酸４−（（Ｒ
）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−ヒドロオキシ−１メチ
ルブトキシ）メチル〕フェニル２５０　ｍｇ　（収率７
９％、９６％ｄｅ）を得た。

白色結晶　融点１１５〜１２０’Ｃ 〔α）　Ｄ　　　−０，５０″（Ｃ・１．１９．　　ｔ
ｊｌｃｌ＊）ＩＲ（にＢｒ）　：３５７０　（Ｏ）ｌ）
　、　２９９０．２９５０．１７３４　（Ｃ＝０）　、
　１６０５゜１５１２．１２７０．１２００．１０？０
．８２６，７６５　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：
　　δ　０．９６（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ
）。

１．０３（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈ２，３Ｈ）、１．１９（
ｄ、Ｊ＝６．５８２，３　Ｈ）。

１．３７（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈ２，３Ｈ）、１．１〜２
．１（ＩＩ、　　６　Ｈ）、　　３．７５（ｄｄ、Ｊ＝
６．０．９．０　）１ｚ、Ｉ　　Ｈ）、　　３．８９（
ｄｄ、Ｊ＝６．０，９．０　Ｈｚ。

１　）ｌ）、　　４．０４（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．５
　Ｈｚ、２　Ｈ）、５．３５（ｓ、Ｉ　Ｈ）。

６．９９（ｄ、Ｊ＝８．４８２．２８）、　　７．２９
（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）。

７．５９（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．
６９（ｄ、Ｊ＝８．４　）１！、２　Ｈ）。

８．２２（ｄ、Ｊ＝８．４１１２．２　）１）ＭＳ　ｍ
Ｈｚ　：　　５０ＨＭ”　　、２）、　　２６７（１０
０）元素分析：　Ｃｘ１Ｈ３ｓＮＯｓとして計算値：　
Ｃ，？４．２２　、　Ｈ，？、０３　、　Ｎ、２．７９
％実測値：　Ｃ，７４，２８、Ｈ，７，１６、Ｎ、２．
７７％−ｃ ４−　（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル
〕安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（（ＩＲ，３Ｓ）
−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕フェニ
ル及び４−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ〕フェ
ニル〕安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜
メチル−（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル〕フェニ
ルの合成。

Ｎ 十 Ｅｔ！ＮＳＦ３ Ｎ ４−　（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル
〕安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）−３−
ヒドロキシ−１〜メチルブトキシ）メチル〕フェニル１
７０　ｍｇのジクロロメタン２　　ｍｌ溶液に、−７８
℃で三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＢｔｔＮＳｈ、口Ａ
ＳＴ）−ジクロロメタン１．４　Ｍ溶液０．５　ｍｌを
加えた後、３時間かけ室温まで昇温した。水処理、ジク
ロロメタン抽出（１０ｍ１Ｘ３）、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液（２０ｍｌ）で洗滌後、濃縮し、薄層クロマ
トグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／テトラヒドロフ
ラン・３／１）により、４−　（４−（（Ｓ）−２−メ
チルブトキシ）フェニル〕安息香酸４−（（Ｒ）−シア
ノ−（（（ｌＲ，３ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブ
トキシ）メチル〕フェニル１２０　ｍｇ（収率７０％、
９４％ｄｅ）及び４−　［４−（（Ｓ）−２−メチルブ
トキシ〕フェニル］安患香酸４−〔（Ｒ）−シアノ−（
（Ｒ）−１〜メチル＝（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メ
チル〕フェニル１６　＋ｗｇ　（収率ｌＯ％）を得た。

これらの測定値は以下の通りであった。

４−　（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル
〕安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（（ＩＲ，３Ｓ）
−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メチル）フェニ
ル白色結晶　融点１０３°Ｃ 〔α）　ｅ　　　＋　　１１．５５＠（Ｃ＝０．９０．
　　ＣｌＣｌ５）ＩＲ（にＢｒ）：２９９０，２９６０
．１７３５（Ｃ＝Ｏ）、１６０８，１５１３．１３００
゜１２７５．１２１２，１２０２，１０８０．１０６５
．８３０．７７０　ｃｒａ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩり
：　　δ　０．９７（ｂｒｔ、Ｊ＝７．５　Ｈｚ、３　
Ｈ）。

１．０５（ｄ、Ｊ＝６．６　）１ｚ、３　Ｈ）、１．３
４（ｄｄ、Ｊ＝６．２，２４　）１ｚ、３　Ｈ）。

１．４０（ｄ、Ｊ＝６．２　）１ｚ、３　Ｈ）、１．５
〜１．６（ｍ、　　２　ｔｌ）、１．６８（ｄｄｄｄ、
Ｊ＝３．６，７．０．１４．５．　３３　Ｈｚ、ｌ　　
）Ｉ）、　　１．９０（ｏｃｔｅｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ
、Ｉ　Ｈ）、　　２．１０（ｄｄｔ、Ｊ＝５．２．８．
９゜１４．２　Ｈｚ、Ｉ　　Ｈ）、　　３．８０（ｄｄ
、　　Ｊ＝６．６．９．０　Ｈｚ、ｌ　　Ｈ）。

３．８８（ｄｄ、Ｊ＝６．０．９．０　Ｈｚ、Ｉ　　Ｈ
）、４．０Ｏ（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、Ｉ　Ｈ
）、）、４．７８（ｄｑｄｄ、Ｊ＝３．６．６．１，９
．７．４９　Ｈｚ、ｌ　　ＩＩ）。

５．２９（ｓ、Ｉ　Ｈ）、７．０１（ｄ、Ｊ＝８．４　
Ｈｚ、２　Ｈ）、７．３１（ｄ、Ｊ＝８．６　Ｈｚ、２
　Ｈ）、　　７．５６（ｄ、Ｊ＝　　８．６　Ｈｚ、２
　Ｈ）、７．６０（ｄ、Ｊ＝８．８　Ｈｚ、２　Ｈ）、
　　７．７０（ｄ、Ｊ＝８．５　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　
８．２３（ｄ、Ｊ＝８．６　Ｈｚ、２　Ｈ） ＭＳ　　ｔａ／ｚ　　：　　５０３（Ｍ”　　、１）、
　　２６７（１００）元素分析：　Ｃｘ１ＨｓａＦＮＯ
４として計算値：　Ｃ，７３，９３；　１１．６．８０
　；　Ｎ、２．１８％実測値：　Ｃ，７３，７２；　Ｈ
，６，９２；　Ｎ、２．６７％４−　（４−（（Ｓ）−
２−メチルブトキシ）フェニル〕安息香酸４−（（Ｒ）
−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニ
ルオキシ）メチル）フェニル白色結晶　融点１１５〜１
２９°Ｃ 〔α〕。＋１８．９９°（Ｃ，１，００，ＣＨＣｌｊ）
ＩＲ（ＫＢｒ）　：　２９９０．２９５０．２９００．
１７３２　（Ｃ＝０）　、　１６０８．１２９９゜１２
７０．　１２０５．１０？９．　８２９．　７６９　ｃ
＋ｒ’’ｔｌ　ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：　　δ　０．９７
（ｂｒｔ、Ｊ＝７　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．０４（ｄ、Ｊ
＝６　＋１ｚ、３　Ｉｆ）、１．３６（ｄ、Ｊ＝６１１
ｚ、３　Ｈ）、１．７７（ｄｄ、Ｊ＝１．５，６１１ｚ
、３１１）、１．１〜２．０（ｍ＋　　３　Ｈ）、３．
７６（ｄｄ、Ｊ＝６゜９１１ｚ、１　）１）、　　３．
８６（ｄｄ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、　　４．１
〜４．５（ｍ　１１ｆ）、５．２７（ｓ、　　Ｌ　Ｈ）
、５．３４（ｄｄ、Ｊ＝１０．１５　Ｈｚ、１１１）。

５．９０（ｄｑ、Ｊ＝６．１５　Ｈｚ、Ｌ　Ｈ）、　６
．９８（ｄ、Ｊ＝８．５１１ｚ、２　ＩＩ）。

７．３０（ｄ、Ｊ＝８．５　ｔ！ｚ、２　Ｈ）、７．５
５（ｄ、Ｊ＝８．５１１ｚ、２　Ｉｔ）７．５９（ｄ、
Ｊ＝８．５　ｔｌｚ、２　Ｈ）、　　７．６９（ｄ、Ｊ
＝８．５　Ｈｚ、２　Ｈ）。

