JPH032087A - 記録材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、記録材料に関し、特に発色性、生保存性及び
記録像の保存性に優れた記録材料に関するものである。
記録像の保存性に優れた記録材料に関するものである。
「従来の技術」
無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無機呈色
剤との呈色反応を利用した記録材料は、感圧記録体、感
熱記録体、通電感熱記録体等をその典型例として、種々
のものが知られている。
剤との呈色反応を利用した記録材料は、感圧記録体、感
熱記録体、通電感熱記録体等をその典型例として、種々
のものが知られている。
これらの記録材料には、記録濃度および記録感度が充分
であること、熱、湿度、光、薬品等の外部環境下におけ
る記録像の保存性に優れていること等の性能が要求され
ているが、現在これらを完全に満足するものは得られて
いない。
であること、熱、湿度、光、薬品等の外部環境下におけ
る記録像の保存性に優れていること等の性能が要求され
ているが、現在これらを完全に満足するものは得られて
いない。
−例として感熱記録体は、最近の感熱記録方式の著しい
進歩と相俟ってその利用分野や形態も多様化しており、
感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記録媒体として
のみならずP OS (Pointof 5ales)
ラベルなどの新規な用途への使用も急増している。
進歩と相俟ってその利用分野や形態も多様化しており、
感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記録媒体として
のみならずP OS (Pointof 5ales)
ラベルなどの新規な用途への使用も急増している。
しかし、感熱記録体は一般に、溶剤等の影響でカブリを
生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠点を
有している。特に、プラスチックフィルムと接触すると
記録像が著しく褪色したり、或いはジアゾ複写紙、とり
わけ複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存して
おくと、カブリ現象を極めて起こしやすい等の欠陥を有
しており、その改良が強(要請されているのが現状であ
る。
生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠点を
有している。特に、プラスチックフィルムと接触すると
記録像が著しく褪色したり、或いはジアゾ複写紙、とり
わけ複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存して
おくと、カブリ現象を極めて起こしやすい等の欠陥を有
しており、その改良が強(要請されているのが現状であ
る。
「発明が解決しようとする課題」
かかる現状に鑑み本発明者等は、塩基性染料と呈色剤と
の呈色反応を利用した記録材料において認められる上記
の如き欠陥の改良を目的として、特に呈色剤の分野を幅
広く検討した。その結果、呈色剤として下記一般式(I
)で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少
なくとも一種を使用すると、発色性や生保存性はもとよ
り記録像の保存性にも極めて優れた記録材料が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
の呈色反応を利用した記録材料において認められる上記
の如き欠陥の改良を目的として、特に呈色剤の分野を幅
広く検討した。その結果、呈色剤として下記一般式(I
)で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少
なくとも一種を使用すると、発色性や生保存性はもとよ
り記録像の保存性にも極めて優れた記録材料が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
「課題を解決するための手段」
本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性
染料と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した記
録材料において、呈色剤として下記一般式〔I〕で表さ
れるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも
一種を用いたことを特徴とする記録材料である。
染料と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した記
録材料において、呈色剤として下記一般式〔I〕で表さ
れるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも
一種を用いたことを特徴とする記録材料である。
〔式中、Rは置換基を有してもよいアルキル基、又は置
換基を有してもよいアリール基を示す。
換基を有してもよいアリール基を示す。
Xは水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基
、アルコキシル基、了り−ルオキシ基、ニトロ基、又は
ハロゲン原子を示し、mは1〜3の整数を示す。〕 「作用」 本発明で用いられるサリチル酸誘導体は、公知の方法で
合成することができ、例えば対応するヒドロキシサリチ
ル酸誘導体をエステル化する方法、或いは対応するフェ
ノール誘導体をカルボキシル化する方法などによって得
ることができる。
、アルコキシル基、了り−ルオキシ基、ニトロ基、又は
ハロゲン原子を示し、mは1〜3の整数を示す。〕 「作用」 本発明で用いられるサリチル酸誘導体は、公知の方法で
合成することができ、例えば対応するヒドロキシサリチ
ル酸誘導体をエステル化する方法、或いは対応するフェ
ノール誘導体をカルボキシル化する方法などによって得
ることができる。
上記一般式〔I〕で表されるサリチル酸誘導体において
、Rは置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を
有してもよいアリール基を示すが、アルキル基としては
飽和アルキル基、不飽和アルキル基、及びシクロアルキ
ル基を含む。また、かかるアルキル基の置換基としては
、アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシル基、及びハ
ロゲン原子等が挙げられる。
、Rは置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を
有してもよいアリール基を示すが、アルキル基としては
飽和アルキル基、不飽和アルキル基、及びシクロアルキ
ル基を含む。また、かかるアルキル基の置換基としては
、アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシル基、及びハ
ロゲン原子等が挙げられる。
また、Rで示されるアリール基には、フェニル基、ナフ
チル基、及び複素芳香環基が含まれ、これらはアルキル
基、了り−ル基、アラルキル基、アルコキシル基、了り
−ルオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、
アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、又はハロゲ
ン原子等の置換基を有していてもよい。
チル基、及び複素芳香環基が含まれ、これらはアルキル
基、了り−ル基、アラルキル基、アルコキシル基、了り
−ルオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、
アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、又はハロゲ
ン原子等の置換基を有していてもよい。
上記Rで示されるアルキル基のうちでも、未置換の飽和
または不飽和アルキル基;アルコキシル基、フェニル基
、フェノキシ基、アラルキルオキシ基、ナフチル基、ヒ
ドロキシル基、又はハロゲン原子で置換された飽和また
は不飽和アルキル基が好ましく、これらのうちでも特に
、C3〜2Iの未置換の飽和または不飽和アルキル基;
C1〜6のアルコキシル基、フェニル基、フェノキシ基
、又はヒドロキシル基で置換された02〜28の飽和ま
たは不飽和アルキル基が好ましい。なお、フェニル基、
フェノキシ基、アラルキルオキシ基、ナフチル基は、さ
らにCI〜6のアルキル基、C1〜6のアルコキシル基
、塩素原子、臭素原子、又は弗素原子で置換されていて
もよい。
または不飽和アルキル基;アルコキシル基、フェニル基
、フェノキシ基、アラルキルオキシ基、ナフチル基、ヒ
ドロキシル基、又はハロゲン原子で置換された飽和また
は不飽和アルキル基が好ましく、これらのうちでも特に
、C3〜2Iの未置換の飽和または不飽和アルキル基;
C1〜6のアルコキシル基、フェニル基、フェノキシ基
、又はヒドロキシル基で置換された02〜28の飽和ま
たは不飽和アルキル基が好ましい。なお、フェニル基、
フェノキシ基、アラルキルオキシ基、ナフチル基は、さ
らにCI〜6のアルキル基、C1〜6のアルコキシル基
、塩素原子、臭素原子、又は弗素原子で置換されていて
もよい。
また、Rで示されるアリール基のうちでも、未置換のフ
ェニル基またはナフチル基;C1〜6のアルキル基、C
2〜6のアルケニル基、01〜18のアルコキシル基、
C7〜I□のアラルキル基、C6〜1□のアラルキルオ
キシ基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原
子、又は弗素原子で置換されたフェニル基またはナフチ
ル基が好ましく、特に、未置換のフェニル基;CI〜6
のアルキル基、C0〜。
ェニル基またはナフチル基;C1〜6のアルキル基、C
2〜6のアルケニル基、01〜18のアルコキシル基、
C7〜I□のアラルキル基、C6〜1□のアラルキルオ
キシ基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原
子、又は弗素原子で置換されたフェニル基またはナフチ
ル基が好ましく、特に、未置換のフェニル基;CI〜6
のアルキル基、C0〜。
のアルケニル基、C,、、、□13のアルコキシル基、
07〜1□のアラルキル基、C9〜1□のアラルキルオ
キシ基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、又は臭
素原子で置換されたフェニル基がより好ましい。
07〜1□のアラルキル基、C9〜1□のアラルキルオ
キシ基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、又は臭
素原子で置換されたフェニル基がより好ましい。
さらに、一般弐(1)において、Xは水素原子、アルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
リールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示すが
、これらのうちでも水素原子、C1〜、のアルキル基、
07〜1゜のアラルキル基、01〜6のアルコキシル基
、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原子、又
は弗素原子がより好ましい。
ル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
リールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示すが
、これらのうちでも水素原子、C1〜、のアルキル基、
07〜1゜のアラルキル基、01〜6のアルコキシル基
、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原子、又
は弗素原子がより好ましい。
一般式〔■〕で表されるサリチル酸誘導体と塩を形成す
る多価金属としては、2価、3価又は4価の金属が好ま
しく、特に亜鉛、カルシウム、アルミニウム、マグネシ
ウム、スズ、鉄がより好ましい。
る多価金属としては、2価、3価又は4価の金属が好ま
しく、特に亜鉛、カルシウム、アルミニウム、マグネシ
ウム、スズ、鉄がより好ましい。
本発明に係るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩を使
用した記録材料は、発色濃度が充分でしかも発色した画
像は極めて安定であり、長時間日光に曝されたり、高温
あるいは高湿度環境下に保存されても記録像が殆ど変褪
色を起こさないため、記録の長期保存という観点ですこ
ぶる有利である。
用した記録材料は、発色濃度が充分でしかも発色した画
像は極めて安定であり、長時間日光に曝されたり、高温
あるいは高湿度環境下に保存されても記録像が殆ど変褪
色を起こさないため、記録の長期保存という観点ですこ
ぶる有利である。
特に感熱記録体に適用した場合には、溶剤等により白紙
部が発色したり、記録像が油脂類や薬品等により変褪色
するといった欠点が解消され、呈色剤として極めて優れ
た特性を発揮するものである。
部が発色したり、記録像が油脂類や薬品等により変褪色
するといった欠点が解消され、呈色剤として極めて優れ
た特性を発揮するものである。
かかる一般式(I〕で表されるサリチル酸誘導体の具体
例としては例えば下記が挙げられる。
例としては例えば下記が挙げられる。
4−アセチルオキシサリチル酸、5−アセチルオキシサ
リチル酸、4−プロパノイルオキシサリチル酸、5−プ
