JPH0465286A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野ｊ 本発明は、記録材料に関し、特に発色性、生保存性及び
記録像の保存性に優れた記録材料に関するものである。

「従来の技術」 無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無機呈色
剤との呈色反応を利用した記録材料は、感圧記録体、感
熱記録体、通電感熱記録体等をその典型例として種々の
ものが公知である。

これらの記録材料には、記録濃度および記録感度が充分
であること、熱、湿度、光、薬品等の外部環境下におけ
る記録像の保存性に優れていること等の性能が要求され
ているが、現在これらを完全に満足するものは得られて
いない。

−例として感熱記録体は、最近の感熱記録方式の著しい
進歩と相俟ってその利用分野や形態も多様化しており、
感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記録媒体として
のみならずＰ　ＯＳ　（Ｐｏｉｎｔｏｆ　５ａｌｅｓ）
ラベルなどの新規な用途への使用も急増している。

しかし、感熱記録体は一般に、溶剤等の影響でカブリを
生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠点を
有している。特に、プラスチックフィルムと接触すると
記録像が著しく褪色したり、或いはジアゾ複写紙、とり
わけ複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存して
おくと、カブリ現象を極めて起こしやすい等の欠陥を有
しており、その改良が強く要請されているのが現状であ
る。

「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み本発明者等は、塩基性染料と呈色剤と
の呈色反応を利用した記録材料において認められる上記
の如き欠陥の改良を目的として、特に呈色剤の分野を幅
広く検討した。その結果、呈色剤として一般式〔Ｉ〕で
表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なく
とも一種を使用すると、発色性や生保存性はもとより記
録像の保存性にも極めて優れた記録材料が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との
反応を利用した記録材料において、呈色剤として、下記
一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体又はその多価
金属塩の少なくとも一種を用いたことを特徴とする記録
材料である。

’ｌｌ’１．”’１．ｌ’ｉ。

〔式中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基、置
換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有して
いてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよ
いフェニル基、又は置換基を有していてもよいナフチル
基を示し、Ｘはエーテル結合を有していてもよいアルキ
レン基を示す。

またＹはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、アルコキシル基、フェニル基、ナフチ
ル基、フェノキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示
し、ｍは０又は１〜３の整数を示す。〕 「作用」 本発明の一般式〔Ｉ〕で用いられるサリチル酸誘導体は
、公知の方法で合成することができ、例えば対応するヒ
ドロキシサリチル酸誘導体をアルキル化する方法、対応
するフノール誘導体をカルボキシル化する方法などによ
って得ることが出来る。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体にお
いて、Ｒで示される置換基のうち、アルキル基又はアル
ケニル基の置換基としては、特に、ＣＩ−！Ｏのアルコ
キシル基、０２〜２゜のアルコキシアルコキシル基、０
２〜６のアルケニルオキシ基、Ｃ１〜、２のアリール基
、Ｃ１〜、２のアリールオキシ基、Ｃ６〜ｉのアリール
オキジアルコキシル基、フリル基、テトラヒドロフリル
基等が好ましく、これらの置換基に含まれる芳香環は更
に０１〜６のアルキル基、Ｃ１〜６のアルコキシル基、
又はハロゲン原子等の置換基を有してもよい。

またＲで示される置換基のうち、フェニル基又はナフチ
ル基の置換基としては特に、ＣＩ〜２゜のアルキル基、
０２〜６のアルケニル基、Ｃｈ〜Ｉ□のアリール基、Ｃ
１〜１゜のアラルキル基、Ｃ３〜２゜のアルコキシルＭ
、Ｃ，〜２゜のヒドロキシアルコキシル基、０２〜２゜
のアルコキシアルコキシル基、０２〜６のアルケニルオ
キシ基、Ｃ１〜６のアルケニルオキジアルコキシル基、
Ｃ６〜１□のアリールオキシ基、Ｃ１〜２゜のアリール
オキジアルコキシル基、Ｃ１〜１゜のアラルキルオキシ
基、０２〜７のアルコキシカルボニル基、０２〜．のア
ルキルカルボニルオキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン
原子等が好ましく、これらの置換基に含まれる芳香環は
更にＣ１〜６のアルキル基、ＣＩ〜６のアルコキシル基
又はハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。

さらにＲで示される置換基のうち、シクロアルキル基の
置換基としては特に、Ｃ３〜６のアルキル基、Ｃ３〜６
のアルコキシル基、ハロゲン原子等が好ましい。

またＸは、エーテル結合を有していてもよいアルキレン
基を示すが、これらのうちでもエーテル結合を有してい
てもよいＣ３〜ｌ□のアルキレン基が好ましく、特に、
エーテル結合を有してもよいＣｌ−６のアルキレン基が
より好ましい。

ざらにＹは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アルコキシル基、フェニル基、ナ
フチル基ミフェノキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子
を示すが、こられのうちでも特に％　Ｃ１〜、のアルキ
ル基、Ｃ７〜Ｉ０のアラルキル基、Ｃ１〜ｈのアルコキ
シル基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原
子、又は弗素原子がより好ましい。

一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体と塩を形成す
る多価金属としては、２価、３価又は４価の金属、例え
ば亜鉛、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、ス
ズ、鉄等が好ましく、゛これらのうちでも特に亜鉛が好
ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩を使
用した記録材料は、発色濃度が充分でしかも発色した画
像は極めて安定であり、長時間日光に曝されたり、高温
あるいは高湿度環境下で保存されても記録像が殆ど変褪
色を起こさないため、記録の長期保存という観点ですこ
ぶる有利である。