８．２２（ｄ、Ｊ＝８．４　　）１ｚ、２　ＩＩ）ＭＳ
　ｍ／ｚ　：　　４８３（Ｍ”　　、０．６）、　　２
６７（１００）実施例７ ４−　（４−（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フ
ェニル〕安息香酸４−［（Ｒ）−シアノ−（（（ＩＲ，
３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メチル］
フェニル（表ＩＮα１５）及び４−　［４−（（Ｒ）−
２−メチルへブチルオキシ）フェニル］安息香酸４−（
（Ｒ）−シアノ（（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブ
テニルオキシ）メチル］フェニル（表Ｉ　Ｎｏ、１６）
の合成。

−ａ ４−　［４−（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フ
ェニル］安息香酸４−　（（３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジ
メチル−２，６ジオキサシクロへキシル）フェニルの合
成。

４−　（４−（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フ
ェニル〕安息香酸４−ホルミルブエニル６００　ｍｇの
ジクロロメタン５ｍｌ溶液に、−３０°Ｃでトリフルオ
ロメタンスルホン酸トリメチルシリル２７　μｌ　、　
（Ｒ。

Ｒ）−３，５−ビス（トリメチルシリルオキシ）ペンタ
ン６９０　ｔｌｌｇを加え、２４時間撹拌した。室温で
ピリジン０．１　ａｌｌ　、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液３０　ｍｌを加え、ジクロロメタン（１５ｍ１Ｘ３
）で抽出、濃縮した。薄層クロマトグラフィー（シリカ
ゲル。

ヘキサン／酢酸エチル・５／１）により、４−　（４−
（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フェニル〕安息
香酸４−　（（３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジメチル−２，
６−シオキサシクロヘキシル）フェニル７１４　ｍｇ（
収率９９％）を得た。

白色結晶　融点５８°Ｃ 〔α〕。＋７．６２　’　（Ｃ＝０．９７０．　ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ（ＫＢｒ）：２９５０．２８８０．１７３３
（Ｃ＝０）、１６０６．１５１７．１３７Ｂ。

１３００、１２７０．１２００．１１６０．１１４０．
１０？９．１０４２．９８５，８３０゜８０６　７６６
　　ｃｍ−’ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｉ）：　　δ　０．９０（ｂｒｔ
、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３０（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．３３
（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．５０（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．１〜
２．２（ｍ、１２　Ｈ）、　　４．０〜４．３（ｍ、Ｉ
Ｈ）、　　４．４２（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ
、２　Ｈ）、　　５．８６（ｓ、Ｉ　Ｈ）、６．９７（
ｄ、　　Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　ｆｌ）、　　７．２２
（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ　２　Ｈ）、　　７．５８（ｄ、
Ｊ＝８．４　Ｈｚ、４　！（）、　　７．６７（ｄ、Ｊ
＝８．４Ｈｚ、２　Ｈ）、　　８．２３（ｄ、Ｊ＝８．
４　　Ｈ２，２Ｈ）ＭＳ　ｍ／ｚ　：　　５１６（Ｍ”
　　、１）、３０９（１００）元素分析：　ＣｙＪａ。

０．として 計算値：Ｃ，？６．７１　、　　Ｈ，７，８０％実測値
：Ｃ，７６，５３、Ｈ，７，５３％−ｂ ４−　（４−（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フ
ェニル］安息香酸４−［（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ）
−３−ヒドロオキシ−１〜メチルブトキシ）メチル］フ
ェニルの合成。

ＭｅｓＳｉＣＮ Ｎ ４−　（４−（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フ
ェニル〕安息香酸４−　（（３Ｒ，５Ｒ）　−３，５−
ジメチル−２，６ジオキサシクロヘキシル）フェニル３
００　ｍｇ　、モレキュラーシーブス３　Ａ（６００ｍ
ｅｓｈ）　１．８　ｇのジクロロメタン１０　ｍｌ懸濁
液に、−７８°Ｃで四塩化チタンのジクロロメタ７１Ｍ
溶液０．７５　ｍｌを加え２０分撹拌した。トリメチル
シリルシアニドージク口口メタン１溶Ｈ１，５ｍｌを２
分間かけて滴下した後、２時間撹拌した。ピリジン０．
６　ｍｌを加え、室温にもどし、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液３０　ｍｌを加え、セライト濾過した。ジクロ
ロメタン抽出（２０ｍｌｘ３）、濃縮後、薄層クロマト
グラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル＝２／
ｌ）により、４−　　（４−（（Ｒ）−１〜メチルへブ
チルオキシ）フェニル〕安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ
−（（Ｒ，Ｒ）−３ヒドロオキシ−１〜メチルブトキシ
）メチル〕フェニル２２０　ｍｇ　（収率６９％、９４
％ｄｅ）を得た。

白色結晶　融点６５〜６９°Ｃ （α）ａ　　　　３．１４°　（Ｃ＝１．０８．　　Ｃ
ＨＣｌ１）ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４７０　（ＯＨ）　
、　２９７０．２９４０．２８６０．１７３５　（Ｃ＝
０）　。

１６０４、　１５０９，１３７８，１２７０．１０７Ｑ
、１２１２．１１９０．１０６０，８３０゜７６５　　
ｃｍ四 ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：　　δ　０．８９（ｂｒｔ
、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．１８（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．３３
（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）。

１．３６（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、３　Ｈ）、　　１．
０〜２．ｌ（ａ＋、１３　）１）、４．０３（ｓｅｘｔ
ｅｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、２　Ｈ）＋　　４．４０（ｓ
ｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ。

Ｉ　Ｈ）、　　５．３５（ｓ、ｌ　ＩＩ）、　　６．９
７（ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、７．２９（ｄ、
Ｊ＝８．４　　Ｈｚ、２　Ｉり、　　７．５９（ｄ、Ｊ
＝８．４１１ｚ、４　　Ｈ）、　　７．６９（ｄ、Ｊ＝
８．４　Ｈｚ、２　Ｈ）、８．２１（ｄ、Ｊ＝　８．４
　＋１ｚ、２　Ｎ）ＭＳ　ｍＨｚ　：　　５４３（Ｍ”
　　、３）、３０９（１００）、　　１９７（８４）元
素分析：　Ｃ５ａＨ４＋ＮＯｓとして計算値：　Ｃ，？
５．１１　；　Ｈ，７，６０；　Ｎ、２．５８％実測値
；　Ｃ，７４，８７；　Ｈ，７，７Ｂ　、　Ｎ、２．４
６％−ｃ ４−　（４−（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フ
ェニル〕安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３
Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕フ
ェニル及び４−　［４−［（Ｒ）−１〜メチルへブチル
オキシ）フェニル〕安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（
（Ｒ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メ
チル〕フェニルの合成。

Ｎ ｔＪＳｈ Ｎ ４−　（４−（（１？）−１〜メチルへブチルオキシ）
フェニル〕安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ，Ｒ
）−３−ヒドロキシ−１〜メチルブトキシ）メチル〕フ
ェニル１７０　ｍｇのジクロロメタン２　　ｍｌ？容液
各法−７８°Ｃで三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ｆ！ｔ
ＪｓＦｉ、　ＤＡＳＴ）−ジクロロメタン１．２Ｍ溶液
０．５　ｍｌを加えた後、３時間かけ室温まで昇温した
。水処理、ジクロロメタン抽出（１０ｍ１Ｘ３）、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍｌ）で洗滌後、濃縮
し、薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／
テトラヒドロフラン・　３／１）により、４−　（４−
（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フェニル〕安息
香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（ＩＲ，３Ｓ）−３−フ
ルオロ−１〜メチルブトキシ）メチル〕フェニル１３２
　ａ＋ｇ（収率７８％、９２％ｄｅ）及び４−　（４−
（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フェニル〕安息
香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチル−（
Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル〕フェニル１８　ｍ
ｇ　（収率１１％）を得た。

これらの測定値は以下の通りであった。

４−　（４−（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フ
ェニル〕安息香酸４−［（Ｒ）−シアノ−（（（ＩＲ，
３Ｓ）−３−フルオロ−１〜メチルブトキシ）メチル］
フェニル白色結晶　融点７７゛Ｃ 〔α〕。＋１４．９７°（Ｃ・１．０９．　ＣＨＣｌ３
）ＩＲ（にＢｒ）：２９６０．２８９帆１７４０（Ｃ＝
０）　、　１６０９．１５１０．１３８２゜１２７８．
１２１８，１１９６．１０６Ｂ、８３２．７７０　　ｃ
ＩＩ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１ｉ）：　　δ　０．８９
（ｂｒｔ、Ｊ＝７．０１１ｚ、３　Ｉｆ）。