ロパノイルオキシサリチル酸、4−ブタノイルオキシサ
リチル酸、5−ブタノイルオキシサリチル酸、4−(2
−メチルプロパノイルオキシ)サリチル酸、5−(2−
メチルプロパノイルオキシ)サリチル酸、4−ヘキサノ
イルオキシサリチル酸、5−ヘキサノイルオキシサリチ
ル酸、4−ヘプタノイルオキシサリチル酸、5−ヘプタ
ノイルオキシサリチル酸、4−オクタノイルオキシサリ
チル酸、5−オクタノイルオキシサリチル酸、4−ドデ
カノイルオキシサリチル酸、5−ドデカノイルオキシサ
リチル酸、4−テトラゾカッイルオキシサリチル酸、5
−テトラゾカッイルオキシサリチル酸、4−ヘキサデカ
ノイルオキシサリチル酸、5−ヘキサデカノイルオキシ
サリチル酸、4−オクタデカノイルオキシサリチル酸、
5−オクタデカノイルオキシサリチル酸、4−ドコサノ
イルオキシサリチル酸、5−ドコサノイルオキシサリチ
ル酸、4−シクロヘキサノイルオキシサリチル酸、5−
シクロヘキサノイルオキシサリチル酸、4−プロペノイ
ルオキシサリチル酸、5−プロペノイルオキシサリチル
酸、4−メタクリロイルオキシサリチル酸、5−メタク
リロイルオキシサリチル酸、4−クロトノイルオキシサ
リチル酸、5−クロトノイルオキシサリチル酸、4−(
2−ヘキセノイルオキシ)サリチル酸、5(2−ヘキセ
ノイルオキシ)サリチル酸、4−(2−オフテノイルオ
キシ)サリチル酸、5−(2オクテノイルオキシ)サリ
チル酸、4−(10ウンデセノイルオキシ)サリチル酸
、5−(10−ウンデセノイルオキシ)サリチル酸、4
−オレオイルオキシサリチル酸、5−オレオイルオキシ
サリチル酸、4−リルノイルオキシサリチル酸、5−リ
ルノイルオキシサリチル酸、4−リノーロイルオキシサ
リチル酸、5−リノーロイルオキシサリチル酸、4−(
13−ドコセノイルオキシ)サリチル酸、5−(13−
ドコセノイルオキシ)サリチル酸、4−プロピノイルオ
キシサリチル酸、5−プロピノイルオキシサリチル酸、
4−メトキシアセチルオキシサリチル酸、5−メトキシ
アセチルオキシサリチル酸、4−エトキシアセチルオキ
シサリチル酸、5−エトキシアセチルオキシサリチル酸
、4−(3−メトキシプロパノイルオキシ)サリチル酸
、5−(3−メトキシプロパノイルオキシ)サリチル酸
、4−(3−エトキシプロパノイルオキシ)サリチル酸
、5−(3−エトキシブロバノイルオキシ)サリチル酸
、4−フェノキシアセチルオキシサリチル酸、5−フェ
ノキシアセチルオキシサリチル酸、4− (3−フェノ
キシプロパノイルオキシ)サリチル酸、5−(3−フェ
ノキシプロパノイルオキシ)サリチル酸、4−(4−ク
ロロフェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、5−(4
−クロロフェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、4−
(2−(4−クロロフェノキシ)プロパノイルオキシ
〕サリチル酸、5− C2−(4−クロロフェノキシ)
プロパノイルオキシ〕サリチル酸、4− (4−メチル
フェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、5−(4−メ
チルフェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、4−(4
−メトキシフェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、5
−(4−メトキシフェノキシアセチルオキシ)サリチル
酸、4−フェニルアセチルオキシサリチル酸、5〜フエ
ニルアセチルオキシサリチル酸、4−ジフェニルアセチ
ルオキシサリチル酸、5−ジフェニルアセチルオキシサ
リチルM、4− (3−フェニルプロパノイルオキシ)
サリチル酸、5− (3−フェニルプロパノイルオキシ
)サリチル酸、4−(4−クロロフェニルアセチルオキ
シ)サリチル酸、5−(4−クロロフェニルアセチルオ
キシ)サリチル酸、4−(4−メトキシフェニルアセチ
ルオキシ)サリチル酸、5−(4−メトキシフェニルア
セチルオキシ)サリチル酸、4− (2−ナフチルアセ
チルオキシ)サリチル酸、5−(2−ナフチルアセチル
オキシ)サリチル酸、4−シンナモイルオキシサリチル
酸、5−シンナモイルオキシサリチル酸、4−(2−フ
ェノキシエトキシ)アセチルオキシサリチル酸、5−(
2−フェノキシエトキシ)アセチルオキシサリチル酸、
4− (2−(4−メトキシフェノキシ)エトキシコア
セチルオキシサリチル酸、5−(2−(4−メトキシフ
ェノキシ)エトキシコアセチルオキシサリチル酸、4−
(6−クロロヘキサノイルオキシ)サリチル酸、5−
(6−クロロヘキサノイルオキシ)サリチル酸、4−(
6−ヒトロキシヘキサノイルオキシ)サリチル酸、5−
(6−ヒトロキシヘキサノイルオキシ)サリチル酸、3
−メチル−4−オクタデカノイルオキシサリチル酸、3
−α、α−ジメチルベンジルー4−オクタデカノイルオ
キシサリチル酸、4−クロロ−5−オクタデカノイルオ
キシサリチル酸、4−ベンゾイルオキシサリチル酸、5
−ベンゾイルオキシサリチル酸、4−(2−メチルベン
ゾイルオキシ)サリチル酸、5−(2−メチルベンゾイ
ルオキシ)サリチル酸、4−(3−メチルベンゾイルオ
キシ)サリチル酸、5−(3−メチルベンゾイルオキシ
)サリチル酸、4−(4−メチルベンゾイルオキシ)サ
リチル酸、5−(4−メチルベンゾイルオキシ)サリチ
ル酸、4−(4−エチルベンゾイルオキシ)サリチル酸
、4 (4−is。
リチル酸、4−プロパノイルオキシサリチル酸、5−プ
ロパノイルオキシサリチル酸、4−ブタノイルオキシサ
リチル酸、5−ブタノイルオキシサリチル酸、4−(2
−メチルプロパノイルオキシ)サリチル酸、5−(2−
メチルプロパノイルオキシ)サリチル酸、4−ヘキサノ
イルオキシサリチル酸、5−ヘキサノイルオキシサリチ
ル酸、4−ヘプタノイルオキシサリチル酸、5−ヘプタ
ノイルオキシサリチル酸、4−オクタノイルオキシサリ
チル酸、5−オクタノイルオキシサリチル酸、4−ドデ
カノイルオキシサリチル酸、5−ドデカノイルオキシサ
リチル酸、4−テトラゾカッイルオキシサリチル酸、5
−テトラゾカッイルオキシサリチル酸、4−ヘキサデカ
ノイルオキシサリチル酸、5−ヘキサデカノイルオキシ
サリチル酸、4−オクタデカノイルオキシサリチル酸、
5−オクタデカノイルオキシサリチル酸、4−ドコサノ
イルオキシサリチル酸、5−ドコサノイルオキシサリチ
ル酸、4−シクロヘキサノイルオキシサリチル酸、5−
シクロヘキサノイルオキシサリチル酸、4−プロペノイ
ルオキシサリチル酸、5−プロペノイルオキシサリチル
酸、4−メタクリロイルオキシサリチル酸、5−メタク
リロイルオキシサリチル酸、4−クロトノイルオキシサ
リチル酸、5−クロトノイルオキシサリチル酸、4−(
2−ヘキセノイルオキシ)サリチル酸、5(2−ヘキセ
ノイルオキシ)サリチル酸、4−(2−オフテノイルオ
キシ)サリチル酸、5−(2オクテノイルオキシ)サリ
チル酸、4−(10ウンデセノイルオキシ)サリチル酸
、5−(10−ウンデセノイルオキシ)サリチル酸、4
−オレオイルオキシサリチル酸、5−オレオイルオキシ
サリチル酸、4−リルノイルオキシサリチル酸、5−リ
ルノイルオキシサリチル酸、4−リノーロイルオキシサ
リチル酸、5−リノーロイルオキシサリチル酸、4−(
13−ドコセノイルオキシ)サリチル酸、5−(13−
ドコセノイルオキシ)サリチル酸、4−プロピノイルオ
キシサリチル酸、5−プロピノイルオキシサリチル酸、
4−メトキシアセチルオキシサリチル酸、5−メトキシ
アセチルオキシサリチル酸、4−エトキシアセチルオキ
シサリチル酸、5−エトキシアセチルオキシサリチル酸
、4−(3−メトキシプロパノイルオキシ)サリチル酸
、5−(3−メトキシプロパノイルオキシ)サリチル酸
、4−(3−エトキシプロパノイルオキシ)サリチル酸
、5−(3−エトキシブロバノイルオキシ)サリチル酸
、4−フェノキシアセチルオキシサリチル酸、5−フェ
ノキシアセチルオキシサリチル酸、4− (3−フェノ
キシプロパノイルオキシ)サリチル酸、5−(3−フェ
ノキシプロパノイルオキシ)サリチル酸、4−(4−ク
ロロフェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、5−(4
−クロロフェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、4−
(2−(4−クロロフェノキシ)プロパノイルオキシ
〕サリチル酸、5− C2−(4−クロロフェノキシ)
プロパノイルオキシ〕サリチル酸、4− (4−メチル
フェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、5−(4−メ
チルフェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、4−(4
−メトキシフェノキシアセチルオキシ)サリチル酸、5
−(4−メトキシフェノキシアセチルオキシ)サリチル
酸、4−フェニルアセチルオキシサリチル酸、5〜フエ
ニルアセチルオキシサリチル酸、4−ジフェニルアセチ
ルオキシサリチル酸、5−ジフェニルアセチルオキシサ
リチルM、4− (3−フェニルプロパノイルオキシ)
サリチル酸、5− (3−フェニルプロパノイルオキシ
)サリチル酸、4−(4−クロロフェニルアセチルオキ
シ)サリチル酸、5−(4−クロロフェニルアセチルオ
キシ)サリチル酸、4−(4−メトキシフェニルアセチ
ルオキシ)サリチル酸、5−(4−メトキシフェニルア
セチルオキシ)サリチル酸、4− (2−ナフチルアセ
チルオキシ)サリチル酸、5−(2−ナフチルアセチル
オキシ)サリチル酸、4−シンナモイルオキシサリチル
酸、5−シンナモイルオキシサリチル酸、4−(2−フ
ェノキシエトキシ)アセチルオキシサリチル酸、5−(
2−フェノキシエトキシ)アセチルオキシサリチル酸、
4− (2−(4−メトキシフェノキシ)エトキシコア
セチルオキシサリチル酸、5−(2−(4−メトキシフ
ェノキシ)エトキシコアセチルオキシサリチル酸、4−
(6−クロロヘキサノイルオキシ)サリチル酸、5−
(6−クロロヘキサノイルオキシ)サリチル酸、4−(
6−ヒトロキシヘキサノイルオキシ)サリチル酸、5−
(6−ヒトロキシヘキサノイルオキシ)サリチル酸、3
−メチル−4−オクタデカノイルオキシサリチル酸、3
−α、α−ジメチルベンジルー4−オクタデカノイルオ
キシサリチル酸、4−クロロ−5−オクタデカノイルオ
キシサリチル酸、4−ベンゾイルオキシサリチル酸、5
−ベンゾイルオキシサリチル酸、4−(2−メチルベン
ゾイルオキシ)サリチル酸、5−(2−メチルベンゾイ
ルオキシ)サリチル酸、4−(3−メチルベンゾイルオ
キシ)サリチル酸、5−(3−メチルベンゾイルオキシ
)サリチル酸、4−(4−メチルベンゾイルオキシ)サ
リチル酸、5−(4−メチルベンゾイルオキシ)サリチ
ル酸、4−(4−エチルベンゾイルオキシ)サリチル酸
、4 (4−is。
−プロビルベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−
iso−プロピルベンゾイルオキシ)サリチル酸、4
(4−tert−ブチルベンゾイルオキシ)サリチル
酸、5 (4tert−ブチルベンゾイルオキシ)サ
リチル酸、4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)サリ
チル酸、5−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)サリチ
ル酸、4−(2−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル
酸、5−(2−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸
、4−(3−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、
5−(3−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4
−(4−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−
(4−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(
4−エトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4
−エトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−
ブトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−ブ
トキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−へキ
シルオキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、5− (4
−ヘキシルオキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−
(4−ドデシルオキシベンゾイルオキシ)すリチル酸、
5−(4−ドデシルオキシベンゾイルオキシ)サリチル
酸、4−(4−オクタデシルオキシベンゾイルオキシ)
サリチル酸、5− (4−オクタデシルオキシベンゾイ
ルオキシ)サリチル酸、4− (4−(2−エトキシエ
トキシ)ベンゾイルオキシフサリチル酸、5− (4−
(2−エトキシエトキシ)ベンゾイルオキシフサリチル
酸、4− (4−(2−フェノキシエトキシ)ベンゾイ