特に感熱記録体に適用した場合には、溶剤等により白紙
部が発色したり、記録像が油脂類や薬品等により変褪色
するといった欠点が解消され、呈色剤として極めて優れ
た特性を発揮するものである。

かかる一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体の具体
例としては例えば下記が挙げられる。

４−ベンゾイルオキシメトキシサリチル酸、５ベンゾイ
ルオキシメトキシサリチル酸、４−（２−ベンゾイルオ
キシエトキシ）サリチル酸、５−（２−ベンゾイルオキ
シエトキシ）サリチル酸、４−（３−ベンゾイルオキシ
プロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ベンゾイルオ
キシプロピルオキシ）サリチル酸、４−（４−ベンゾイ
ルオキシブチルオキシ）サリチル酸、５−（４−ベンゾ
イルオキシブチルオキシ）サリチル酸、４−（５−ベン
ゾイルオキシペンチルオキシ）サリチル酸、５−（５−
ベンゾイルオキシペンチルオキシ）サリチル酸、４−（
６−ベンゾイルオキシへキシルオキシ）サリチル酸、５
−（６−ベンゾイルオキシへキシルオキシ）サリチル酸
、４−（８−ベンゾイルオキシオクチルオキシ）サリチ
ル酸、５（８−ベンゾイルオキシオクチルオキシ）サリ
チル酸、４−（１０−ベンゾイルオキシデシルオキシ）
サリチル酸、５−（１０−ベンゾイルオキシデシルオキ
シ）サリチル酸、４−（１２−ベンゾイルオキシドデシ
ルオキシ）サリチル酸、５−（１２−ベンゾイルオキシ
ドデシルオキシ）サリチル酸、４−（１８−ベンゾイル
オキシオクタデシルオキシ）サリチル酸、５−（１８−
ベンゾイルオキシオクタデシルオキシ）サリチル酸、４
−（５−ベンゾイルオキシ−３−オキサ−ペンチルオキ
シ）サリチル酸、５−（５−ベンゾイルオキシ３−オキ
サ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（８−ベンゾイ
ルオキシ−３，６−シオキサオクチルオキシ）サリチル
酸、５−（８−ベンゾイルオキシ−３，６−シオキサー
オクチルオキシ）サリチル酸、４ｍ（１１−ベンゾイル
オキシ−３゜６．９−トリオキサ−ウンデシルオキシ）
サリチル酸、５−（１１−ベンゾイルオキシ−３，６゜
９−トリオキサ−ウンデシルオキシ）サリチル酸、４−
（７−ペンゾイルオキシー３．５−ジオキサ−へブチル
オキシ）サリチル酸、５−（７−ペンゾイルオキシー３
，５−ジオキサ−へブチルオキシ）サリチル酸、４−（
９−ベンゾイルオキシ−５−オキサ−ノニルオキシ）サ
リチル酸、５−（９−ベンゾイルオキシ−５−オキサ−
ノニルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−メチルベン
ゾイルオキシブロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−
ｐ−メチルベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル
酸、４−（３−ｏ−メチルベンゾイルオキシプロピルオ
キシ）サリチル酸、５−（３−。

メチルベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、
４−（３−ｍ−メチルベンゾイルオキシプロピルオキシ
）サリチル酸、５−（３−ｍ−メチルベンゾイルオキシ
プロピルオキシ）サリチル酸、４−　（４−ｐ−メチル
ベンゾイルオキシブチルオキシ）サリチル酸、５−　（
４−ｐ−メチ）Ｌｔヘンゾイルオキシブチルオキシ）サ
リチル酸、４−（３−ｐ−エチルベンゾイルオキシプロ
ピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ−エチルベンゾ
イルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−（３ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルオキシプロピルオキシ）サ
リチル酸、５　　（３ｐ　　ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイ
ルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−　（３−ｐ
−ヘキシルベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル
酸、５−（３−ｐ−ヘキシルベンゾイルオキシプロピル
オキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−ドデシルベンゾイ
ルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ−
ドデシルベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸
、４−（３−ｐ−ペンタデシルベンゾイルオキシプロピ
ルオキシ）サリチル酸、５−　（３−ｐ−ペンタデシル
ベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−（
３−ｐ−ビニルベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリ
チル酸、５−（３−ｐ−ビニルベンゾイルオキシプロピ
ルオキシ）サリチル酸、４−　（３−ｐ−アリルベンゾ
イルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ
−アリルベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸
、４−（２−ｐ−フェニルベンゾイルオキシエトキシ）
サリチル酸、５−（２−ｐ−フェニルベンゾイルオキシ
エトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−フェニルベンゾ
イルオキシプロピルオキシ）サリチル’ｆｌ！、５−　
（３−ｐ−フェニルベンゾイルオキシプロピルオキシ）
サリチル酸、４−（３−。

フェニルベンゾイルオキシプロピルオキシ）す’）　チ
ル酸、５−　（３−ｏ−フェニルベンゾイルオキシプロ
ピルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ（ｐ−トリル）
ベンゾイルオキシプロピルオキシフサリチル酸、５−（
３−ｐ−（ｐ−トリル）ベンゾイルオキシプロピルオキ
シフサリチル酸、４−（３−ｐ−ベンジルベンゾイルオ
キシプロピルオキシ）サリチル酸、５−　（３−ｐ−ベ
ンジルベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、
４−　（２−ｐ−メトキシベンゾイルオキシエトキシ）
サリチル酸、５−（２−ｐ−メトキシベンゾイルオキシ
エトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐメトキシベンゾイ
ルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ−
メトキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸
、４−（３−。

メトキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸
、５−（３−ｏ−メトキシベンゾイルオキシプロピルオ
キシ）サリチル酸、４−（３−ｍ−メトキシベンゾイル
オキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｍ−メ
トキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、
４−　（４−ｐメトキシベンゾイルオキシブチルオキシ
）サリチル酸、５−（４−ｐ−メトキシベンゾイルオキ
シブチルオキシ）サリチル酸、４−　（６−ｐ−メトキ
シベンゾイルオキシへキシルオキシ）サリチル酸、５−
　（６−ｐ−メトキシベンゾイルオキシへキシルオキシ
）サリチル酸、４−（３−ｐ−エトキシベンゾイルオキ
シプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ−エトキ
シベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−
　（３−ｐ−イソプロピルオキシベンゾイルオキシプロ
ピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ−イソプロピル
オキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、
４−（３−ｏ−オクチルオキシベンゾイルオキシプロピ
ルオキシ）サリチル酸、５−（３−。

−オクチルオキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サ
リチル酸、４−　（３−ｐ−テトラデシルオキシベンゾ
イルオキシプロビルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ
−テトラデシルオキシベンゾイルオキシプロビルオキシ
）サリチル酸、４−（３ｐ−オクタデシルオキシベンゾ
イルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ
−オクタデシルオキシベンゾイルオキシプロピルオキシ
）サリチル酸、４−［３−ｐ−（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゾイルオキシプロピルオキシフサリチル酸、５
−（３−ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾイルオ
キシプロピルオキシフサリチル酸、４−（３−ｐ−（２
−メトキシエトキシ）ベンゾイルオキシプロビルオキシ
ュサリチル酸、５（３−ｐ−（２−メトキシエトキシ）
ベンゾイルオキシプロピルオキシフサリチル酸、４−〔
３−ｐ−（２−エトキシエトキシ）ベンゾイルオキシプ
ロピルオキシフサリチル酸、５−（３−ｐ−（２−エト
キシエトキシ）ベンゾイルオキシプロピルオキシフサリ
チル酸、４−（３−ｐ−アリルオキシベンゾイルオキシ
プロビルオキシュサリチル酸、５−（３−ｐ−アリルオ
キシベンゾイルオキシプロビルオキシュサリチル酸、４
−（３−ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゾイル
オキシプロピルオキシフサリチル酸、５−（３−ｐ（２
−ビニルオキシエトキシ）ベンゾイルオキシプロビルオ
キシュサリチル酸、４−　（３−ｐ　−フェノキシベン
ゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−　（３
−ｐ−フェノキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サ
リチル酸、４−（３−ｐ−（ｐ−クロロフェノキシ）ベ
ンゾイルオキシプロビルオキシュサリチル酸、５−（３
−ｐ−（ｐクロロフェノキシ）ベンゾイルオキシプロビ
ルオキシュサリチル酸、４−（３−ｐ−（２−フェノキ
シエトキシ）ベンゾイルオキシプロピルオキシフサリチ
ル酸、５−（３−ｐ−（２−フェノキシエトキシ）ベン
ゾイルオキシプロピルオキシフサリチル酸、４−　［３
−ｐ　−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）ベン
ゾイルオキシプロピルオキシフサリチル酸、５−　（３
−ｐ　−（２−ｐ　−メトキシフェノキシエトキシ）ベ
ンゾイルオキシプロピルオキシフサリチル酸、４−（３
−ｐ−（２−Ｐ−イソプロピルオキシフェノキシエトキ
シ）ベンゾイルオキシプロピルオキシフサリチル酸、５
−　（３−ｐ二（２−Ｐ−イソプロピルオキシフェノキ
シエトキシ）ベンゾイルオキシプロピルオキシフサリチ
ル酸、４−（３−ｐ−ベンジルオキシベンゾイルオキシ
プロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ−ベンジル
オキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、
４−（３−ｐ−（ｐ−メチルベンジルオキシ）ベンゾイ
ルオキシプロビルオキシュサリチル酸、５−（３−ｐ−
（ｐ−メチルベンジルオキシ）ベンゾイルオキシプロピ
ルオキシフサリチル酸、４−（３−ｐ−メトキシカルボ
ニルベゾイルオキシプロビルオキシ）サリチル１５−（
３−ｐ−メトキシ力ルポニルベゾイルオキシプロピルオ
キシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−アセトキシベンゾイ
ルオキシエトキシ）サリチル酸、５−（２−ｐ−アセト
キシベンゾイルオキシエトキシ）サリチル酸、４−（３
−ｐ−アセトキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サ
リチル酸、５−（３−ｐ−アセトキシベンゾイルオキシ
プロピルオキシ）サリチル酸、４−（３−０−アセトキ
シベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−
（３−ｏ−アセトキシベンゾイルオキシプロピルオキシ
）サリチル酸、４−（３−ｐ−ヒドロキシベンゾイルオ
キシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ−ヒド
ロキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、
４（３−ｏ−ヒドロキシベンゾイルオキシプロピルオキ
シ）サリチル酸、５−（３−ｏ−ヒドロキシベンゾイル
オキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−ク
ロロベンゾイルオキシエトキシ）サリチル酸、５−（２
−ｐ−クロロベンゾイルオキシエトキシ）サリチル酸、
４−（２−ｏ−クロロベンゾイルオキシエトキシ）サリ
チル酸、５−（２−ｏ−クロロベンゾイルオキシエトキ
シ）サリチル酸、４−（３−ｐ−クロロベンゾイルオキ
シプロピルオキシ）サリチル酸、５−　（３−ｐ　−ク
ロロベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、４
−　［２−（２−ナフトイルオキシ）丁トキシ〕サリチ
ル酸、５−　（２−（２−ナフトイルオキシ）エトキシ
〕サリチル酸、４−（３−（２−ナフトイルオキシ）プ
ロピルオキシフサリチル酸、５−　（３−（２−ナフト
イルオキシ）プロピルオキシフサリチル酸、４−　（６
−（２−ナフトイルオキシ）へキシルオキシ〕サリチル
酸、５−（６−（２−ナフトイルオキシ）へキシルオキ
シ〕サリチル酸、４−　（３−（１−ナフトイルオキシ
）プロピルオキシタサリチル酸、５−　［３−（１ナフ
トイルオキシ）プロピルオキシタサリチル酸、４−　（
３−（６−メチル−２−ナフトイルオキシ）プロピルオ
キシタサリチル酸、５−　（３−（６メチルー２−ナフ
トイルオキシ）プロピルオキシタサリチル酸、４−　（
３−（４−メトキシ−１−ナフトイルオキシ）プロピル
オキシタサリチル酸、５−　（３−（４−メトキシ−１
−ナフトイルオキシ）プロピルオキシタサリチル酸、４