１．３４（ｄ、Ｊ＝６．ｌ　　Ｉｌｚ、３　Ｈ）、　　
１．３５（ｄｄ、Ｊ＝６．２，２４１１ｚ。

３　Ｈ）、１．４０（ｄ、Ｊ＝６．２８２，３　Ｈ）、
　　１．２〜１．５（Ｉｌｌ、　　８　Ｈ）。

１．６８（ｄｄｄｄ、Ｊ＝３．５．６．５．Ｉ４．３．
　３３　　Ｈｚ、Ｉ　　Ｈ）、　　　１．７〜１．８　
　（ｍ、２　　Ｈ）、　　２．０９（ｄａｔ、Ｊ＝５．
３，８．９．１４．３　　Ｈｚ、ｌ　　ＩＩ）。

４．００（ｓｅｘｔｅＬ＋Ｊ＝６．５　Ｈｚ＋Ｉ　Ｈ）
＋　　４．４２（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．１１（ｚ、ｌ
　　Ｈ）、　　４．７８（ｄｑｄｄ、Ｊ＝３．５．６．
１．９．８．４９　Ｈｚ、ｌ　　Ｈ）。

５．２９（ｓ、Ｉ　　Ｈ）、　　６．９９（ｄ、Ｊ＝８
．６　Ｈｚ、２　Ｉｆ）、　　７．３０（ｄ、Ｊ＝８．
６　Ｈｚ、２Ｈ）、　　７．５６（ｄ、Ｊ＝　８．６８
２．２８）、　　７．５９（ｄ、Ｊ＝８．６１１ｚ、２
　Ｈ）、　　７．６９（ｄ、Ｊ＝８．６　Ｈｚ、２−Ｈ
）、　　８．２３（ｄ、Ｊ＝８．６　Ｉ２，２　Ｈ） ＭＳ　ｍｌｚ　：　　５４５（Ｍ”　　、ｌ）、　　３
０９（１００）、　　１９７（８０）元素分析：　Ｃ３
４Ｈ４゜ＦＮＯ４として計算値：　Ｃ，？４．８４　：
　Ｈ，７，３９：　Ｎ、２．５７％実測値：　Ｃ，？４
．６１　；　１１，７．６４　Ｆ　Ｎ、２．３７％４−
　（４−（（Ｒ）−１〜メチルへブチルオキシ）フェニ
ル）安息香酸４−［（Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メ
チル−（Ｅ）−２−ブテニルオキシ）メチル］フェニル
白色結晶　融点６７°Ｃ 〔α〕。　　＋　１３．８６”　　（Ｃ＝１．０１．　
　ＣＨＣｌ、）ＩＲ（ＫＢｒ）：２９９０，２９２０．
１７４５（Ｃ＝０）、１６１８，１３１６，１２８０゜
１２２０．１０Ｂ６，１０６０．８４３．７８０ｃｍ−
’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：　　δ　０．８９（ｂｒｔ
、Ｊ＝７　Ｈｚ、３　Ｈ）、１．３３（ｄ、Ｊ＝６　）
１ｚ、３　Ｈ）、　　１．３５（ｄ、Ｊ＝６　Ｈｚ、３
　Ｈ）、　　１．７６（ｄｄ。

Ｊ＝１．５．６　Ｈｚ、３　Ｈ）、　　１．１〜２．０
（ｍ、１０　Ｈ）、　　４．２〜４．５（ｍ、２　Ｎ）
、　　５．２６（ｓ、　　１１１）、　　５．３３（ｄ
ｄ、Ｊ＝９．０．１５　Ｈｚ。

Ｉ　　Ｈ）、　　５．８９（ｄｑ、Ｊ＝６．１５　Ｈｚ
、Ｌ　Ｈ）、　　６．９７（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２　
Ｂ）、　　７．２７（ｄ、Ｊ＝８．６　Ｈｚ、２　Ｈ）
、　　７．５４（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２　　Ｈ）、　
　　７．５７（ｄ、Ｊ＝８．６　１（ｚ、２　　Ｈ）、
　　　７．６８（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２　Ｈ）、　　
８．２２（ｄ、Ｊ＝８．６　Ｈｚ、２　Ｈ）ＭＳ　ｍｌ
ｚ　：　　５２５（Ｍ”　　、？）、　　３０９（１０
０）、　　１９７（８６）実施例８ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４〔（Ｒ
）−シアノ−（（Ｓ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテ
ニルオキシ）メチル〕フェニル（表ＩＮα１７の化合物
）の合成 −ａ （Ｒ）−２−（４−アセトキシフェニル）−２−ヒドロ
キシエタンニトリルの合成 アルゴン雰囲気下、（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，４，４−
テトラフェニル−２，３−（２−フェニルエチリデンジ
オキシ）−ブタン−１，４−ジオール（４，０ｇ、　７
．５　ｍｍｏｌ）、モレキュラーシーブス４Ａ２．０ｇ
を無水トルエン１７ｍ１に懸濁させ、ジクロロジイソプ
ロポキシチタンのトルエン溶液（０，５Ｍ）　１５．６
　ｍｌ　（６，３ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で１．５時
間撹拌した。この混合溶液に４−アセトキシベンズアル
デヒド０．４４　ｍｌ　（３，１ｍｍｏ＋）を滴下後、
−７８°Ｃに冷却した。この混合溶液にトリメチルシリ
ルシアニド２．１　ｍｌ　（１５，５ｍｍｏｌ）を滴下
し、−６５°Ｃにて４８時間反応させた。この混合溶液
に緩衝液（ｐＨ７，ｌｏｏｍｌ）を加え、室温にもどし
、沈澱を濾過し、有機層を分取した。水層を酢酸エチル
で抽出（５０ｍｌ　Ｘ　３）　シ、先の有機層とあわせ
て乾燥後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００、ヘキサン／酢酸エチル＝　３
／１）で分離精製して、（Ｒ）−２（４−アセトキシフ
ェニル）−２−ヒドロキシエタンニトリル６３０　ｍｇ
　（収率９８％、光学純度８６％ｅｅ）を得た。

以下に同定データを示す。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　６７．５０　（ｄ、Ｊ＝
８．８　Ｈｚ、　２　Ｈ）。

７．１２（ｄ、Ｊ＝８．８　Ｈｚ、２　Ｈ）、　５．４
５（Ｌ　Ｈ）、　３．４５（ｂｒｓ、ＬＨ）。

２．３０（ｓ、３　Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）　　３４５０．　２２５０．　１？５
５．　１６０５．　１５１０゜１３７０．１２００，１
０２０，９１５，８５５　ｃｍ−’−ｂ （２Ｒ，４Ｒ）−（５２）−２−（４−アセトキシフェ
ニル）−３−オキサ−４−メチル−５−へブテンニトリ
ルおよび（２Ｒ４Ｓ）−（５Ｂ）−２−（４−アセトキ
シフェニル）−３−オキサ−４＝メチル−５−ヘプテン
ニトリルの合成Ｎ アルゴン雰囲気下、（Ｒ）−２−（４−アセトキシフェ
ニル）−２〜ヒドロキシエタンニトリル（５８０ｍｇ、
　３．０ｍｍｏｌ）を無水ジクロロメタン１０　ｍｌ、
無水シクロヘキサン１７　ｍｌの混合溶液に溶解させた
後、１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニル−２，２，２−
トリクロロアセトイミデート１．６　ｍｌ　（９，１１
ｍｏｌ）を加えた。さらに無水トリフルオロメタンスル
ホ、ン酸２６μｌを加え、１日反応させた０反応部合物
を濃縮して溶媒を除去し、残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　Ｃ−６０＋ベンゼン／エチ
ルエーテル＝２０／１　　およびヘキサン／酢酸エチル
＝ｌＯ／１）で分離精製して１、無色油状の（２Ｒ，４
Ｒ）−（５Ｂ）−２−（４−アセトキシフェニル）−４
−メチル−３−オキサ−５−へブテンニトリル３０２　
ｍｇ　（収率３８％）と（２Ｒ，４Ｓ）−（５Ｅ）−２
−（４−アセトキシフェニル）−３−オキサ−４−メチ
ル−５−ヘプテンニトリル１８２　ｍｇ　（収率２３％
）を得た。

以下に同定データを示す。

（２Ｒ，４Ｒ）−（５Ｅ）−２−（４−アセトキシフェ
ニル）−３−オキサ−４−メチル−５−へブテンニトリ
ル沸点１８０℃１０．７　ｔｏｒｒ 〔α〕。十５７．３４＠（Ｃ＝１．１３．　ＣＨＣｈ）
ＩＲ（ｎｅａｔ）３００２．２９５０，２９０２．１？
６３．１５１０゜１３７３．１２０４，１０５０．９１
２　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　　６１．３
２　　（ｄ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ、　　３　Ｉｔ）。