ルオキシフサリチル酸、5− C4−(2−フェノキシ
エトキシ)ベンゾイルオキシフサリチル酸、4− (4
−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾイルオキシフサリ
チル酸、5−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾ
イルオキシフサリチル酸、4−(4−ビニルベンゾイル
オキシ)サリチル酸、5−(4−ビニルベンゾイルオキ
シ)サリチル酸、4−(4−アリルベンゾイルオキシ)
サリチル酸、5−(4−アリルベンゾイルオキシ)サリ
チル酸、4− (o−ビフェニルカルボキシルオキシ)
サリチル!、5−(0−ビフェニルカルボキシルオキシ
)サリチル酸、4−(m−ビフェニルカルボキシルオキ
シ)サリチル酸、5−(m−ビフェニルカルボキシルオ
キシ)サリチル酸、4−(p−ビフェニルカルボキシル
オキシ)サリチル酸、5−(p−ビフェニルカルボキシ
ルオキシ)サリチル酸、4−(4−ベンジルベンゾイル
オキシ)サリチル酸、5− (4−ベンジルベンゾイル
オキシ)サリチルM、4−(4−α−メチルベンジルベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−α−メチルベ
ンジルベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−α、
α−ジメチルベンジルベンゾイルオキシ)サリチル酸、
5−(4−α、α−ジメチルベンジルベンゾイルオキシ
)サリチル酸、4−(2−フェノキシベンゾイルオキシ
)サリチル酸、5−(2−フェノキシベンゾイルオキシ
)サリチル酸、4−(4−フェノキシベンゾイルオキシ
)サリチル酸、5−(4−フェノキシベンゾイルオキシ
)サリチル酸、4− (4−ベンジルオキシベンゾイル
オキシ)サリチル酸、5−(4−ベンジルオキシベンゾ
イルオキシ)サリチル酸、4−(4−メチルチオベンゾ
イルオキシ)サリチル酸、5−(4−メチルチオベンゾ
イルオキシ)サリチル酸、4− (4−フェニルチオベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−フェニルチオ
ベンゾイルオキシ)サリチル酸、4− (4−(3−フ
ェニルチオプロピルオキシ)ベンゾイルオキシ〕サリチ
ル# 5− (4−(3−フェニルチオプロピルオキシ
)ベンゾイルオキシフサリチル酸、4−(4−アセチル
ベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−アセチルベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−アセチルオキ
シベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−アセチル
オキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−アセ
チルアミノベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−
アセチルアミノベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(
4−n−メチルカルバモイルベンゾイルオキシ)サリチ
ル酸、5− (4−n−メチルカルバモイルベンゾイル
オキシ)サリチル酸、4− (4−n−ベンジルカルバ
モイルベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−n−
ベンジルカルバモイルベンゾイルオキシ)サリチル酸、
4− (4−(3−p−トルエンスルホニルプロピルオ
キシ)ベンゾイルオキシフサリチル酸、5−(4−(3
−p−トルエンスルホニルプロピルオキシ)ベンゾイル
オキシフサリチル酸、4−(2−クロロベンゾイルオキ
シ)サリチル酸、5−(2−クロロベンゾイルオキシ)
サリチル酸、4−(3−クロロベンゾイルオキシ)サリ
チル酸、5−(3−クロロベンゾイルオキシ)サリチル
酸、4−(4−クロロベンゾイルオキシ)サリチル酸、
5−(4−クロロベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−
(4−ブロモベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4
−ブロモベンゾイルオキシ)サリチル酸、4− (4−
フルオロベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−フ
ルオロベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−ニト
ロベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−ニトロベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、4− (3,5−ジメチ
ルベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(3,5−ジメ
チルベンゾイルオキシ)サリチル酸、4− (2,4−
ジクロロベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(2゜4
−ジクロロベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(1−
ナフトイルオキシ)サリチル酸、5−(1−ナフトイル
オキシ)サリチル酸、4− (2−ナフトイルオキシ)
サリチル酸、5−(2−ナフトイルオキシ)サリチル酸
、4−(3−メトキシ2−ナフトイルオキシ)サリチル
酸、5−(3−メトキシ−2−ナフトイルオキシ)サリ
チル酸、4−(4−エトキシ−1−ナフトイルオキシ)
サリチル酸、5−(4−エトキシ−1−ナフトイルオキ
シ)サリチル酸、4−ニコチノイルオキシサリチル酸、
5−ニコチノイルオキシサリチル酸、4−(2−フロイ
ルオキシ)サリチル酸、5−(2−フロイルオキシ)サ
リチル酸、4−(インドール−2−カルボキシルオキシ
)サリチル酸、5−(インドール−2−カルボキシルオ
キシ)サリチル酸、3−メチル−4−ベンゾイルオキシ
サリチル酸、3−メチル−5−ベンゾイルオキシサリチ
ル酸、3−シクロへキシル−4−ベンゾイルオキシサリ
チル酸、3−アリル−4−ベンゾイルオキシサリチル酸
、3−α、α−ジメチルベンジルー4−ベンゾイルオキ
シサリチル酸、3−フェニル−4−ベンゾイルオキシサ
リチル酸、3−フェノキシ−4−ベンゾイルオキシサリ
チル酸、4−クロロ−5−ベンゾイルオキシサリチル酸
、5クロロ−4−ベンゾイルオキシサリチル酸、4ブロ
モ−5−ベンゾイルオキシサリチル酸、5−ブロモ−4
−ベンゾイルオキシサリチル酸、3゜5−ジクロル−4
−ベンゾイルオキシサリチル酸、3−メトキシ−5−ベ
ンゾイルオキシサリチル酸、5−ニトロ−4−ベンゾイ
ルオキシサリチル酸等。
iso−プロピルベンゾイルオキシ)サリチル酸、4
(4−tert−ブチルベンゾイルオキシ)サリチル
酸、5 (4tert−ブチルベンゾイルオキシ)サ
リチル酸、4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)サリ
チル酸、5−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)サリチ
ル酸、4−(2−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル
酸、5−(2−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸
、4−(3−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、
5−(3−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4
−(4−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−
(4−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(
4−エトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4
−エトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−
ブトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−ブ
トキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−へキ
シルオキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、5− (4
−ヘキシルオキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−
(4−ドデシルオキシベンゾイルオキシ)すリチル酸、
5−(4−ドデシルオキシベンゾイルオキシ)サリチル
酸、4−(4−オクタデシルオキシベンゾイルオキシ)
サリチル酸、5− (4−オクタデシルオキシベンゾイ
ルオキシ)サリチル酸、4− (4−(2−エトキシエ
トキシ)ベンゾイルオキシフサリチル酸、5− (4−
(2−エトキシエトキシ)ベンゾイルオキシフサリチル
酸、4− (4−(2−フェノキシエトキシ)ベンゾイ
ルオキシフサリチル酸、5− C4−(2−フェノキシ
エトキシ)ベンゾイルオキシフサリチル酸、4− (4
−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾイルオキシフサリ
チル酸、5−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾ
イルオキシフサリチル酸、4−(4−ビニルベンゾイル
オキシ)サリチル酸、5−(4−ビニルベンゾイルオキ
シ)サリチル酸、4−(4−アリルベンゾイルオキシ)
サリチル酸、5−(4−アリルベンゾイルオキシ)サリ
チル酸、4− (o−ビフェニルカルボキシルオキシ)
サリチル!、5−(0−ビフェニルカルボキシルオキシ
)サリチル酸、4−(m−ビフェニルカルボキシルオキ
シ)サリチル酸、5−(m−ビフェニルカルボキシルオ
キシ)サリチル酸、4−(p−ビフェニルカルボキシル
オキシ)サリチル酸、5−(p−ビフェニルカルボキシ
ルオキシ)サリチル酸、4−(4−ベンジルベンゾイル
オキシ)サリチル酸、5− (4−ベンジルベンゾイル
オキシ)サリチルM、4−(4−α−メチルベンジルベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−α−メチルベ
ンジルベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−α、
α−ジメチルベンジルベンゾイルオキシ)サリチル酸、
5−(4−α、α−ジメチルベンジルベンゾイルオキシ
)サリチル酸、4−(2−フェノキシベンゾイルオキシ
)サリチル酸、5−(2−フェノキシベンゾイルオキシ
)サリチル酸、4−(4−フェノキシベンゾイルオキシ
)サリチル酸、5−(4−フェノキシベンゾイルオキシ
)サリチル酸、4− (4−ベンジルオキシベンゾイル
オキシ)サリチル酸、5−(4−ベンジルオキシベンゾ
イルオキシ)サリチル酸、4−(4−メチルチオベンゾ
イルオキシ)サリチル酸、5−(4−メチルチオベンゾ
イルオキシ)サリチル酸、4− (4−フェニルチオベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−フェニルチオ
ベンゾイルオキシ)サリチル酸、4− (4−(3−フ
ェニルチオプロピルオキシ)ベンゾイルオキシ〕サリチ
ル# 5− (4−(3−フェニルチオプロピルオキシ
)ベンゾイルオキシフサリチル酸、4−(4−アセチル
ベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−アセチルベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−アセチルオキ
シベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−アセチル
オキシベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−アセ
チルアミノベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−
アセチルアミノベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(
4−n−メチルカルバモイルベンゾイルオキシ)サリチ
ル酸、5− (4−n−メチルカルバモイルベンゾイル
オキシ)サリチル酸、4− (4−n−ベンジルカルバ
モイルベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−n−
ベンジルカルバモイルベンゾイルオキシ)サリチル酸、
4− (4−(3−p−トルエンスルホニルプロピルオ
キシ)ベンゾイルオキシフサリチル酸、5−(4−(3
−p−トルエンスルホニルプロピルオキシ)ベンゾイル
オキシフサリチル酸、4−(2−クロロベンゾイルオキ
シ)サリチル酸、5−(2−クロロベンゾイルオキシ)
サリチル酸、4−(3−クロロベンゾイルオキシ)サリ
チル酸、5−(3−クロロベンゾイルオキシ)サリチル
酸、4−(4−クロロベンゾイルオキシ)サリチル酸、
