JPH0229688B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

本発明は、高い融点及び良好な機械的耐熱性を
与えるような高い結晶化度、−20℃ほどに低く又
はそれ以下である温度において相当な可撓性と弾
性を有するような最低の可能なガラス転移温度並
びに射出成形及び押出成形の分野に容易に使用で
きるような溶融状態での高い粘度を特に有するブ
ロツク構造を持つ新規な均質コポリエーテルアミ
ドに関する。 米国特許第4218351号は、コポリエーテルアミ
ドからなる熱可塑性エラストマーに既に記載して
いる。この従来技術においては、それぞれがアミ
ド基を生ずる反応に関与できる官能基を持つた３
種の成分が直接反応により得られる一群のコポリ
エーテルアミドが提案されている。この場合の第
一成分(i)は、短鎖ジカルボン酸、短鎖ジアミン、
短鎖ラクタム、短鎖アミノ酸及びこれらの化合物
の２種又は２種以上の互の混合物よりなる群から
選ばれる。第二成分(ii)は脂肪酸二量体又は脂肪酸
二量体のアミノ誘導体である。第三成分(iii)はポリ
オキシアルキレンジアミン又はポリオキシアルキ
レンジカルボン酸である。そして、反応に加わる
成分は、反応混合物にほぼ当量のNH₂及び
COOH基を導入するように選ばれる。前記の特
許における実施例を読むと、実際に製造されたコ
ポリエーテルアミドは、実質的には、(i)型の短鎖
ジカルボン酸と短鎖ジアミンとの混合物又はラク
タムと短鎖ジカルボン酸若しくは短鎖ジアミンと
の混合物を(ii)型の反応体及び(iii)型の反応体と反応
させることによつて得られることがわかる。この
方法で製造されるコポリエーテルアミドは、価値
ある性質、特に、一定の良好な衝撃強さに呼応す
る低温での可撓性を持つている。しかしながら、
溶融状態での粘度は、一般に232℃で100ポイズ以
下であつて低く、そのために接着剤としてのみ使
用できるにすぎない。ところで、プラスチツクス
の成形及び押出の分野では、適当な方法で射出成
形又は押出成形できるのに十分に高い溶融状態で
の粘度を有する物質が要望される。しかし、従来
技術は、上記の米国特許の教示に従う反応混合物
から出発して、工業等級プラスチツクスとして使
用できるほどに十分に高い溶融状態での粘度を持
つたコポリエーテルアミドを得ることを可能なら
しめる手段を記載していない。 ここに、特に高い融点、−20℃ほどに低く又は
それ以下の温度までの相当な可撓性及び弾性並び
に溶融状態での高い粘度を有するブロツク構造を
持つコポリエーテルアミドが見出された。本発明
の主題とするのは、これらのコポリエーテルアミ
ドである。 さらに詳しくいえば、本発明は、少なくとも
170℃に等しい融点又は軟化点、多くとも−５℃
（EHO法で測定して）に等しいガラス転移温度及
び少なくとも500ポイズ（一定の条件で測定して）
に等しい溶融状態での粘度を特に有するブロツク
構造を持つ均質コポリエーテルアミドであつて、
次の点で規定される操作に従つて、即ち (a) ４〜12個の炭素原子を有するラクタムが、脂
肪酸二量体とポリオキシアルキレンジアミンと
の塩を水と５個未満の炭素原子を有する脂肪族
アルコールとの混合物、水とアルコールとラク
タムとの混合物（ここで用いるアルコール及び
ラクタムは共に前記したものに相当する）、溶
融状態にあるラクタム自体又はラクタムとの混
合物（ラクタムが水溶性であるとき）よりなる
溶媒に溶解してなる溶液と混合され、 (b) 前記の塩の理論量が、水と脂肪族アルコー
ル、脂肪族ジオール又はラクタム（ここで用い
るアルコール及びラクタムは共に前記したもの
に相当し、脂肪族ジオールは２〜６個の炭素原
子を含有する）から選ばれる少なくとも１種の
化合物とからなる希釈剤混合物に溶解してなる