１．７４（ｄ、Ｊ＝６．ＯＢ２，３　ＩＩ）、　　２．
２６（ｓ、３　Ｈ）、　　４．２４（ｄｑ。

Ｊ＝９．０．　６．ＯＢ２．Ｉ　ＩＩ）、　　５．２２
（ｓ、Ｉ　Ｂ）、　　５．３０（ｄｄ、Ｊ＝１５　ａｎ
ｄ　９．ＯＢ２．Ｉ　　Ｈ）、　　５．８７（ｄｑ、Ｊ
＝　　１５　ａｎｄ　６．０　Ｈｚ。

Ｉ　　Ｈ）、　　７．１（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　
Ｈ）、　　７．４７（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｈｚ。

２　Ｈ） ＭＳ　ｔａ／ｚ　：　　２５９（１１”　　、　　０．
３）、　　２１７（１７）、　　１３２（６６）。

６９（７８）、４３（１００） 元素分析：　Ｃ＋ｓ）ｌ＋ＪＪとして 計算値：　Ｃ，６９，４８；　Ｈ，６，６０；　Ｎ、５
．４０％実測値：　Ｃ，６９，２３ｉ　Ｈ，６，６５、
Ｎ、５．２７％（２Ｒ，４Ｓ）−（５Ｈ）−２−（４−
アセトキシフェニル）−３−オキサ−４−メチル−５−
ヘプテンニトリル沸点１８０℃１０．７　ｔｏｒｒ 〔α〕。　　−３０，９８’　　（Ｃ・１，２２．　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　３０００．　２９５０
．　１７６３．　１５０８．　１３７３゜１２０２、　
１０？２．　１０５０．　９１２　　ｃｖｉ−’’ＨＮ
ＭＲ（ＣＤＣｈ）　　　δ　１．２８　　（ｄ、Ｊ＝６
．０　Ｈｚ、　　３　Ｈ）。

１．７３（ｄ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ、３　Ｈ）、　　２．
２６（ｓ、３　Ｈ）、　　３．９７（ｑｕｉｎｔｅｔ、
Ｊ＝６．Ｏ）ｌｚ、Ｉ　　Ｈ）＋　　５．１６（ｓ、Ｉ
　　Ｈ）、　　５．４３（ｄｄ。

Ｊ＝　１５　ａｎｄ　６．０　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、　　５
．７２（ｄｑ、Ｊ＝　１５　ａｎｄ　６．０ｆｉｚ、　
　Ｌ　　Ｈ）、　　７．１３（ｄ、Ｊ＝９．ｏ　Ｂ２．
２　Ｂ）、　　７．４７（ｄ、Ｊ＝９．０１１ｚ、　　
２　Ｈ） ＭＳ　ｔｓ／ｚ　：　　２５９（Ｍ”　　、　　０．３
）、　　２１？（１１）、　　１３２（７５）。

６９（６３）、４３（１００） 元素分析：　Ｃ＋５ＬｙＯＪとして 計算値：　Ｃ，６９，４８；　Ｈ，６，６０；　Ｎ、５
．４０％実測値：　Ｃ，６９，２６；　Ｈ，６，１２；
　Ｎ、５．３７％−ｃ （２Ｒ，４Ｒ）−（５Ｂ）−２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３−オキサ−４〜メチル−５−へブテンニトリ
ルの合成Ｎ （２Ｒ，４Ｒ）−（５Ｅ）−２−（４−アセトキシフェ
ニル）−３オキサ−４−メチル−５−ヘプテンニトリル
４１０　ｍｇ（１，５８−−ｏｆ）をジクロロメタン１
０　ｍｌに溶解させ、ベンジルアミン１．７　ｍｌ　（
１５，８ａｍ＋ｏｌ）を加え、室温で１８時間撹拌した
０反応液を０．２　Ｎ　ＨＣＩ　（４０ｍｌ）に注ぎ、
有機層を分離後、ジクロロメタン抽出（１０ｍｌＸ　３
）　した、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、残渣を薄
層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／テトラ
ヒドロフラン＝　３／１）で精製することにより、（２
Ｒ，４Ｒ）−（５Ｂ）−２−（４−ヒドロキシフェニル
）−３−オキサ−４−メチル−５−ヘプテンニトリル２
７０　ｍｇ　（収率７８％）を得た。

以下に同定データを得た。

融点９０〜９１°Ｃ 〔α）　、　　＋８３．７７°（Ｃ・１．２２．　ＣＨ
Ｃｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ）　３２００’３６００．３００
０．２９５０．１６１Ｂ。

１６０５、　１５２２．　１４５帆　１２７３．　１０
？５．　１０５０．８３３　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤ
ＣＩ：ｌ）　　　６１．３２　　（ｄ、Ｊ＝６．０　Ｈ
ｚ、　　３　Ｈ）。

１．７５（ｄｄ、Ｊ＝６．０　ａｎｄ　１．０　Ｈ２，
３Ｈ）、　　４．２３（ｄｑ、Ｊ＝８．０ａｎｄ　６．
Ｏｔｌｚ、ｌ　Ｈ）、　　５．１７（ｓ、Ｉ　　Ｈ）、
　　４．９　〜５．７（ｂｒｏａｄ　Ｓ、　　１　　）
１）＋　　５．３２（ｄｄｑ、Ｊ＝１５．０．　８，０
．ａｎｄｌ、０１１ｚ、１　　ｔｌ）、　　５．８６（
ｄｑ、Ｊ＝１５．０．　６．０　Ｈｚ、Ｉ　　Ｈ）。

６．７９（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｉｌｚ、２　Ｉｔ）、　　
７．３０（ｄ、Ｊ−９，０Ｈｚ、　　２　Ｈ）ＭＳ　ｍ
／ｚ　：　　２１７（Ｍ”　　、２）、１３２（１００
）、１２１（４０）。

６９（７２）、４０６１） 元素分析：　Ｃ＋３ｔｌ＋ｔＯＪとして計算値：Ｃ，７
１，８６；　）１．６．９５　；　Ｎ、６．４４％実測
値：　Ｃ，？１．７９　；　Ｈ，７，０Ｂ　、　Ｎ、６
．３４％（２Ｒ，４Ｓ）−（５Ｅ）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−３＝オキサ−４−メチル−５−ヘプテ
ンニトリルの合成Ｎ （２Ｒ，４Ｒ）−（５Ｅ）−２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３オキサ−４−メチル−５−ヘプテンニトリル
の合成と同様な条件下、（２Ｒ，４Ｓ）−（５Ｅ）−２
−（４−アセトキシフェニル）−３−オキサ−４−メチ
ル−５−へブテンニトリル３３０　ｍｇ　（１，２７ｎ
＋ｍｏｌ）より、白色固体の（２Ｒ１４Ｓ）−（５Ｅ）
−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−オキサ４−メ
チル−５−へブテンニトリル２３０　ｍｇ　（収率８３
％）を得た。

以下に同定データを示す。

融点　７９〜８０°Ｃ （α）　Ｄ−４２，１６°　（Ｃ・１．２０．　Ｃｌ１
Ｃｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ）　３２００〜３６００．　３０
００．　２９５０．　１６１８゜１６０５、　１５２２
．　１４５０．　１２６８．　１２２５．　１０？５．
　１０５２゜８３３　ｃｍ−’ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　　δ　１．２６　（ｄ、Ｊ
＝６．０　）１ｚ＋　　３８）。

１．７３（ｄｄ、Ｊ＝６．０　ａｎｄ　１．０　Ｈｚ、
３　Ｈ）、　　３．９６（ｑｕｉｎｔｅｔ。

Ｊ＝６．０　Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、　　５．ＩＨｓ、１　）
１）、　　５．０〜６．０（ｂｒｏａｄｓ、　　Ｉ　Ｈ
）、　５．４２（ｄｄ、Ｊ＝１５．Ｏａｎｄ　６．ＯＨ
２，Ｉ　Ｈ）。

５．７２（ｄｑ、Ｊ−１５，０ａｎｄ　６．ＯＨ２，Ｉ
　Ｈ）、　６．８３（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２　Ｈ）、
　　７．２８（ｄ、Ｊ＝９．ｏ　Ｈ２，２Ｈ）ＭＳ　　
ｍ／ｚ　　二　２１７（Ｍ’　　、　　２）、　　１３
２（’１００）、　　１２１（３０）。

６９（６０）、　　４Ｈ５２） 元素分析：ＣｌＪ＋７０Ｊとして 計算値：　Ｃ，７１，８６；　Ｈ，６，９５；　Ｎ、６
．４４％実測値：　Ｃ，７１，６２；　Ｈ，７，０４Ｆ
　Ｎ、６．３７％−ｄ ４−（４〜オクチルオキシフエニル）安息香酸４−〔（
Ｒ）−シアノ−（（Ｓ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブ
テニルオキシ）メチル〕フェニルの合成 ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸クロリド
９６　ｍｇ及び８−Ｃで得られた（２Ｒ，４Ｓ）−（５
Ｅ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−オキサ−
４−メチル−５へブテンニトリル５３　ｍｇをジクロロ
メタン１２ｍ１に溶解し、これにピリジン１　ｍ＋１を
加えた。還流下で８時間撹拌した後放冷し、エーテル及
び稀塩酸を加え、有機層は水、次いで飽和食塩水で洗滌
した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、溶媒を留去して得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル−６）で分離精製して、４−（４−
オクチルオキシフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シア
ノ−（（Ｓ）−１〜メチル−（Ｅ）−２−ブテニルオキ
シ）メチル〕フェニルの白色結晶９７ｍｇを得た。さら
にエタノールから再結晶して精製した。