5−(4−クロロベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−
(4−ブロモベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4
−ブロモベンゾイルオキシ)サリチル酸、4− (4−
フルオロベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−フ
ルオロベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−ニト
ロベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−ニトロベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(4−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(4−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ)サリチル酸、4− (3,5−ジメチ
ルベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(3,5−ジメ
チルベンゾイルオキシ)サリチル酸、4− (2,4−
ジクロロベンゾイルオキシ)サリチル酸、5−(2゜4
−ジクロロベンゾイルオキシ)サリチル酸、4−(1−
ナフトイルオキシ)サリチル酸、5−(1−ナフトイル
オキシ)サリチル酸、4− (2−ナフトイルオキシ)
サリチル酸、5−(2−ナフトイルオキシ)サリチル酸
、4−(3−メトキシ2−ナフトイルオキシ)サリチル
酸、5−(3−メトキシ−2−ナフトイルオキシ)サリ
チル酸、4−(4−エトキシ−1−ナフトイルオキシ)
サリチル酸、5−(4−エトキシ−1−ナフトイルオキ
シ)サリチル酸、4−ニコチノイルオキシサリチル酸、
5−ニコチノイルオキシサリチル酸、4−(2−フロイ
ルオキシ)サリチル酸、5−(2−フロイルオキシ)サ
リチル酸、4−(インドール−2−カルボキシルオキシ
)サリチル酸、5−(インドール−2−カルボキシルオ
キシ)サリチル酸、3−メチル−4−ベンゾイルオキシ
サリチル酸、3−メチル−5−ベンゾイルオキシサリチ
ル酸、3−シクロへキシル−4−ベンゾイルオキシサリ
チル酸、3−アリル−4−ベンゾイルオキシサリチル酸
、3−α、α−ジメチルベンジルー4−ベンゾイルオキ
シサリチル酸、3−フェニル−4−ベンゾイルオキシサ
リチル酸、3−フェノキシ−4−ベンゾイルオキシサリ
チル酸、4−クロロ−5−ベンゾイルオキシサリチル酸
、5クロロ−4−ベンゾイルオキシサリチル酸、4ブロ
モ−5−ベンゾイルオキシサリチル酸、5−ブロモ−4
−ベンゾイルオキシサリチル酸、3゜5−ジクロル−4
−ベンゾイルオキシサリチル酸、3−メトキシ−5−ベ
ンゾイルオキシサリチル酸、5−ニトロ−4−ベンゾイ
ルオキシサリチル酸等。
これらのサリチル酸誘導体及び/又はその多価金属塩は
必要に応じて二種類以上の化合物を併用することもでき
る。
必要に応じて二種類以上の化合物を併用することもでき
る。
本発明において、サリチル酸M’L体及び/又はその多
価金属塩の使用量については特に限定するものではない
が、一般に塩基性染料100重量部に対して50〜70
0重量部、好ましくは100〜500重量部の範囲で調
節される。
価金属塩の使用量については特に限定するものではない
が、一般に塩基性染料100重量部に対して50〜70
0重量部、好ましくは100〜500重量部の範囲で調
節される。
本発明では、呈色剤として一般式〔I〕で表されるサリ
チル酸誘導体及び/又はその多価金属塩を用いることで
、発色性や生保存性、特に記録像の保存性に優れた記録
材料を得ているものであるが、さらに金属化合物を併用
することでこれらの特性を一層向上させることができる
。
チル酸誘導体及び/又はその多価金属塩を用いることで
、発色性や生保存性、特に記録像の保存性に優れた記録
材料を得ているものであるが、さらに金属化合物を併用
することでこれらの特性を一層向上させることができる
。
かかる金属化合物としては、2価、3価、又は4価の金
属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム
、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、
マンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、
硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
硫酸塩、硝酸塩又はハロゲン錯塩等が例示できるが、こ
れらのうちでも特に亜鉛化合物が好ましい。
属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム
、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、
マンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、
硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
硫酸塩、硝酸塩又はハロゲン錯塩等が例示できるが、こ
れらのうちでも特に亜鉛化合物が好ましい。
金属化合物の具体例としては、例えば酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜
鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、アルミノケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム
、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。勿
論、これら金属化合物は二種以上を併用することもでき
る。
亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜
鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、アルミノケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム
、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。勿
論、これら金属化合物は二種以上を併用することもでき
る。
上記金属化合物の使用量については必ずしも限定するも
のではないが、通常一般式(I)で表されるサリチル酸
誘導体及び/又はその多価金属塩の100重量部に対し
て1〜500重量部、好ましくは5〜300重量部程度
の範囲中調節するのが望ましい。
のではないが、通常一般式(I)で表されるサリチル酸
誘導体及び/又はその多価金属塩の100重量部に対し
て1〜500重量部、好ましくは5〜300重量部程度
の範囲中調節するのが望ましい。
本発明の記録材料においては、所望の効果を阻害しない
範囲でサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノー
ル樹脂、酸性白土等の各種公知の呈色剤を併用すること
ができる。かかる公知の呈色剤の具体例としては、例え
ば下記が例示される。
範囲でサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノー
ル樹脂、酸性白土等の各種公知の呈色剤を併用すること
ができる。かかる公知の呈色剤の具体例としては、例え
ば下記が例示される。
酸性白土、活性白土、アクパルガイド、ベントナイト、
コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、タルク等の無
機呈色剤;シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸;安息香
酸、4−tert−ブチル安息香酸、4−クロル安息香
酸、4−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチ
ル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−フェニルサリ
チル酸、3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5ジーt
er t−ブチルサリチル酸、3−メチル−5−ベンジ
ルサリチル酸、3−フェニ/L/−5−(α。
コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、タルク等の無
機呈色剤;シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸;安息香
酸、4−tert−ブチル安息香酸、4−クロル安息香
酸、4−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチ
ル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−フェニルサリ
チル酸、3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5ジーt
er t−ブチルサリチル酸、3−メチル−5−ベンジ
ルサリチル酸、3−フェニ/L/−5−(α。
α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3. 5−シー(
α−メチルベンジル)サリチル酸、2−ヒドロキシ−1
−ベンジル−3−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸;4
,4’−イソプロピリデンジフェノール(ビスフェノー
ルA)、4.4’−イソプロピリデンビス(2−クロロ
フェノール)、4゜4′−イソプロピリデンビス(2,
6−ジクロロフェノール)、4.4’−イソプロピリデ
ンビス(2,6−ジブロモフェノール)、4.4’−イ
ソプロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4.4
′−イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフエノー
ル)、4.4’−イソプロピリデンビス(2−tert
−ブチルフェノール)、4.4’−5ec−ブチリデン
ジフェノール、2,2′−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−4−メチルペンタン、4.4’−シクロへキシリ
デンビスフェノール、4.4’−シクロへキシリデンビ
ス(2メチルフエノール) 、4−tert−ブチルフ
ェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジ
フェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、2.2’−チオビス(4,6−ジ
クロロフェノール)、4tert−オクチルカテコール
、2.2’−メチレンビス(4−クロロフェノール)、
2.2’−メチレンビス(4−メチル−5−tert−
ブチルフェノール)、2.2′−ジヒドロキシジフェニ
ール、メチルビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテー
ト、エチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテー
ト、ベンジル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテ
ート、4.4’−(p−フェニレンジイソプロピリデン
)ジフェノール、4.4’−(m−フェニレンジイソプ
ロピリデン)ジフェノール、4−ヒドロキシジフェニル
スルホン、4,4′ジヒドロキシジフエニルスルホン、
4−ヒドロキシ−4′−メチル−ジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、4−ヒドロキシ−3’、4’−テトラメチレンジ
フェニルスルホン、2.2’−ジアリル=4.4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン等のフェノール性化合物
;p−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、p−ブチ
ルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂の如
き有機呈色剤の一種以上;さらにはこれら有機呈色剤と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム
、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との
塩;チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如き金属錯
化合物等。
α−メチルベンジル)サリチル酸、2−ヒドロキシ−1
−ベンジル−3−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸;4
,4’−イソプロピリデンジフェノール(ビスフェノー
ルA)、4.4’−イソプロピリデンビス(2−クロロ
フェノール)、4゜4′−イソプロピリデンビス(2,
6−ジクロロフェノール)、4.4’−イソプロピリデ