−（２−シクロペンタンカルボニルオキシエトキシ）サ
リチル酸、５−（２−シクロペンクンカルホキニルオキ
シエトキシ）サリチル酸、４−（３−シクロヘキシルカ
ルホキニルオキシプロビルオキシ）サリチル酸、５−（
３−シクロヘキシルカルホキニルオキシプロピルオキシ
）サリチル酸、４−（３−（４−メチルシクロヘキサン
カルボニルオキシ）プロピルオキシタサリチル酸、５−
　［３−（４−メチルシクロヘキサンカルボニルオキシ
）プロピルオキシタサリチル酸、４−　（３−（４−メ
トキシシクロヘキサンカルボニルオキシ）プロピルオキ
シタサリチル酸、５−　（３−（４−メトキシシクロヘ
キサンカルボニルオキシ）プロピルオキシタサリチル酸
、４−　（３−（２−クロロシクロヘキサンカルボニル
オキシ）プロピルオキシタサリチル酸、５−　［３−（
２−クロロシクロヘキサンカルボニルオキシ）プロピル
オキシ］サリチル酸、４−　（３−（２，４−ジメチル
ベンゾイルオキシ）プロピルオキシタサリチル酸、５−
　（３−（２゜４−ジメチルベンゾイルオキシ）プロピ
ルオキシタサリチル酸、３−メチル−４−（３−ベンゾ
イルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、３−メチル−
５−（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル
酸、３，５−ジメチル−４−（３−ベンゾイルオキシプ
ロピルオキシ）サリチル酸、３−シクロへキシル−４−
（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、
３−アリル−４−（３−ベンゾイルオキシプロピルオキ
シ）サリチル酸、３−α、α−ジメチルベンジルー４−
　（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸
、３−α−メチルベンジル−４−（３−ベンゾイルオキ
シプロピルオキシ）サリチル酸、３−フェニル−４−（
３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、３
−フェノキシ−４−（３−ベンゾイルオキシプロピルオ
キシ）サリチル酸、４−クロロ−５−（３−ベンゾイル
オキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−クロロ−４−
（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、
３．５−ジクロロ−４−（３−ベンゾイルオキシプロピ
ルオキシ）サリチル酸、３−メトキシ−５−（３ベンゾ
イルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−ニトロ−
４−（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル
酸、４−（３−アセトキシプロピルオキシ）サリチル酸
、５−（３−アセトキシプロピルオキシ）サリチル酸、
４−（３−プロピオニルオキシプロピルオキシ）サリチ
ル酸、５−（３−プロピオニルオキシプロピルオキシ）
サリチル酸、４−（・３−ブチリルオキシプロピルオキ
シ）サリチル酸、５−（３−ブチリルオキシプロピルオ
キシ）サリチル酸、４−　（３−３ｓｏ　−ブチリルオ
キシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｉｓｏ−
ブチリルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−（３
−バレリルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（
３−バレリルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−
（３−ヘキサノイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸
、５−（３−ヘキサノイルオキシプロピルオキシ）サリ
チル酸、４−（３−オクタノイルオキシプロピルオキシ
）サリチル酸、５−（３−オクタノイルオキシプロピル
オキシ）サリチル酸、４−（２−ラウロイルオキシエト
キシ）サリチル酸、５−　（２−ラウロイルオキシエト
キシ）サリチル酸、４−（２−パルミトイルオキシエト
キシ）サリチル酸、５−（２−パルミトイルオキシエト
キシ）サリチル酸、４−（２−ステロイルオキシエトキ
シ）サリチル酸、５−（２−ステロイルオキシエトキシ
）サリチル酸、４−（３−オレオイルオキシプロピルオ
キシ）サリチル酸、５−（３−オレオイルオキシプロピ
ルオキシ）サリチル酸、４−（６−アクリロイルオキシ
へキシルオキシ）サリチル酸、５−（６−アクリロイル
オキシへキシルオキシ）サリチル酸、４−（３−メタア
クリロイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（
３−メタアクリロイルオキシプロピルオキシ）サリチル
酸、４−（３−ｒ−メチルヘキサノイルオキシプロピル
オキシ）サリチル酸、５−（３−ｒ−メチルヘキサノイ
ルオキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−（２−ｒ−
メトキシステロイルオキシエトキシ）サリチル酸、５−
（２−ｒ−メトキシステロイルオキシエトキシ）サリチ
ル酸、４−〔３−β−（２−メトキシエトキシ）ブチリ
ルオキシプロピルオキシ〕サリチル酸、５−〔３−β−
（２−メトキシエトキシ）ブチリルオキシプロピルオキ
シ〕サリチル酸、４−（３−ｒ−アリルオキシバレリル
オキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−γ−ア
リルオキシバレリルオキシプロピルオキシ）サリチル酸
、４−（３−フェニルアセトキシプロピルオキシ）サリ
チル酸、５−（３−フェニルアセトキシプロピルオキシ
）サリチル酸、４−　（３−（５−フェニルバレリルオ
キシ）プロピルオキシフサリチル酸、５−　（３−（５
−フェニルバレリルオキシ）プロピルオキシフサリチル
酸、４−（３−ジフェニルアセトキシプロピルオキシ）
サリチル酸、５−（３−ジフェニルアセトキシプロピル
オキシ）サリチル酸、４−　（２−（２−ナフチルアセ
トキシ）エトキシ〕サリチル酸、５−　（２−（２−ナ
フチルアセトキシ）エトキシ〕サリチル酸、４−（３−
フェノキシアセトキシプロピルオキシ）サリチル酸、５
−（３−フェノキシアセトキシプロピルオキシ）サリチ
ル酸、４（３−（５−フェノキシバレリルオキシ）プロ
ピルオキシフサリチル酸、５−　（３−（５−フェノキ
シバレリルオキシ）プロピルオキシフサリチル酸、４−
　（３−（２−フェノキシエトキシ）アセトキシプロピ
ルオキシュサリチル酸、５−〔３（２−フェノキシエト
キシ）アセトキシプロピルオキシュサリチル酸、４−　
［３−（６−（２−フリル）ヘキサノイルオキシフプロ
ピルオキシ）サリチル酸、５−　（３−（６−（２−フ
リル）ヘキサノイルオキシ〕プロピルオキシ）サリチル
酸、４−　（３−（３−（２−テトラヒドロフリル）プ
ロヒオニルオキシ〕プロピルオキシ）サリチル酸、５−
　（３−（３−（２−テトラヒドロフリル）プロヒオニ
ルオキシ〕プロピルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ
−１リルアセトキシプロピルオキシ）サリチル酸、５−
（３−ｐ−）リルアセトキシプロピルオキシ）サリチル
酸、４−　（３−ｐ−エトキシフェニルアセトキシプロ
ピルオキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ−エトキシフェ
ニルアセトキシプロピルオキシ）サリチル酸、４−　（
３−（４−ｐ−クロロフェニルブチルオキシ）プロピル
オキシフサリチル酸、５−（３−（４−ｐ−クロロフェ
ニルブチルオキシ）プロピルオキシフサリチル酸、４−
　（３−シンナモイルオキシプロピルオキシ）サリチル
酸、５−（３−シンナモイルオキシプロピルオキシ）サ
リチル酸等。