以下に同定データを示す。

融点９８．７°ＣＳｉヨｌ　　　１３２．５’ＣＮＭＲ
（ＣＤＣ１３）　　：　　０．８３〜０．９４（ｍ、３
　　ＩＩ）。

１．２０〜１．６４（ｍ、１４　Ｈ）、　１．７３〜１
．８６（ｍ、４　Ｈ）。

３．９８〜４．０７（ｍ、３１１）、　５．２８ｇ、１
　）１）、　５．４９（ｄｄ、Ｊ＝１５．０　Ｈｚ　ａ
ｎｄ　６．０　Ｈｚ、ＩＨ）、　５．７２（ｄｑ、Ｊ＝
１５．０１１ｚ　ａｎｄＪ’＝６．ＯＨ２，ＩＨ）、　
７．０１（ｄ、Ｊ＝９．ＯＨ２，２Ｈ）、　７．３０（
ｄＪ＝９．０１１ｚ、２　Ｈ）、　　７．５４（ｄ、Ｊ
＝９．０　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．６０（ｄ。

Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．６９（ｄ、Ｊ＝
９．ＯＨ２，２Ｈ）、　　８．２３（ｄ。

Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　ＩＩ） ＩＲ（ＮｕｊｏＪ）　　：　２９４０．２８６０．１？
３５．１６１０．１４６０゜１３８０、　１２７５．　
１２１５．　１０８０．　８３０　ｃｍ−’実施例９ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−〔（
Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチルブトキシ）メチル
〕フェニル（表Ｉ　Ｎｏ、１８）及び４−（４−オクチ
ルオキシフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（
（Ｓ）−１〜メチルブトキシ）メチル〕フェニル（表Ｉ
　Ｎ１１１９）の合成 −ａ （２Ｒ，４Ｒ）　−２−（４−アセトキシフェニル）−
３−オキサ−４−メチルへブタンニトリルの合成 Ｎ （２Ｒ，４Ｒ）−（５Ｅ）−２−（４−アセトキシフェ
ニル）−３−オキサ−４−メチル−５−ヘプテンニトリ
ル２７１　ｍｇ（１，０５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル１０
　ｎｉｌに溶解させ、５％Ｒｈ−Ｃ２１６ｍｇ　（１０
ｍｏ１％）を加え、内部を水素で置換し、室温で９時間
撹拌した。沈澱を濾過後、濃縮し、薄層クロマトグラフ
ィー（シリカゲル。

ヘキサン／酢酸エチル＝　４／１）により　（２Ｒ，４
Ｒ）−２−（４−アセトキシフェニル）−３−オキサ−
４−メチルへブタンニトリル１３４　ｌｌ１ｇ　（収率
４９％）を得た。

以下に同定データを示す。

沸点１４０℃１０．３　ｔｏｒｒ 〔α〕。　　＋　２５．６２’　　（Ｃ＝１．２８．　
　（ＪＩＣｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ）　２９６０．２９３０
．２８７０．　１？６０．　１５０５゜１３６７、　１
１９５．　９０８　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）
　　　δ　０．９０　　（ｔ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ、　　
３　Ｉｆ）。

１．３０（ｄ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ、３　Ｈ）、　　１．
１　〜１．９（ｎ＋、４　Ｈ）、　　２．３０（ｓ、３
　Ｂ）、　　３．７６（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．ＯＨ，
！、Ｉ　Ｈ）、　　５．２２（ｓ。

Ｉ　Ｈ）、　　７．１３（ｄ、Ｊ＝９．０８２，２　Ｈ
）、　　７．５０（ｄ、Ｊ＝９．０１１ｚ。

２　Ｈ） ＭＳ　　ＩＩ／２　　：　　　２６ＨＭ”　　、　　ｌ
）、　　１３２（１００）、　　４３（８４）元素分析
’　Ｃ＋ｓＨ＋ｑＯＪとして 計算値：　Ｃ，６Ｂ、９４　；　Ｈ，？、３２　；　Ｎ
、５．３６％実測値：　Ｃ，６８，８３ｉ　Ｈ，７，４
０ｉ　Ｎ、５．２２％−ｂ （２Ｒ，４Ｓ）−２−（４−アセトキシフェニル）−３
−オキサ−４−メチルへブタンニトリルの合成 Ｎ （２Ｒ，４Ｒ）−２−（４−アセトキシフェニル）−３
−オキサ−４−メチルへブタンニトリルの合成と同様な
条件下、（２Ｒ，４Ｓ）−（５ｔＱ−２−（４−アセト
キシフェニル）−３−オキサ−４−メチル−５−ヘプテ
ンニトリル１７７　ｔａｇ（０，６８ｍａ＋ｏｌ）によ
り、（２Ｒ，４Ｓ）−２−（４−アセトキシフェニル）
−３−オキサ−４−メチルへブタンニトリル１３３　ｔ
ａｇ　（収率７４％）を得た。

以下に同定データを示す。

沸点１５０℃１０．３　ｔｏｒｒ 〔α）　ｏ　　＋６９．７３°（Ｃ・１．１５．　ＣＨ
Ｃｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２９Ｂ０．　２９５０．　
２８９０．　１？６２．　１５１０゜１３７３．１２０
０．１０６５．９１０　ｃｖａ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉり　　　６０．９４　　（ｔ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ、　
　３　Ｈ）。

１．２３（ｄ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ、３　Ｈ）、　１．１
〜１．９軸、４旧、　２．３０（ｓ、３　Ｈ）、　　３
．８９（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．ｏ　Ｉｌｚ、Ｉ　ＩＩ
）、　　５．２６（ｓ。

Ｉ　Ｂ）、　　７．１３（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　
ｆｌ）、　　７．５０（ｄ、Ｊ＝９．０１１ｚ。

２　Ｈ） ＭＳ　ｔｓ／ｚ　：　　２６ＨＭ”　　、　　２）、　
　１３２（１００）、　　４３（４３）元素分析：　Ｃ
１５Ｈ１ｑＯｓＮとして計算値：　Ｃ，６Ｂ、９４　ｊ
　Ｈ，７，３２ｉ　Ｎ、５．３６％実測値：　Ｃ，６８
，９３；　Ｈ，７，４５；　Ｎ、５．２７％−ｃ （２Ｒ，４Ｒ）−２〜（４−ヒドロキシフェニル）−３
−オキサ−４−メチルへブタンニトリルの合成 Ｎ （２Ｒ，４Ｒ）　−，２−（４−アセトキシフェニル）
−３−オキサ−４−メチルへブタンニトリル２００　ｍ
ｇ　（０，７７ｍｍｏ＋）をジクロロメタン１０　ｍｌ
に溶解させ、ベンジルアミン０．８４　ｍｌ　（７，７
ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間撹拌した。反応液を
０．２　Ｎ　ＨＣＩ　（４０ｍｌ）に注ぎ、有機層を分
離後、ジクロロメタン抽出（１０ｍｌ　Ｘ　３）した。

硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、残渣を薄層クロマト
グラフィー（シリカゲル、ヘキサン／テトラヒドロフラ
ン＝　３／１）で精製することにより無色油状の（２Ｒ
，４Ｒ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−オキ
サ−４−メチルへブタンニトリル１４８ｍｇ（収率８８
％）を得た。

以下に同定データを示す。

［α］。＋３２．１３°（Ｃ・１．１７．　Ｃ）ｌｃｌ
＋）ＩＲ（ｎｅａｔ）３２００〜３６００，２９７５，
２９５０，１６１５゜１６０２．１５１５，１４４７，
１２６５，１２２０．１０６２．８２５　ｃｍ−’’Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｉ）　　　６０．９０　　（ｔ、Ｊ＝
６．０　Ｈｚ、　　３　Ｈ）。