ンビス(2,6−ジブロモフェノール)、4.4’−イ
ソプロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4.4
′−イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフエノー
ル)、4.4’−イソプロピリデンビス(2−tert
−ブチルフェノール)、4.4’−5ec−ブチリデン
ジフェノール、2,2′−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−4−メチルペンタン、4.4’−シクロへキシリ
デンビスフェノール、4.4’−シクロへキシリデンビ
ス(2メチルフエノール) 、4−tert−ブチルフ
ェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジ
フェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、2.2’−チオビス(4,6−ジ
クロロフェノール)、4tert−オクチルカテコール
、2.2’−メチレンビス(4−クロロフェノール)、
2.2’−メチレンビス(4−メチル−5−tert−
ブチルフェノール)、2.2′−ジヒドロキシジフェニ
ール、メチルビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテー
ト、エチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテー
ト、ベンジル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテ
ート、4.4’−(p−フェニレンジイソプロピリデン
)ジフェノール、4.4’−(m−フェニレンジイソプ
ロピリデン)ジフェノール、4−ヒドロキシジフェニル
スルホン、4,4′ジヒドロキシジフエニルスルホン、
4−ヒドロキシ−4′−メチル−ジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、4−ヒドロキシ−3’、4’−テトラメチレンジ
フェニルスルホン、2.2’−ジアリル=4.4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン等のフェノール性化合物
;p−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、p−ブチ
ルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂の如
き有機呈色剤の一種以上;さらにはこれら有機呈色剤と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム
、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との
塩;チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如き金属錯
化合物等。
本発明の記録材料において、上記の如き特定の呈色剤と
組み合わせて使用される無色ないしは淡色の塩基性染料
としては各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。
組み合わせて使用される無色ないしは淡色の塩基性染料
としては各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3.3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェ
ニル”)−6−(ジメチルアミノ)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)、−3−(2−メチルインドール−3
−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3.3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル
)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−
エチルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3゜3−ビス(2−フェニルインドール−3
−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメ
チルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメ
タン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、N−2,4゜5−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン等のジフェニルメタン糸束n、3 、 3−
ヒス〔1,1〜ビス(4−ピロリジノフェニル)エチ
レン−2−イル)−4,5,6,7−チトラブロモフタ
リド、3.3−ビス(1−(4−メトキシフェニル)−
1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル) −4,5,6,7−チトラクロロフタリド、3,
3−ビス(1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−
ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル)−4,5,
6,7−チトラクロロフタリド等のジビニルフタリド系
染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベ
ンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフト
ピラン、3〜ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−
メチル−ナフト(6′−メトキシベンゾ)スピロピラン
、3−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等のスピロ系
染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダミン
(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−ク
ロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメ
チルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−シ
メチルフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ
)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7〜N−メチ/L/ −N −ベンジ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−ク
ロロエチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−N−ジエチルアミノフルオラン、4−ベ
ンジルアミノ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a)フル
オラン、3− (4−(4−ジメチルアミノアニリノ)
アニリノ〕 −7−クロロ−6−メチルフルオラン、8
C4−<4−ジメチルアミノアニリノ)アニリノクーベ
ンゾ(a)フルオラン、3−(N−エチル−p−)ルイ
ジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7
−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−カルボメトキシ
−フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−N
−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチル
アミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン
、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ〜7−
(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルア
ミノ)−6−メチル=7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3− (N−エ
チル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−へ
キシルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジインチルアミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3− (N−(3−エトキシプ
ロピル)−N−メチルアミノコ−6−メチルーフ−フェ
ニルアミノフルオラン、3−〔N−エチル−N−(3−
エトキシプロピル)アミノコ−6−メチルーフ−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7(m−(
)リフルオロメチル)フェニルアミノウフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(0−フルオロフェニルアミノ
)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−クロロ=7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−エチル−N−n−へキシルアミノ)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−
シクロペンチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン等のフルオラン系染料、3.6−ビス(
ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6
’−ジメチルアミノ)フタリド、3−ジエチルアミノ−
6−(N−アリル−N−メチルアミノフルオレン−9−
スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3
゜6−ビス(ジメチルアミノ)−スピロ〔フルオレン−
9,6’−6’H−クロメノ (4,3−b)インドー
ル)、3.6−ビス(ジメチルアミノ)−3′−メチル
−スピロ〔フルオレン−9,6′−6′H−クロメノ
(4,3−b)インドール〕、3.6−ビス(ジエチル
アミノ)−3′−メチル−スピロ〔フルオレン−9,6
’−6’H−クロメノ (4,3−b)インドール〕等
のフルオレン系染料等が挙げられる。勿論、これらの染
料に限定されるものではなく、二種以上の染料の併用も
可能である。
メチルアミノフタリド、3.3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェ
ニル”)−6−(ジメチルアミノ)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)、−3−(2−メチルインドール−3
−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3.3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル
)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−
エチルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3゜3−ビス(2−フェニルインドール−3
−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメ
チルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメ
タン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、N−2,4゜5−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン等のジフェニルメタン糸束n、3 、 3−
ヒス〔1,1〜ビス(4−ピロリジノフェニル)エチ
レン−2−イル)−4,5,6,7−チトラブロモフタ
リド、3.3−ビス(1−(4−メトキシフェニル)−
1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル) −4,5,6,7−チトラクロロフタリド、3,
3−ビス(1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−
ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル)−4,5,
6,7−チトラクロロフタリド等のジビニルフタリド系
染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベ
ンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフト
ピラン、3〜ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−
メチル−ナフト(6′−メトキシベンゾ)スピロピラン
、3−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等のスピロ系
染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダミン
(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−ク
ロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメ
チルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−シ
メチルフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ
)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7〜N−メチ/L/ −N −ベンジ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−ク
ロロエチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−N−ジエチルアミノフルオラン、4−ベ
ンジルアミノ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a)フル
オラン、3− (4−(4−ジメチルアミノアニリノ)
アニリノ〕 −7−クロロ−6−メチルフルオラン、8
C4−<4−ジメチルアミノアニリノ)アニリノクーベ
ンゾ(a)フルオラン、3−(N−エチル−p−)ルイ
ジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7
−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−カルボメトキシ
−フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−N
−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチル
アミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン
、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ〜7−
(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルア
ミノ)−6−メチル=7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3− (N−エ
チル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−へ
キシルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジインチルアミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3− (N−(3−エトキシプ
ロピル)−N−メチルアミノコ−6−メチルーフ−フェ
ニルアミノフルオラン、3−〔N−エチル−N−(3−
エトキシプロピル)アミノコ−6−メチルーフ−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7(m−(
)リフルオロメチル)フェニルアミノウフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(0−フルオロフェニルアミノ
)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−クロロ=7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−エチル−N−n−へキシルアミノ)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−
シクロペンチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン等のフルオラン系染料、3.6−ビス(
ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6
’−ジメチルアミノ)フタリド、3−ジエチルアミノ−
6−(N−アリル−N−メチルアミノフルオレン−9−
スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3
゜6−ビス(ジメチルアミノ)−スピロ〔フルオレン−
9,6’−6’H−クロメノ (4,3−b)インドー
ル)、3.6−ビス(ジメチルアミノ)−3′−メチル
−スピロ〔フルオレン−9,6′−6′H−クロメノ
(4,3−b)インドール〕、3.6−ビス(ジエチル
アミノ)−3′−メチル−スピロ〔フルオレン−9,6
’−6’H−クロメノ (4,3−b)インドール〕等
のフルオレン系染料等が挙げられる。勿論、これらの染
料に限定されるものではなく、二種以上の染料の併用も
可能である。
また、本発明の記録材料のうちで例えば感熱記録体等に
あっては、高速記録性を得るために、記録感度向上剤と
して各種の熱可融性物質を使用することができる。かか
る熱可融性物質としては、例えばカプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、バルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール
酸アミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸
アミド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸
アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エ
チルカプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、
N−オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトア
ミド、N−オレイルベンズアミド、N−ステアリルシク
ロへキシルアミド、ポリエチレングリコール、1−ベン
ジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナフタレン
、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、12−
ジフヱノキシエタン、1,4−ジフヱノキシブタン、1
.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1−フェノ
キシ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1−フェ
ノキシ−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、テレ
フタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジル、p
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル等の一種以
上が例示される。
あっては、高速記録性を得るために、記録感度向上剤と
して各種の熱可融性物質を使用することができる。かか
る熱可融性物質としては、例えばカプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、バルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール
酸アミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸
アミド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸
アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エ
チルカプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、
N−オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトア
ミド、N−オレイルベンズアミド、N−ステアリルシク
ロへキシルアミド、ポリエチレングリコール、1−ベン
ジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナフタレン
、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、12−
ジフヱノキシエタン、1,4−ジフヱノキシブタン、1
.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1−フェノ
キシ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1−フェ
ノキシ−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、テレ
フタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジル、p
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル等の一種以
上が例示される。
本発明の一般式〔I〕で表されるサリチル酸誘導体及び
/又はその多価金属塩と上記の如き塩基性染料を用いた
各種の代表的な記録体について、以下に具体的に説明す
る。
/又はその多価金属塩と上記の如き塩基性染料を用いた
各種の代表的な記録体について、以下に具体的に説明す
る。
感圧記録体は例えば米国特許第2,505.470号、
同2,505.471号、同2,505,489号、同
2,548,366号、同2,712.507号、同2
,730.456号、同2,730゜457号、同3,
418,250号、同3 、924 、027号、同4
゜010.038号等に記載されているように種々の形
態のものがあり、本発明はこれら各種の形態の感圧記録
体に適用できるものである。
同2,505.471号、同2,505,489号、同
2,548,366号、同2,712.507号、同2
,730.456号、同2,730゜457号、同3,
418,250号、同3 、924 、027号、同4
゜010.038号等に記載されているように種々の形
態のものがあり、本発明はこれら各種の形態の感圧記録
体に適用できるものである。
一般的には、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金
属塩の少なくとも一種を、必要に応じて他の呈色剤や顔
料とともにスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、
ポリビニルアルコール等の各種バインダー中に分散させ
た呈色剤塗液を、紙、プラスチックシート、樹脂コーテ
ィソド紙等の適当な支持体上に塗布することによって呈
色剤シート(所謂下用シート)が製造される。
属塩の少なくとも一種を、必要に応じて他の呈色剤や顔
料とともにスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、
ポリビニルアルコール等の各種バインダー中に分散させ
た呈色剤塗液を、紙、プラスチックシート、樹脂コーテ
ィソド紙等の適当な支持体上に塗布することによって呈
色剤シート(所謂下用シート)が製造される。
一方、上記呈色剤シートと組み合わせて使用される発色
剤シート(所謂上用シート)は、塩基性染料をアルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化ターフェニル等の合成油;木
綿地、ヒマシ油等の植物油;動物油;鉱物油或いはこれ
らの混合物等からなる適当な溶媒に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセル
ベージジン法、界面重合法、1n−situ法等の各種
カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有させ、バ
インダー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテツド紙等の適当な支持体上に塗布して製
造される。
剤シート(所謂上用シート)は、塩基性染料をアルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化ターフェニル等の合成油;木
綿地、ヒマシ油等の植物油;動物油;鉱物油或いはこれ
らの混合物等からなる適当な溶媒に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセル
ベージジン法、界面重合法、1n−situ法等の各種
カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有させ、バ
インダー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテツド紙等の適当な支持体上に塗布して製
造される。
勿論、支持体の片面に上記呈色剤塗液を塗布し、反対面