これらのサリチル酸誘導体及び／又はその多価金属塩は
必要に応じて二種類以上の化合物を併用することもでき
る。

本発明では、呈色剤として一般式〔Ｉ〕で表されるサリ
チル酸誘導体及び／又はその多価金属塩を用いることで
、発色性や生保存性、特に記録像の保存性に優れた記録
材料を得ているものであるが、さらに金属化合物を併用
することでこれらの特性を一層向上させることができる
。

かかる金属化合物としては２価、３価、又は４価の金属
、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、
アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、マ
ンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫
化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫
酸塩、硝酸塩又はハロゲン錯塩等が例示できるが、これ
らのうちでも特に亜鉛化合物が好ましい。

金属化合物の具体例としては、例えば酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、アミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛
、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム
、リン酸アルミニウム、アルミン酸マグネシウム、水酸
化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシウ
ム等が挙げられる。勿論、これら金属化合物は二種以上
を併用することもできる。

上記金属化合物の使用量については必ずしも限定するも
のではないが、通常一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸
誘導体及び／又はその多価金属塩の１００重量部に対し
て１〜５００重量部、好ましくは５〜３００重量部程度
の範囲で調節するのが望ましい。

本発明の記録材料においては、所望の効果を阻害しない
範囲で、本発明のサリチル酸以外のサリチル酸誘導体、
フェノール誘導体、フェノール樹脂、酸性白土等の各種
公知の呈色剤を併用することができる。かかる公知の呈
色剤の具体例としては、例えば下記が例示される。

酸性白土、活性白土、アタパルガイド、ベントナイト、
コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、タルク等の無
機呈色剤；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香
酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、４−クロル安息香
酸、４−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチ
ル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリ
チル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３．５−ジー
ｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５ベンジ
ルサリチル酸、３−フェニル−５−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ビス−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１
−ベンジル−３−ナフトエ酸、４−（２−ｐ−メトキシ
フェノキシエトキシ）サリチルＭ、４−　（３−ｐ−ト
リルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸等の芳香族
カルボン酸；４．４′−イソプロピリデンジフェノール
（ビスフェノールＡ）、４．４’−イソプロピリデンビ
ス（２−クロロフェノール）、４．４’−イソプロピリ
デンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４゜４′−
イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）
、４．４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノ
ール）、４．４’　−イソプロピリデンビス（２，６−
シメチルフエノール）、４．４′−イソプロピリデンビ
ス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４１　４’−
５ｅｃ−ブチルデンジフェノール、２．２′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４．４
′−シクロヘキシリデンビスフェノール、４．４′−シ
クロへキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール
、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β
−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート、２．２′−チ
オビス（４，６−ジクロロフェノール）　、４−ｔｅｒ
ｔ−オクチルカテコール、２．２’−メチレンビス（４
−クロロフェノール）、２．２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２’
−ジヒドロキシビフェニル、メチル−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）アセテート、エチル−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）アセテート、ベンジル−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）アセテート、４゜４’　−（ｐ−フェ
ニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４．４’−
（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノニル、
４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４．４１−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４１−メ
チルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３’
、４’−テトラメチレンジフェニルスルホン、３，３′
−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ブチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテー
ト、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−２−フェノ
キシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−フェ
ノキシエチル）ベンゼンスルホンアミド、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、１．５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３−オキサ−ペンタン、１゜７−ビス（
４−ヒドロキシフェニルチオ）−３゜５−ジオキサ−へ
ブタン、１．８−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，６−シオキサーオクタン、（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）酢酸−２−　（４−ヒドロキシフェニルチオ
）エチルエステル等のフェノール性化合１’ｌ：　ｐ−
フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェ
ノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂などの有機
呈色剤；これらの有機呈色剤と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属との塩；チオシアン酸亜鉛の
アンチピリン錯体の如き金属錯化合物類等。