１．２８（ｄ、Ｊ＝６．０８２，３　Ｈ）、　　１．３
　〜１．５（ｍ、２　Ｈ）。

１．５〜１．７（ｍ、２　Ｈ）、　　３．７８（ｓｅｘ
ｔｅｔ、Ｊ＝６．Ｏｆｉｚ、Ｉ　Ｈ）。

５．１７（ｓ、　　Ｉ　Ｈ）、　　５．０　〜５．２（
ｂｒｏａｄ　ｓ、Ｉ　Ｈ）、　　６．８５（ｄ。

Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．３５（ｄ、　　
Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　ＩＩ）ＭＳ　ｍ／ｚ　：　　２
１９（Ｍ”）、１３２（１００）高分解能ＭＳ　（Ｍ”
）　：　Ｃ１３Ｈ０ＴＯ□Ｎとして計算値：　　２１９
．１２５Ｂ 実測値：　　２１９．１２８４ −ｄ （２Ｒ，４Ｓ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３
−オキナベ−メチルへブタンニトリルの合成 Ｎ （２Ｒ，４Ｒ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３
−オキサ４−メチルへブタンニトリルの合成と同様な条
件下、（２Ｒ，４Ｓ）−２−（４−アセトキシフェニル
）−３−オキサ−４−メチルへブタンニトリル１８１　
ｒａｇ　（０，６９ｍｍｏｌ）より、（２Ｒ，４Ｓ）−
２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−オキサ−４−メ
チルへブタンニトリル１５１　ｍｇ（収率９５％）を得
た。

以下に同定データを示す。

〔α〕。　　＋　８１．２２’　　（Ｃ＝１．１４．　
　ＣＨＣｌ３）ＩＲ（ｎｅａｔ）　３２００〜３６００
．２９Ｂ０．２９５０．　１６１Ｂ。

１６０２　１５１８．１４４Ｂ、１２７０，１２２０，
１０６３．８２９　ｃｍ−’ＨＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）　
　　６０．９４　　（ｔ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ、　　３　
Ｈ）。

１．２３（ｄ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ、３　Ｈ）、　　１．
３　〜１．５（ｎ＋、２　ｔｌ）。

１．５　〜１．７（ｍ　２　Ｈ）、　　３．８６（ｍ、
Ｌ　　Ｈ）、　　５．２Ｈｓ、Ｉ　　Ｈ）５．０〜５．
２（ｂｒｏａｄ　ｓ、Ｉ　　Ｈ）、　　６．８５（ｄ、
Ｊ＝９．４　Ｈｚ、２　＋１）。

７．３５（ｄ、Ｊ＝９．４　Ｈｚ、２１）ＭＳ　ｒａ／
ｚ　：　　２１９ＣＭ”　　、　　６）、　　１３２（
１００）元素分析’　Ｃｌ５ＨＩ？Ｏ□Ｎとして計算値
：　Ｃ，？１．２０　；　）１，７．８１　；　Ｎ、６
．３８％実測値：　Ｃ，７０，９５；　）１，７．７０
　ｉ　Ｎ、６．２４％−ｅ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−〔（
Ｒ）−シアノ−（（Ｒ）−１〜メチルブトキシ）メチル
〕フェニルの合成 ＣＮ　　Ｃ１ｈ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸クロリド
及び９−Ｃで得られた　（２Ｒ，４Ｒ）　−２−（４−
ヒドロキシフェニル）−３−オキサ−４−メチルへブタ
ンニトリルから、実施例８−ｄと同様にして、４−（４
−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シ
アノ（（Ｒ）−１〜メチルブトキシ）メチル）フェニル
の白色結晶を得た。

以下に同定データを示す。

融点　１００　”ＣＳＡ、＝：Ｉ　　１１０　’ＣＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｈ）　：　０．８２〜０．９８（Ｉｎ、６　
Ｈ）Ｉ１．２０〜１．６０ｍ、１７　　Ｈ）、　　１．
７７〜１．８８（ｍ、２　Ｈ）。

３．８４（ｓｅｘｔｅＬ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ、Ｉ　　Ｈ
）、　　４．０２（ｔ、Ｊ＝７．０　Ｈｚ。

２　ＩＩ）、　　５．２９（ｓ、Ｌ　Ｈ）、　　７．０
０（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　Ｈ）。

７．３０（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．
５７（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　）１）。

７．５９（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　Ｈ）、　　７．
７０（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２　Ｈ）。

８．２３（ｄ、Ｊ＝９．０　　Ｈｚ、２　　Ｈ）ＩＲ（
Ｎｕｊｏｌ）　　：　　２９５０．　２８７５．　１？
４０．　１６０５．　１４７０゜１３８０．１２８０．
１１Ｂ０，１２２０．１２００．１０８０．８３５　ｃ
ｍ−’−ｆ ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−（（
Ｒ）−シアノ−（（Ｓ）−１〜メチルブトキシ）メチル
）フェニルの合成 ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸クロリド
及び９−ｄで得られた（２Ｒ，４Ｓ）−２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３−オキサ−４−メチルへブタンニ
トリルから、同様にして、４−（４−オクチルオキシフ
ェニル）安息香酸４−（（Ｒ）−シアノ−（（Ｓ）−１
〜メチルブトキシ）メチル〕フェニルの白色結晶を得た
。

以下に同定データを示す。

融点　８４°Ｃ５Ａ４１　１２４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：　０．８５（ｔ、Ｊ・７．０
　Ｈｚ、３　Ｆｌ）。

１．１４（ｔ、Ｊ＝７．０　Ｈｚ、３　Ｈ）、　１．２
０〜１．７０（ｍ、１７　Ｉｆ）。

１．７７〜１．８７（ｍ、２　　Ｈ）、　　３．９３（
ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ＝６．Ｏｌｌｚ、Ｉ　　Ｈ）。

４．０２（ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、　２　Ｈ）、　５．
３２（ｓ、Ｉ　Ｈ）、　？、００（ｄ。

Ｊ＝９．０　）１２．２　Ｈ）、　７．３０（ｄ、Ｊ＝
９．Ｏ１１ｚ、２　Ｈ）、　７．５７（ｄ。

Ｊ＝９．０　）ＩＺ、２　）１）、　７．５９（ｄ、Ｊ
＝９．０　Ｈｚ、２　Ｈ）、　７．６９（ｄＪ＝９．０
　Ｈｚ、２　Ｈ）、　８．２３（ｄ、Ｊ＝９．０　Ｈｚ
、２　Ｈ）ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　２９４０．２８６
０．１？３５．１６０５．１４６０゜１３８０、１２２
０．１２００．１０８０．８３０　ｃｍ−’実施例１０
〜１５　（Ｓｃ“液晶組成物の調製）（Ｓｃ母体液晶組
成物の調製） ■　母体液晶（Ａ） 次の組成のＳｃ相を示す母体液晶（Ａ）を調製した。

この母体液晶（Ａ）は７６．５°Ｃ以下でＮ相、６５°
Ｃ以下でＳＡ相、４３°Ｃ以下でＳｃ相を各々示し、そ
の融点は一３°Ｃであった。

及び ■　母体液晶（Ｂ） 次の組成のＳｃ相を示す母体液晶（Ｂ）を調製した。

この母体液晶（Ｂ）は６８．５°Ｃ以下でＳｃ相、７３
．５°Ｃ以下でＳＡ相、８３．５°Ｃ以下でＮ相を各々
示し、その融点は１３．０°Ｃであった。

及び Ｆ ■　母体液晶（Ｃ） 次の組成のＳａ相を示す母体液晶（Ｃ）を調製した。

この母体液晶（Ｃ）は１１３．５’Ｃ以下でＮ相、９０
″Ｃ以下でＳＡ相、８７．５°Ｃ以下でＳａ相を各々示
た。

１２．５重量％ １２．５重量％ １２．５重量％ １２．５重量％ ２０．０　ｕ量％ 実施例１０ 前記母体液晶（Ｂ）に実施例１の化合物（表ＩＮｏ。

１）を５％添加してＳｃ”液晶組成物を調製した。この
組成物の相転移温度は、６２°Ｃ以下でＳｃ”相、７８
°Ｃ以下でＳ、相、８３．５°Ｃ以下でＮ１相、８３．
５°Ｃより高い温度で■相を示す（Ｓｃ”　６２　Ｓａ
　７８　Ｎ”　８３．５１と表示、以下同様）。

このＳｃ”液晶組成物を等方性液体相まで加熱して厚さ
２．１　ａｍのスペーサを介したポリイミドラビング配
向処理を施したセル内に充填し、室温まで徐冷したとこ
ろ、配向したＳｃ”のセルが得られた。このセルに電界
強度ｔｏ　ｖｐ−ｐ／μｍの矩形波（５０８Ｚ）を印加
してその光学応答を測定したところ、２５℃で１４５μ
秒、３０°Ｃで１２４μ秒の高速応答を示した。このと
きのチルト角は、２２．５’　（２５°Ｃ）、２２．３
°（３０″Ｃ）であり、自発分極は３．５７　ｎＣ／ｃ
４（２５°Ｃ）　、３．１１　ｎＣ／ｃｆｆｌ　（３０
°Ｃ）であった。