に染料分散液ないしは染料カプセル分散液を塗布した所
謂牛用シート、更には支持体の同一面に染料カプセルと
呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料カプセル分散
液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するなどして、同一
面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所謂単体感圧複
写シート等の各種の形態が含まれることは前述のとおり
である。
に染料分散液ないしは染料カプセル分散液を塗布した所
謂牛用シート、更には支持体の同一面に染料カプセルと
呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料カプセル分散
液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するなどして、同一
面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所謂単体感圧複
写シート等の各種の形態が含まれることは前述のとおり
である。
なお、塩基性染料と呈色剤の使用量は所望の塗布量、感
圧記録体の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含め
た塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるの
でその条件に応じて適宜選択すればよい。
圧記録体の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含め
た塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるの
でその条件に応じて適宜選択すればよい。
感熱記録体は例えば特公昭44−3680号、同44−
27880号、同45−14039号、同48−438
30号、同49−69号、同49−70号、同52−2
0142号等に記載されているように種々の形態のもの
があり、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
はこれら各種の形態の感熱記録体に適用できる。
27880号、同45−14039号、同48−438
30号、同49−69号、同49−70号、同52−2
0142号等に記載されているように種々の形態のもの
があり、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
はこれら各種の形態の感熱記録体に適用できる。
−船釣にはバインダーを溶解又は分散した媒体中に塩基
性染料と本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
を分散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィルム
、合成紙さらには織布シート、成形物等の適当な支持体
上に塗布ずことによって本発明の感熱記録体は製造され
る。記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限
定するものではないが、一般に染料1重量部に対し1〜
50重量部、好ましくは2〜10重量部重量部屋色剤が
用いられる。
性染料と本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
を分散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィルム
、合成紙さらには織布シート、成形物等の適当な支持体
上に塗布ずことによって本発明の感熱記録体は製造され
る。記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限
定するものではないが、一般に染料1重量部に対し1〜
50重量部、好ましくは2〜10重量部重量部屋色剤が
用いられる。
また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良等を目的として、無機顔料を一般に呈色剤1重量部に
対し0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜3重量部
程度併用することができ、更に例えば分散剤、紫外線吸
収剤、熱可融性物質、消泡剤、蛍光染料、着色染料等の
各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。
良等を目的として、無機顔料を一般に呈色剤1重量部に
対し0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜3重量部
程度併用することができ、更に例えば分散剤、紫外線吸
収剤、熱可融性物質、消泡剤、蛍光染料、着色染料等の
各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。
本発明の感熱記録体は上述の如く、一般に塩基性染料と
呈色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布するこ
とによって製造されるが、塩基性染料と呈色剤のそれぞ
れを別個に分散せしめている2種の塗液を支持体に重ね
塗りしてもよく、含浸、抄き込みによって製造すること
も勿論可能である。
呈色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布するこ
とによって製造されるが、塩基性染料と呈色剤のそれぞ
れを別個に分散せしめている2種の塗液を支持体に重ね
塗りしてもよく、含浸、抄き込みによって製造すること
も勿論可能である。
その他塗液の調製方法、塗布方法等についても特に限定
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で2〜1
2g/m程度塗布される。更に記録層上に記録層を保護
する等の目的でオーバーコート層を設けたり、支持体に
下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録体製造分
野における各種の公知技術が適宜付加し得るものである
。
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で2〜1
2g/m程度塗布される。更に記録層上に記録層を保護
する等の目的でオーバーコート層を設けたり、支持体に
下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録体製造分
野における各種の公知技術が適宜付加し得るものである
。
なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共1合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩等が適宜選択して用いら
れる。
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共1合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩等が適宜選択して用いら
れる。
通電感熱記録体は例えば特開昭49−11344号、同
50−48930号等に記載の方法によって製造される
。一般に、導電性物質、塩基性染料及び呈色剤をバイン
ダーと共に分散した塗液を紙等の適当な支持体に塗布す
るか、支持体に導電性物質を塗布して導電層を形成し、
その上に染料、呈色剤及びバインダーを分散した塗液を
塗布することによって製造される。なお、染料と呈色剤
が共に70〜120℃といった好ましい温度領域で溶融
しない場合には、適当な熱可融性物質を併用することに
よりジュール熱に対する感度を調整することができる。
50−48930号等に記載の方法によって製造される
。一般に、導電性物質、塩基性染料及び呈色剤をバイン
ダーと共に分散した塗液を紙等の適当な支持体に塗布す
るか、支持体に導電性物質を塗布して導電層を形成し、
その上に染料、呈色剤及びバインダーを分散した塗液を
塗布することによって製造される。なお、染料と呈色剤
が共に70〜120℃といった好ましい温度領域で溶融
しない場合には、適当な熱可融性物質を併用することに
よりジュール熱に対する感度を調整することができる。
「実施例」
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
また、特に断らない限り例中の部及び%はそれぞれ重量
部及び重量%を示す。
部及び重量%を示す。
実施例1
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−フエニルアミツフルオラン6部をイソプロピル
化ナフタレン100部に溶解し、等電点8のビッグスキ
ンゼラチン25部とアラビアゴム25部を溶解した35
0部の温水(50℃)中に添加し乳化分散した。この乳
化液にioo。
ル−7−フエニルアミツフルオラン6部をイソプロピル
化ナフタレン100部に溶解し、等電点8のビッグスキ
ンゼラチン25部とアラビアゴム25部を溶解した35
0部の温水(50℃)中に添加し乳化分散した。この乳
化液にioo。
部の温水を加え酢酸でpFlを4に調節してから10℃
まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの25%水溶液10
部を加えカプセルを硬化した。このカプセル含有塗液を
45 g/mの原紙の片面に乾燥重量が5g/mとなる
ように塗工し、発色剤シートを得た。
まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの25%水溶液10
部を加えカプセルを硬化した。このカプセル含有塗液を
45 g/mの原紙の片面に乾燥重量が5g/mとなる
ように塗工し、発色剤シートを得た。
一方、水200部に4−ドデカノイルオキシサリチル酸
の亜鉛塩20部、カオリン80部、スチレン−ブタジェ
ン共重合体エマルジョン(50%固形分)30部を分散
した呈色剤塗液を、45g/耐の原紙に乾燥重量が5
glrdとなるように塗工し、呈色剤シートを得た。
の亜鉛塩20部、カオリン80部、スチレン−ブタジェ
ン共重合体エマルジョン(50%固形分)30部を分散
した呈色剤塗液を、45g/耐の原紙に乾燥重量が5
glrdとなるように塗工し、呈色剤シートを得た。
このようにして調製した発色剤シートと呈色剤シートと
を、カプセル塗布面と呈色剤塗布面が相対向するように
重ね、筆記・加圧したところ、瞬時に黒色の印像が得ら
れた。この像は濃度が高(、耐光性に優れていた。
を、カプセル塗布面と呈色剤塗布面が相対向するように
重ね、筆記・加圧したところ、瞬時に黒色の印像が得ら
れた。この像は濃度が高(、耐光性に優れていた。
実施例2〜4
実施例1の呈色剤シートの作成において、4−ドデカノ
イルオキシサリチル酸の亜鉛塩20部の代わりに、下記
の呈色剤を用いた以外は実施例1と同様にして3種類の
呈色剤シートを得た。
イルオキシサリチル酸の亜鉛塩20部の代わりに、下記
の呈色剤を用いた以外は実施例1と同様にして3種類の
呈色剤シートを得た。
実施例2:4−フェノキシアセチルオキシサリチル酸の
亜鉛塩 20部 実施例3:4−ベンゾイルオキシサリチル酸の亜鉛塩
20部 実114 : 3,5−ビス(α−メチルヘンシル)サ
リチル酸の亜鉛塩 10部 4−ドデカノイルオキシサリチル酸 の亜鉛塩 10部 これらの呈色剤シートを用い、実施例1と同様にして発
色させると、いずれの場合も瞬時に黒色の印像が得られ
た。これらの像はいずれも濃度が高く、しかも耐光性に
優れていた。
亜鉛塩 20部 実施例3:4−ベンゾイルオキシサリチル酸の亜鉛塩
20部 実114 : 3,5−ビス(α−メチルヘンシル)サ
リチル酸の亜鉛塩 10部 4−ドデカノイルオキシサリチル酸 の亜鉛塩 10部 これらの呈色剤シートを用い、実施例1と同様にして発
色させると、いずれの場合も瞬時に黒色の印像が得られ
た。これらの像はいずれも濃度が高く、しかも耐光性に
優れていた。
実施例5
■ A液調製
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部 1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部 メチルセルロース 5%水溶液 21水
110部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が2μmとなるまで粉砕
した。
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部 1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部 メチルセルロース 5%水溶液 21水
110部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が2μmとなるまで粉砕
した。
■ B液調製
4−ドデカノイルオキシサリチル酸 30部メチルセ
ルロース 5%水溶液 60部水
110部この組成物
をサンドミルで平均粒子径が3μmとなるまで粉砕した
。
ルロース 5%水溶液 60部水
110部この組成物
をサンドミルで平均粒子径が3μmとなるまで粉砕した
。
■ 記録層の形成
A液160部、B液20.0部、酸化珪素顔料(吸油量
: 180a+1/100g)30部、20%酸化澱粉
水溶液150部(水210部を混合・攪拌し塗液とした
。得られた塗液を50 g/mの原紙に乾燥重量が6.