本発明の記録材料において、上記の如き特定のサリチル
酸誘導体又はその金属塩と組み合わせて使用される無色
ないしは淡色の塩基性染料としては各種のものが公知で
あり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−（ジメチルアミノ）フタリド、３−　（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（９−エチ
ルカルバゾール３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３゜３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル
）６−ジメチルアミノフタリド、３−Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料、４．４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４゜５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、３，３−ビス（１，
ｌ−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２イル
）−４，５，６，７−チトラブロモフタリド、３．３−
ビス（１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，５，
６，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス（１−（
４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン２−イル）−４，５，６，７−チトラクロ
ロフタリド等のジビニルフタリド系染料、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−フェニル−スピロジナフトピラン、３−ベンジル
−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′
−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピ
ロジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミンＢ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−７メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（
Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３ジエ
チルアミノ−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎメチルアミノ
）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミ
ノフルオラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミ
ノ−ベンゾ（ａ）フルオラン、３−（４−（，４−ジメ
チルアミノアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メ
チルフルオラン、８−　（４−（４−ジメチルアミノア
ニリノ）アニリノ〕−ベンゾ（ａ）フルオラン、３−（
Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ　−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６メチルー７−フエ
ニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（０−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ）−６メチルー７−フエニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−
メチル−７７フエニルアミノフルオラン、３−（Ｎメチ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−　［Ｎ−（
３−エトキシプロピル）Ｎ−メチルアミノコ−６−メチ
ルーフ−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノコ−６−メチル
ーフ−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｃｍ−（）リフルオロメチル）フェニルアミノコ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−フルオロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−シプチルアミノ−７
−（０−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−
ジエチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ
）フルオレン−９スピロ−３’　−（６’−ジメチルア
ミノ）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−ス
ピロ〔フルオレン−９，６’　−６’　Ｈ−クロメノ（
４゜３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジメチルア
ミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６’
　−６’　Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール）、
３．６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メチルースビ
ロ〔フルオレン−９，６’　−６’Ｈ−クロメノ（４，
３−ｂ）インドール〕等のフルオレン系染料等。勿論、
これらの染料に限定されるものではなく、二種以上の染
料の併用も可能である。

また、例えば感熱記録体等にあっては、高速記録性を得
るために、記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を
使用することができる。かかる熱可融性物質としては、
例えばカプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、
エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノール酸アミ
ド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニ
リド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、
リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ
−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトア
ミド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズ
アミド、Ｎ−ステアリルシクロへキシルアミド、ポリエ
チレングリコール、１−ベンジルオキシナフタレン、２
−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ
酸フェニルエステル、ｌ、２−ジフェノキシエタン、１
．４−ジフェノキシブタン、１．２−ビス（３−メチル
フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェ
ノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフ
ェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４〜メトキ
シフエノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）
−２−（４メトキシフエノキシ）エタン、テレフタル酸
ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シ
ュウＨジーｐ−メチルベンジルエステル、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ペンジルビフェ
ニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−
オキサペンクン、１．４−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−Ｐ−トリルエーテル
、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル等が例示
される。

以下に、一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体又は
その金属塩と上記の如き塩基性染料を用いた各種の代表
的な記録材料について、具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２．５０５．４７０号、
同２，５０５，４７１号、同２，５０５，４８９号、同
２．５４８．３６６号、同２，７１２．５０７号、同２
，７３０．４５６号、同２，７３０゜４５７号、同３，
４１８，２５０号、同３，９２４．０２７号、同４゜０
１０．０３８号等に記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明はこれら各種の形態の感圧記録体に
適用できるものである。

一般的には、本発明のサリチル酸誘導体又はその金属塩
の少なくとも一種を、必要に応じて他の呈色剤や顔料と
ともにスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、ポリ
ビニルアルコール等の各種バインダー中に分散させた呈
色剤塗液を、紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド
紙等の適当な支持体上に塗布することによって呈色剤シ
ート（所謂下用シート）が製造される。

一方、上記呈色剤シートと組み合わせて使用される発色
剤シート（所謂上用シート）は、塩基性染料をアルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化ターフェニル等の合成油；木
綿油、ヒマシ油等の植物油；動物油；鉱物油或いはこれ
らの混合物等からなる適当な溶媒に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセル
ベーション法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等の各種
カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有させ、バ
インダー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテツド紙等の適当な支持体上に塗布して製
造される。

勿論、支持体の片面に上記呈色剤塗液を塗布し、反対面
に染料分散液ないしは染料カプセル分散液を塗布した所
謂牛用シート、更には支持体の同一面に染料カプセルと
呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料カプセル分散
液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するなどして、同一
面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所謂単体複写シ
ート等各種の形態が含まれることは前述のとおりである
。