また、上記において実施例１の化合物（表ＩＮｏ。

１）の割合を１０％にしたところ、相転移温度はＳｃ”
４６５Ａ８０．５　Ｎ”　８２１　となったが、２５°
Ｃで１２８μ秒、３０゛Ｃで１０１　μ秒とさらに高速
の応答を示した。

このＳｃ”液晶組成物の７９°ＣにおけるＮ”のらせん
ピッチは約５．１　μ絹であり、大きな温度変化は見ら
れなかった。

実施例１１ 前記母体液晶（Ｂ）に実施例１の化合物（表ＩＮｏ。

２）を５％及び１０％添加してＳｃ”液晶組成物を調製
した。その相転移温度及び２５．５°Ｃにおける応答、
チルト角、自発分極を表３に示す。

実施例１２ 前記母体液晶（Ｂ）に実施例２の化合物（表ＩＮｏ。

３）を５％及び７％添加してＳｃ本液晶組成物を調製し
たその相転移温度及び２５．５°Ｃにおける応答、チル
ト角、自発分極を表４に示す。

表４ 実施例１３ 前記母体液晶（Ａ）に実施例３の化合物（表ＩＮｏ。

５及びＮｏ、　７）をそれぞれ５％及び１０％添加して
Ｓｃ”組成物を調製した。

その相転移温度、応答、チルト角、自発分極、Ｎ′相の
らせんピッチの測定を行った結果を表５に示す。らせん
ピッチの測定はＮ”　−ＳＡ転移点の１°Ｃ高温側で行
った。

実施例１４ 前記母体液晶（Ａ）に実施例４の化合物（表Ｉ　Ｎｏ。

９）を５％及び７％添加してＳｃ”液晶組成物を調製し
た。。

その相転移温度及び２５°Ｃにおける応答、チルト角、
自発分極を表６に示す。

実施例１５ 前記母体液晶（Ａ）及び（Ｂ）に実施例５の化合物（表
１　ｋｌｌ）を５％及び７％添加してＳｃ”液晶組成物
を調製した。

その相転移温度及び２５°Ｃにおける応答、チルト角、
自発分極を表７に示す。

実施例１６ 前記母体液晶（Ｂ）に実施例９の化合物（表ＩＮα１８
及びＮｏ、　１９　）を各５％添加してＳｃ”液晶組成
物を調製した。

その相転移温度、及び２５°Ｃにおける応答、チルト角
、自発分極を表８に示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば、−最大（１）、特に−最大（Ｕ）で示
される光学活性及びその中間体、これらの製造方法を提
供し、さらに−最大（Ｉ［Ｉ）で示される光学活性基を
有する化合物を含有する液晶組成物及びこれを用いた液
晶表示素子を提供するこができるので、従来知られてい
ない新規物質を提供し、またこれを液晶材料及び液晶素
子として利用することを可能にした。

特に−最大（Ｉ）、特に−最大（１１）の化合物はキラ
ルドーパントの一部又は全部として母体となるＳｃ液晶
化合物又は組成物に混合してＳｃ”液晶組成物とした場
合において、少量の添加で大きい自発分極を誘起するこ
とが可能であり、このような組成物ではその粘性を低く
抑えることができ、応答時間において従来のネマチック
液晶の１／１００以下、数１０μ秒が可能であり、液晶
デバイスの材料として極めて有用である。また、らせん
ピッチにおいても特にＮｏにおいて、ピッチ調整が容易
となるらせんピッチの比較的大きい化合物あるいはらせ
んピッチ調整等に用いるらせんピッチの小さい化合物の
両方を得ることができ、これによって本発明のＳｃ”組
成物は配向性が非常に良好であるものが得られる。また
、らせんピッチの小さい化合物は、従来のＴＮ液晶に加
えて、いわゆるリバースドメインの防止に用いたり、さ
らにｓＴｌ＆品等にも好ましく用いられる。

また、本発明の化合物は、本発明の提供する製造法によ
り工業的にも容易に製造できる。また、それ自体無色で
あり、光、水、熱等に対する化学的安定性にも優れ、実
用価値の高いものである。