0g/rrrとなるように塗布・乾燥して感熱記録紙を
得た。
: 180a+1/100g)30部、20%酸化澱粉
水溶液150部(水210部を混合・攪拌し塗液とした
。得られた塗液を50 g/mの原紙に乾燥重量が6.
0g/rrrとなるように塗布・乾燥して感熱記録紙を
得た。
実施例6〜23
実施例5のB液調製において、4−ドデカノイルオキシ
サリチル酸の代わりに、下記の化合物を用いた以外は、
実施例5と同様にして18種類の感熱記録紙を得た。
サリチル酸の代わりに、下記の化合物を用いた以外は、
実施例5と同様にして18種類の感熱記録紙を得た。
実施例6:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸
実施例7:4−ジフェニルアセチルオキシサリチル酸
実施例8:4−フェノキシアセチルオキシサリチル酸
実施例9:4−シンナモイルオキシサリチル酸実施例1
0:4−ベンゾイルオキシサリチル酸実施例11:4−
(4−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸 実施例12:5−オクタデカノイルオキシサリチル酸 実施例13:4−ドデカノイルオキシサリチル酸の亜鉛
塩 実施例14:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
亜鉛塩 実施例15:4−ジフェニルアセチルオキシサリチル酸
の亜鉛塩 実施例16:4−フェノキシアセチルオキシサリチル酸
の亜鉛塩 実施例17:4−シンナモイルオキシサリチル酸の亜鉛
塩 実施例18:4−ベンゾイルオキシサリチル酸の亜鉛塩 実施例19:4−(4−メトキシベンゾイルオキシ)サ
リチル酸の亜鉛塩 実施例20:5−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
亜鉛塩 実施例21:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
カルシウム塩 実施例22:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
マグネシウム塩 実施例23:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
アルミニウム塩 実施例24 実施例5のB液調製において、水110部の代わりに、
酸化亜鉛30部と水80部を用いた以外は実施例5と同
様にして感熱記録紙を得た。
0:4−ベンゾイルオキシサリチル酸実施例11:4−
(4−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸 実施例12:5−オクタデカノイルオキシサリチル酸 実施例13:4−ドデカノイルオキシサリチル酸の亜鉛
塩 実施例14:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
亜鉛塩 実施例15:4−ジフェニルアセチルオキシサリチル酸
の亜鉛塩 実施例16:4−フェノキシアセチルオキシサリチル酸
の亜鉛塩 実施例17:4−シンナモイルオキシサリチル酸の亜鉛
塩 実施例18:4−ベンゾイルオキシサリチル酸の亜鉛塩 実施例19:4−(4−メトキシベンゾイルオキシ)サ
リチル酸の亜鉛塩 実施例20:5−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
亜鉛塩 実施例21:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
カルシウム塩 実施例22:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
マグネシウム塩 実施例23:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
アルミニウム塩 実施例24 実施例5のB液調製において、水110部の代わりに、
酸化亜鉛30部と水80部を用いた以外は実施例5と同
様にして感熱記録紙を得た。
実施例25〜39
実施例24のB液調製において、4−ドデカノイルオキ
シサリチル酸の代わりに、下記の化合物を用いた以外は
実施例24と同様にして15種類の感熱記録紙を得た。
シサリチル酸の代わりに、下記の化合物を用いた以外は
実施例24と同様にして15種類の感熱記録紙を得た。
実施例25:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸
実施例26:4−ジフェニルアセチルオキシサリチル酸
実施例27:4−フェノキシアセチルオキシサリチル酸
実施例28:4−シンナモイルオキシサリチル酸実施例
29:4−ベンゾイルオキシサリチル酸実施例30:4
−(4−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸 実施例31:5−オクタデカノイルオキシサリチル酸 実施例32:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
亜鉛塩 実施例33:4−フェノキシアセチルオキシサリチル酸
の亜鉛塩 実施例34:4−シンナモイルオキシサリチル酸の亜鉛
塩 実施例35:4−(4−メトキシベンゾイルオキシ)サ
リチル酸の亜鉛塩 実施例36:5−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
亜鉛塩 実施例37:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
カルシウム塩 実施例38:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
マグネシウム塩 実施例39:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
アルミニウム塩 実施例40〜42 実施例240B液調製において、酸化亜鉛の代わりに下
記の化合物を用いた以外は、実施例24と同様にして3
種類の感熱記録紙を得た。
29:4−ベンゾイルオキシサリチル酸実施例30:4
−(4−メトキシベンゾイルオキシ)サリチル酸 実施例31:5−オクタデカノイルオキシサリチル酸 実施例32:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
亜鉛塩 実施例33:4−フェノキシアセチルオキシサリチル酸
の亜鉛塩 実施例34:4−シンナモイルオキシサリチル酸の亜鉛
塩 実施例35:4−(4−メトキシベンゾイルオキシ)サ
リチル酸の亜鉛塩 実施例36:5−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
亜鉛塩 実施例37:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
カルシウム塩 実施例38:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
マグネシウム塩 実施例39:4−オクタデカノイルオキシサリチル酸の
アルミニウム塩 実施例40〜42 実施例240B液調製において、酸化亜鉛の代わりに下
記の化合物を用いた以外は、実施例24と同様にして3
種類の感熱記録紙を得た。
実施例40:炭酸カルシウム
実施例41:酸化マグネシウム
実施例42:酸化アルミニウム
比較例1〜3
実施例5のB?ill製において、4−ドデカノイルオ
キシサリチル酸の代わりに、下記の化合物を用いた以外
は実施例5と同様にして3種類の感熱記録紙を得た。
キシサリチル酸の代わりに、下記の化合物を用いた以外
は実施例5と同様にして3種類の感熱記録紙を得た。
比較例1:4.4’−イソプロピリデンジフェノール
比較例2;4.4’−シクロへキシリデンビスフェノー
ル 比較例3ip璽クロロ安息香酸の亜鉛塩かくして得られ
た41種類の感熱記録紙を感熱ファクシミリ (日立H
IFAX−700型)を使用して記録し、その発色濃度
をマクベス濃度計(RD−914型)にて測定し、その
結果を第1表に示した。
ル 比較例3ip璽クロロ安息香酸の亜鉛塩かくして得られ
た41種類の感熱記録紙を感熱ファクシミリ (日立H
IFAX−700型)を使用して記録し、その発色濃度
をマクベス濃度計(RD−914型)にて測定し、その
結果を第1表に示した。
又、記録後の感熱記録紙を60℃の高温乾燥条件下に2
0時間放置後、及び40℃、90%R)Iの高湿度条件
下に20時間放置後、それぞれの記録像の発色濃度を再
度マクベス濃度計にて測定し、記録像の耐熱性および耐
湿性を評価し、その結果を第1表に記載した。
0時間放置後、及び40℃、90%R)Iの高湿度条件
下に20時間放置後、それぞれの記録像の発色濃度を再
度マクベス濃度計にて測定し、記録像の耐熱性および耐
湿性を評価し、その結果を第1表に記載した。
さらに、耐薬品性を評価するために、記録後の感熱記録
紙の発色面に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で20時
間放置した場合(耐可塑剤性)、発色面にエタノールを
塗布した場合(耐アルコール性)、及び発色面に綿実油
を塗布した場合(耐油性)のそれぞれについて、白紙部
のカブリおよび記録像の褪色の度合を評価し、その結果
を第1表に示した。
紙の発色面に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で20時
間放置した場合(耐可塑剤性)、発色面にエタノールを
塗布した場合(耐アルコール性)、及び発色面に綿実油
を塗布した場合(耐油性)のそれぞれについて、白紙部
のカブリおよび記録像の褪色の度合を評価し、その結果
を第1表に示した。
「効果」
第1表の結果から明らかな如く、本発明による記録材料
は、発色濃度が高く、記録像の保存性、特に薬品による
発色部の褪色及び地肌カブリのない優れた記録材料であ
った。
は、発色濃度が高く、記録像の保存性、特に薬品による
発色部の褪色及び地肌カブリのない優れた記録材料であ
った。
Claims (4)
- (1)無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性染料
と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した記録材
料において、呈色剤として下記一般式〔I〕で表される
サリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一種
を用いたことを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは置換基を有してもよいアルキル基、又は置
換基を有してもよいアリール基を示す。 Xは水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基
、アルコキシル基、アリールオキシ基、ニトロ基、又は
ハロゲン原子を示し、mは1〜3の整数を示す、〕 - (2)呈色剤として、一般式〔I〕で表されるサリチル
酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一種と金属化
合物を併用した請求項(1)記載の記録材料。 - (3)記録材料が感熱記録体である請求項(1)又は(
2)記載の記録材料。 - (4)記録材料が感圧記録体である請求項(1)又は(
2)記載の記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1139961A JPH032087A (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1139961A JPH032087A (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH032087A true JPH032087A (ja) | 1991-01-08 |
Family
ID=15257702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1139961A Pending JPH032087A (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH032087A (ja) |
-
1989
- 1989-05-31 JP JP1139961A patent/JPH032087A/ja active Pending
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