なお、塩基性染料と呈色剤の使用比率は所望の塗布量、
感圧記録体の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含
めた塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なる
のでその条件に応じて適宜選択すればよい。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４２
７８８０号、同４５−１４０３９号、同４Ｂ−４３８３
０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２０
１４２号等に記載されているように種々の形態のものが
あり、本発明のサリチル酸誘導体又はその金属塩はこれ
ら各種の形態の感熱記録体に適用できる。

−船釣にはバインダーを熔解又は分散した媒体中に本発
明のサリチル酸誘導体又はその金属塩と塩基性染料の微
粒子を分散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィ
ルム、合成紙さらには織布シート、成形物等の適当な支
持体上に塗布することによって本発明の感熱記録体は製
造される。記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は
特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１００
重量部に対して５０〜７００重量部、好ましくは１００
〜５００重量部の範囲の呈色剤が用いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良等を目的として、無機顔料を一般に呈色剤１重量部に
対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量部
程度併用することができ、さらに例えば分散剤、紫外線
吸収剤、熱可融性物質（前述の如き記録感度向上剤）、
消泡剤、蛍光染料、着色染料等の各種助剤を必要に応じ
て適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般に塩基性染料と
呈色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布して製
造されるが、塩基性染料と呈色剤のそれぞれを別個に分
散せしめている２種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよ
く、含浸、抄き込みによって製造することもできる。

その他塗液の調製方法、塗布方法等についても特に限定
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜１
２ｇ／ポ程度塗布される。さらに記録層上に記録層を保
護したり、筆記性を向上させる等の目的のために、乾燥
重量０．２〜１０ｇ／ボ、好ましくは０．５〜５ｇ／ｒ
ｒ（のオーバーコート層を設けたり、支持体に下塗り層
を設けることも勿論可能で、感熱記録体製造分野におけ
る各種の公知技術が適宜付加し得るものである。

なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、酢ビー無水マ
レイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン等が適宜選択して用いら
れる。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０−４８９３０号等に記載の方法によって製造される
。一般に、導電性物質、塩基性染料および呈色剤をバイ
ンダーと共に分散した塗液を紙等の適当な支持体に塗布
するか、支持体に導電性物質を塗布して導電層を形成し
、その上に染料、呈色剤及びバインダーを分散した塗液
を塗布して製造される。なお、染料と呈色剤が共に７０
〜１２０°Ｃといった好ましい温度領域で溶融しない場
合には、適当な熱可融性物質を併用してジュール熱に対
する感度を調整することができる。

かくして、本発明により得られる記録材料は発色性に優
れ、しかも高温又は高湿度環境下に曝されたり薬品類と
接触しても白紙部が発色したり記録像が変褪色を起こす
ことがなく、極めて品質面でバランスのとれた性質を有
するものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

又、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。

実施例１ ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）＝６−メチ
ル−７−フエニルアミツフルオラン６部をイソプロピル
化ナフタレン１００部に溶解し、等電点８のビッグスキ
ンゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を溶解した３５
０部の温水（５０℃）中に添加し乳化分散した。この乳
化液に１０００部の温水を加え酢酸でｐＨを４に調節し
てから１０℃まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの２５
％水溶液１０部を加えてカプセルを硬化した。

このカプセル含有塗液を４５ｇ／ｒｒＴの原紙の片面に
乾燥重量が５ｇ／ｒｒｒとなるよう塗工し、発色剤シー
トを得た。

一方、水２００部に４−（３−ベンゾイルオキシフロビ
ルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオリン８０部
、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン（固形分
：５０％）３０部を分散した呈色剤塗液を、４５　ｇ／
ｒｄの原紙に乾燥重量が５ｇ／ボとなるように塗工し、
呈色剤シートを得た。

かくして調製した発色剤シートと呈色剤シートを、カプ
セル塗布面と呈色剤塗布面が接するように重ね筆記、加
圧したところ、瞬時に黒色の印像が得られた。この像は
濃度が高（、耐光性に優れていた。

実施例２〜４ 実施例１の呈色剤塗液において、４−（３−ベンゾイル
オキシプロとルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩２０部の代
わりに、下記呈色剤を使用した以外は、実施例１と同様
にして呈色剤シートを得た。

実施例２：５−（４−ｐ−メチルベンゾイルオキシブチ
ルオキシ）サリチル酸の亜 鉛塩　　　　　　　　　　　２０部 実施例３　：　４−　（３−オクタノイルオキシプロピ
ルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩 ２０部 実施例４　：　３．５〜ビス（α−メチルベンジル）サ
リチル酸の亜鉛塩　　　　ｌＯ部 ４−（３−ベンゾイルオキシプロピ ルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩 １０部 これらの呈色シートの評価も実施例１と同様にして行い
、印像濃度が高く、耐光性に優れた呈色剤シートが得ら
れた。

実施例５ ■　Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　　　１０部１．２−ビス（３
−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　２０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍとなるまで粉
砕した。

■　Ｂ液調製　　　　　、。

４−（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル
酸の亜鉛塩　　　　　　　　　３０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　６０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１１０部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が２μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６０部、Ｂ液２００部、酸化珪素顔料（吸油量１
８０ｍ１／１００ｇ）　３０部、２０％酸化澱粉水溶液
１５０部、水２１０部を混合・撹拌し記録層用塗液とし
た。得られた塗液を５０　ｇ／ｒｒＴの原紙に乾燥重量
が６．０ｇ／ｒｒｆとなるように塗布乾燥して感熱記録
紙を得た。

実施例６〜１２ 実施例５のＢ液調製において、４−（３−ベンゾイルオ
キシプロピルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩の代わりに下
記化合物を使用した以外は、実施例５と同様にして７種
類の感熱記録紙を得た。