平成２年２月７日 特許出願人　大日本インキ化学工業株式会社財団法人　
川村理化学研究所

Claims (78)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示される、光学活性化合物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、■は置換又は未置換の飽和又は不飽和の５員環
   又は６員環を表し、Ｑは少なくとも１個の５員環又は６
   員環を含む有機基であってＱと■との結合は単結合によ
   る直結又は最短原子数が偶数個である原子からなる連結
   基による結合又はＱと■により縮合環を形成し、Ｘ、Ｒ
   ＾１はそれぞれが結合している炭素間の二重結合を表す
   か又はＸは水素原子、Ｒ＾１は炭素数１〜１０のアルコ
   キシ基、フッ素原子、塩素原子又は水素原子を表し、Ｃ
   ＾＊、Ｃ＾＊＾＊はそれぞれ独立的に（Ｓ）又は（Ｒ）
   配置の不斉炭素を表す。）
2. （２）次の一般式（II）で表わされる請求項２記載の光
   学活性化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ｘ、Ｃ＾＊、Ｃ＾＊＾＊は一般式（
   I ）のものと同じものを表し、Ｒ＾２は炭素数１〜１８
   のキラル又はアキラルなアルキル、アルコキシ、アルコ
   キシカルボニル、アルカノイルオキシ、アルコキシカル
   ボニルオキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコ
   キシ、アルコキシアルカノイルオキシ又はアルカノイル
   オキシアルコキシ基であって未置換又は任意の水素をフ
   ッ素、塩素又はシアノ基に置換した置換基を有する基、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   はそれぞれ独立的に未置換又はフッ素、塩素又はシアノ
   基の置換基を有する▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼であってこれらの環はＣＨが未置換
   又は任意の１〜３個のＣＨがＮとの置換体でありかつＣ
   Ｈ＿２が未置換又は任意の１〜２個のＣＨ＿２がそれぞ
   れ独立的にＣ＝Ｏ、ＮＨ、Ｏ又はＳとの置換体でありか
   つ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−が未置換又は任意の１個の−
   ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−が−ＣＨ＝ＣＨ−との置換体であ
   り、Ｚ及びＹはそれぞれ独立的にＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ
   ＿２Ｏ、ＯＣＨ＿２、ＣＨ＿２ＣＨ＿２、−Ｃ≡Ｃ−又
   は単結合を表わし、ｍは０又は１を表わす。）
3. （３）上記一般式（II）において、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼が
   それぞれ独立に▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼ （トランス−１，４−シクロヘキシレン基）▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼であってこれらの環は未置換又は任意
   の１〜２個の水素がフッ素、塩素、又はシアノ基の置換
   基を有し、▲数式、化学式、表等があります▼が未置換
   又は環中の１〜２個の水素がフッ素、塩素、又はシアノ
   基に置換した１，４フェニレン基を表す。）
4. （４）Ｒ＾２が光学活性な基である請求項３記載の光学
   活性化合物。
5. （５）Ｘが水素、Ｒ＾１がフッ素である請求項３又は４
   記載の光学活性化合物。
6. （６）Ｘ、Ｒ＾１がそれぞれの結合する炭素間の二重結
   合を示す請求項３又は４記載の光学活性化合物。
7. （７）ｍが０、▲数式、化学式、表等があります▼及び
   ▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、
   表等があります▼ である請求項５記載の光学活性化合物。
8. （８）光学活性基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項７記載の化合物又はその鏡像体である光学
   活性化合物。
9. （９）光学活性基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項７記載の化合物又はその鏡像体である光学
   活性化合物。
10. （１０）ｍが０、▲数式、化学式、表等があります▼及
    び▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式
    、表等があります▼である請求項６記載の光学活性化合
    物。
11. （１１）光学活性基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１０記載の化合物又はその鏡像体である光
    学活性化合物。
12. （１２）光学活性基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１０記載の化合物又はその鏡像体である光
    学活性化合物。
13. （１３）ＹがＣＯＯである請求項８記載の光学活性化合
    物。
14. （１４）ＹがＣＯＯである請求項９記載の光学活性化合
    物。
15. （１５）ＹがＣＯＯである請求項１１記載の光学活性化
    合物。
16. （１６）ＹがＣＯＯである請求項１２記載の光学活性化
    合物。
17. （１７）ＹがＯＣＯである請求項８記載の光学活性化合
    物。
18. （１８）ＹがＯＣＯである請求項９記載の光学活性化合
    物。
19. （１９）ＹがＯＣＯである請求項１１記載の光学活性化
    合物。
20. （２０）ＹがＯＣＯである請求項１２記載の光学活性化
    合物。
21. （２１）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項１３記載の光学活性化合物
    。
22. （２２）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項１４記載の光学活性化合物
    。
23. （２３）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項１５記載の光学活性化合物
    。
24. （２４）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項１６記載の光学活性化合物
    。
25. （２５）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項１７記載の光学活性化合物
    。
26. （２６）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項１８記載の光学活性化合物
    。
27. （２７）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項１９記載の光学活性化合物
    。
28. （２８）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項２０記載の光学活性化合物
    。
29. （２９）Ｒ＾２がＣ＿１＿０Ｈ＿２＿１Ｏである請求項
    １３又は１５記載の光学活性化合物。
30. （３０）Ｒ＾２がＣ＿８Ｈ＿１＿７Ｏである請求項１７
    又は１９記載の光学活性化合物。
31. （３１）Ｒ＾２がＣ＿８Ｈ＿１＿７Ｏである請求項１８
    又は２０記載の光学活性化合物。
32. （３２）ｍ＝１、Ｚが単結合、▲数式、化学式、表等が
    あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼及び▲
    数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、表
    等があります▼である請求項５記載の光学活性化合物。
33. （３３）光学活性基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項３２記載の化合物又はその鏡像体である光
    学活性化合物。
34. （３４）ｍ＝１、Ｚが単結合、▲数式、化学式、表等が
    あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼及び▲
    数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、表
    等があります▼である請求項６記載の光学活性化合物。
35. （３５）光学活性基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項３４記載の化合物又はその鏡像体である光
    学活性化合物。
36. （３６）ＹがＣＯＯである請求項３３記載の光学活性化
    合物。
37. （３７）ＹがＣＯＯである請求項３５記載の光学活性化
    合物。
38. （３８）ＹがＯＣＯである請求項３３記載の光学活性化
    合物。
39. （３９）ＹがＯＣＯである請求項３５記載の光学活性化
    合物。
40. （４０）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項３６記載の光学活性化合物
    。
41. （４１）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項３７記載の光学活性化合物
    。
42. （４２）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項３８記載の光学活性化合物
    。
43. （４３）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項３９記載の光学活性化合物
    。
44. （４４）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルキル基である請求項３６記載の光学活性化合物。
45. （４５）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルキル基である請求項３７記載の光学活性化合物。
46. （４６）光学活性基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項３４記載の化合物又はその鏡像体でる光学
    活性化合物。
47. （４７）ＹがＣＯＯである請求項４６記載の光学活性化
    合物。
48. （４８）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項４７記載の光学活性化合物
    。
49. （４９）Ｒ＾２がＣ＿８Ｈ＿１＿７Ｏである請求項４０
    、４１又は４８記載の光学活性化合物。
50. （５０）Ｒ＾２が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項４０又は４１記載の光学活性化合物。
51. （５１）Ｒ＾２が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項４０又は４１記載の光学活性化合物。
52. （５２）Ｒ＾２がＣ＿５Ｈ＿１＿１Ｏである請求項４２
    又は４３記載の光学活性化合物。
53. （５３）Ｒ＾２がＣ＿８Ｈ＿１＿７である請求項４４又
    は４５記載の光学活性化合物。
54. （５４）Ｘ、Ｒ＾１が水素である請求項３又は４記載の
    光学活性化合物。
55. （５５）ｍが１、Ｚが単結合、▲数式、化学式、表等が
    あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼及び▲
    数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、表
    等があります▼である請求項５４記載の光学活性化合物
    。
56. （５６）光学活性基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項５５記載の化合物又はその鏡像体である光
    学活性化合物。
57. （５７）光学活性基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項５５記載の化合物又はその鏡像体である光
    学活性化合物。
58. （５８）ＹがＣＯＯである請求項５６記載の光学活性化
    合物。
59. （５９）ＹがＣＯＯである請求項５７記載の光学活性化
    合物。
60. （６０）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項５８記載の光学活性化合物
    。
61. （６１）Ｒ＾２が炭素数１〜１８のキラル又はアキラル
    なアルコキシ基である請求項５９記載の光学活性化合物
    。
62. （６２）Ｒ＾２がＣ＿８Ｈ＿１＿７Ｏである請求項６０
    又は６１記載の光学活性化合物。
63. （６３）下記一般式（III）の光学活性基を有する光学
    活性化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｒ＾１は請求項１記載の一般式（ I ）の
    ものと同じものを表わす。）
64. （６４）一般式（III）の光学活性基を有する光学活性
    化合物が請求項１記載の一般式（ I ）で示される光学
    活性化合物である請求項６３記載の液晶組成物。
65. （６５）一般式（ I ）の光学活性化合物が請求項２記
    載の一般式（II）で示される光学活性化合物である請求
    項６４記載の液晶組成物。
66. （６６）一般式（II）で示される光学活性化合物が請求
    項３ないし６２いずれかに記載の光学活性化合物である
    請求項６５記載の液晶組成物。
67. （６７）キラルスメチクチックＣ相を示す請求項６３な
    いし６６いずれかに記載の液晶組成物。
68. （６８）請求項６３ないし６７いずれかに記載の液晶組
    成物を用いた強誘電性液晶表示用素子。
69. （６９）次の一般式（IV）で表わされるアルデヒドを次
    の一般式（Ｖ）で表わされる光学活性なアセタール体と
    し、これをルイス酸存在下にシアノトリメチルシランに
    より開環させることを特徴とする一般式（VI）で示され
    る光学活性のシアンヒドリン誘導体である光学活性化合
    物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）
70. （７０）請求項６９記載の一般式（VI）で示される光学
    活性シアンヒドリン誘導体にハロゲン化剤を作用させる
    ことを特徴とする請求項２記載のＸが水素、Ｒ＾１がＸ
    ＾１である下記一般式（II）ａの光学活性化合物の製造
    法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）ａ （式中、Ｘ＾１はフッ素又は塩素原子を表す。）
71. （７１）請求項６９記載の一般式（VI）で示される光学
    活性シアンヒドリン誘導体を脱水することを特徴とする
    請求項２記載のＸとＲ＾１がそれぞれ結合している炭素
    の二重結合を示す下記一般式（II）ｂの光学活性化合物
    の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）ｂ
72. （７２）請求項６９記載の一般式（VI）で示される光学
    活性なシアンヒドリン誘導体である光学活性化合物。
73. （７３）下記一般式（Ｘ I ）で表わされる酸塩化物に
    塩基性物質存在下、下記一般式（IX）で表わされる光学
    活性なシアンヒドリン誘導体を反応させることを特徴と
    する請求項２記載のＸ、Ｒ＾１がそれぞれ結合している
    炭素の二重結合を表わし、ＹがＣＯＯ、▲数式、化学式
    、表等があります▼が▲数式、化学式、表等があります
    ▼を表わす下記一般式（II）ｃの光学活性化合物の製造
    法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） （式中、Ｒ＾２、▲数式、化学式、表等があります▼、
    ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｚ、ｍは請求項１
    記載の一般式（ I ）のものと同じものを表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、Ｃ＾＊、Ｃ＾＊＾＊は請求項１記載の一般式（
    I ）のものと同じものを表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）ｃ
74. （７４）請求項７３記載の一般式（Ｘ I ）で表わされ
    る酸塩化物に塩基性物質存在下、下記一般式（Ｘ）で表
    わされる光学活性なシアンヒドリン誘導体を反応させる
    ことを特徴とする請求項２記載のＸとＲ＾１がそれぞれ
    水素を表わし、ＹがＣＯＯ、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼が▲数式、化学式、表等があります▼を表わす
    下記一般式（II）ｄの光学活性化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） （式中、Ｃ＾＊、Ｃ＾＊＾＊は請求項１記載の一般式（
    I ）のものと同じものを表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）ｄ
75. （７５）請求項７３記載の一般式（IX）で示される光学
    活性なシアンヒドリン誘導体である請求項７３記載の一
    般式（II）ｃの光学活性化合物の中間体。
76. （７６）請求項７４記載の一般式（Ｘ）で示される光学
    活性なシアンヒドリン誘導体である請求項７４記載の一
    般式（II）ｄの光学活性化合物の中間体。
77. （７７）下記一般式（VII）で示される光学活性シアン
    ヒドリン誘導体である請求項７３記載の一般式（II）ｃ
    の光学活性化合物の中間体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｃ＾＊、Ｃ＾＊＾＊は請求項１記載の一般式（
    I ）のものと同じものを表わす。）
78. （７８）下記一般式（VII）で示される光学活性なシア
    ンヒドリン誘導体である請求項７４記載の一般式（II）
    ｄの光学活性化合物の中間体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中、Ｃ＾＊、Ｃ＾＊＾＊は請求項１記載の一般式（
    I ）のものと同じものを表わす。）