実施例６：４−（３−ｐ−メトキシベンゾイルオキシプ
ロピルオキシ）サリチル酸 の亜鉛塩 実施例７：４−（２−ｐ−クロロベンゾイルオキシエト
キシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例８　：　４−　（３−ｐ　−（２−フェノキシエ
トキシ）ベンゾイルオキシプロピル オキシュサリチル酸の亜鉛塩 実施例９　：　４−　（６−（２−ナフトイルオキシ）
ヘキシルオキシフサリチル酸の亜鉛 塩 実施例１０：４−（３−オクタノイルオキシプロピルオ
キシ）サリチル酸の亜鉛塩 実施例１１：５−（３−フェノキシアセチトキシプロピ
ルオキシ）サリチル酸のカル シウム塩 実施例１２：５−（３−シクロへキシルカルボニルオキ
シプロピルオキシ）サリチル 酸のマグネシウム 実施例１３ 実施例５のＢ液調製において、４−（３−ベンゾイルオ
キシプロピルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩３０部、水１
１０部の代わりに、４−（３−ｐ−メトキシベンゾイル
オキシプロピルオキシ）サリチル酸３０部、酸化亜鉛３
０部及び水８０部を用いた以外は、実施例５と同様にし
て感熱記録紙を得た。

実施例１４〜２２ 実施例１３（７）Ｂ：ｅ、調製ニオティ、４−（３−ｐ
メトキシベンゾイルオキシプロピルオキシ）サリチル酸
の代わりに、下記化合物を用いた以外は、実施例１３と
同様にして９種類の感熱記録紙を得た。

実施例１４　：　４−　（４−ｐ−メチルベンゾイルオ
キシブチルオキシ）サリチル酸 実ａ例１５：４−　（３−ｐ−ベンジルオキシベンゾイ
ルオキシプロピルオキシ）サリ チル酸 実施例１６：５−（５−ベンゾイルオキシ−３オキサ−
ペンチルオキシ）サリチル 酸 実施例１７：　４−　（３−ｐ　−（２−ｐ−メトキシ
フェノキシエトキシ）ベンゾイルオ キシプロピルオキシュサリチル酸 実施例１８：４−（３−オレオイルオキシプロピルオキ
シ）サリチル酸 実ｍ例１９：　４−　（３−シンナモイルオキシプロピ
ルオキシ）サリチル酸 実施例２０：　４−　［２−（２−ナフチルアセチルオ
キシ）エトキシ〕サリチル酸 実施例２１：４−（３−ｐ−イソプロピルオキシベンゾ
イルオキシプロビルオキシ） サリチル酸の亜鉛塩 実施例２２：　４−　（３−（２−フェノキシエトキシ
）ベンゾイルオキシプロビルオキ シュサリチル酸の亜鉛塩 比較例１〜３ 実施例５０Ｂ液調製において、４−（３−ベンゾイルオ
キシプロピルオキシ）サリチル酸の亜鉛塩の代わりに、
下記の化合物を用いた以外は、実施例５と同様にして３
種類の感熱記録紙を得た。

比較例１：４．４’−イソプロピリデンジフェノール 比較例２：　３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリ
チル酸の亜鉛塩 比較例３：４−ドデシルオキシサリチル酸の亜鉛塩 かくして得られた２１種類の感熱記録紙を感熱ファクシ
ミリ（日立ＨＩ　ＦＡＸ−７００型１日立社製）を使用
して記録し、その発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９
１４型、マクベス社製）にて測定し、その結果を第１表
に示した。

又、上記記録後の感熱記録紙を６０°Ｃの高温乾燥条件
下に２０時間放置後、及び４０°Ｃ２９０％Ｒ，１１，
の高湿度条件下に２０時間放置後、それぞれの記録像の
発色濃度を再度マクベス濃度計にて測定し、記録像の耐
熱性および耐湿性を評価し、その結果を第１表に示した
。

更に、耐薬品性を評価するために、上記記録紙の発色面
に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で２０時間放置した
場合（耐可製剤性）、発色面にエタノールを塗布した場
合（耐エタノール性）、発色面に綿実油を塗布した場合
（耐油性）のそれぞれについて白紙部のカブリ及び記録
像の褪色の度合を評価し、その結果を第１表に示した。

尚、評価基準は以下のようにした。

◎：非常に優れている。

○：優れている。

Δ：実用可能レベルである。

×：実用が不可能である。

「効果ｊ 第１表の結果から明らかな如く、本発明による記録材料
は、発色濃度が高く、記録像の保存性、特に、薬品によ
る発色部の褪色及び地肌カブリのない優れた記録材料で
あった。

第１表 手続補正書

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との反応
   を利用した記録材料において、呈色剤として、下記一般
   式〔 I 〕で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金
   属塩の少なくとも一種を用いたことを特徴とする記録材
   料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基、置
   換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有して
   いてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよ
   いフェニル基、又は置換基を有していてもよいナフチル
   基を示し、Ｘはエーテル結合を有していてもよいアルキ
   レン基を示す。 またＹはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
   、アラルキル基、アルコキシル基、フェニル基、ナフチ
   ル基、フェノキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示
   し、ｍは０又は１〜３の整数を示す。〕
2. （２）呈色剤として、一般式〔 I 〕で表されるサリチ
   ル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一種と金属
   化合物を併用した請求項（１）記載の記録材料。
3. （３）記録材料が感熱記録体である請求項（１）又は（
   ２）記載の記録材料。
4. （４）記録材料が感圧記録体である請求項（１）又は（
   ２）記載の記録材料。