該塩の溶液のPHを測定し、次いで前記塩の組成
をPHが当量点での値に±0.05PH単位の範囲で達
するように調節することによつて予め決定され
（ただし、塩の溶液とラクタムとの混合は水と
アルコールとラクタムとの混合物、水とラクタ
ムとの混合物又は溶融状態のラクタム自体より
なる溶媒に溶解してなる塩の溶液が所望の組成
のコポリエーテルアミドを得るのに十分なラク
タムを含有するときは省くことができる）、 (c) 次いで無機酸素酸又はカルボン酸以外の有機
酸素酸（その酸基が数個存在するときはそのう
ちの少なくとも１個は25℃の水中で４以下の電
離定数pKaを有するもの）よりなる少量の添加
剤が反応混合物に添加され、次いでラクタムを
塩と反応させるために全体が加熱される ことによつて得られることを特徴とするブロツク
構造を持つ均質コポリエーテルアミドに関する。 溶融状態での粘度は、６〜12個の炭素原子を有
するラクタムから得られるコポリエーテルアミド
の場合には、ダベンポート式レオメーターを用い
て10sec^-1の剪断勾配の下に230℃で測定される。
４〜５個の炭素原子を有するラクタムから得られ
るコポリエーテルアミドの場合には、溶融状態で
の粘度は、260℃で実施することを除いて上記の
ように測定される。 本発明を実施するのに好適なラクタムを例示す
れば、γ−ブチロラクタム、δ−アミロラクタ
ム、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カ
プリルラクタム、アザシクロウンデカン−２−オ
ン、アザシクロドデカン−２−オン及びラウロラ
クタムがあげられる。用いられる好ましいラクタ
ムはε−カプロラクタムである。この場合に用い
られる反応体はポリカプロラクタム、即ちナイロ
ン６の工業的製造に用いられる反応体と同じ特性
を持つ。 用いられる二量体酸は、80〜100重量％の16〜
20個の炭素原子を有する単量体脂肪酸と20〜０重
量％の８〜15個の炭素原子及び（又は）21〜24個
の炭素原子を有する単量体脂肪酸よりなる化合物
を重合させることによつて得られる。ここで、用
語「単量体脂肪酸」とは、飽和又は不飽和の、線
状又は分岐状の脂肪族モノカルボン酸を意味する
ものである。 飽和の線状又は分岐状の単量体脂肪酸として
は、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパ
ルミチン酸、ステアリン酸、アラキド酸、ベヘン
酸、リグノセリン酸などがあげられる。 線状又は分岐状のエチレン系不飽和単量体脂肪
酸としては、３−オクテン酸、11−ドデセン酸、
オレイン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン
酸、パルミトレイン酸、ガドレイン酸、セトレイ
ン酸、リノレイン酸、リノレン酸、エイコサテト
ラエン酸、シヤウルモグリン酸などがあげられ
る。ある種のアセチレン系不飽和酸も重合体酸を
導くこともできるが、それらが天然状態で存在す
る程度は大きくなく、したがつてそれらの経済的
価値は非常に低い。 要すれば過酸化物又はルイス酸のような触媒の
存在下に熱の作用で重合させることによつて得ら
れた重合体脂肪酸は、例えば、真空蒸留又は溶媒
抽出といつた慣用の技術によつて分別することが
できる。また、それらは、それらの不飽和を低下
させ、したがつてそれらの変色を減少させるため
に水素化することもできる。 本発明において使用される好ましい二量体酸
は、二官能性酸の割合が94重量％以上であり、一
官能性酸の割合が１重量％以下、さらに好ましく
は0.5重量％以下であり、２個よりも多い官能基
を含有する酸の割合が５重量％以下、さらに好ま
しくは３重量％以下である分別された重合体脂肪
酸である。 さらに好ましい二量体酸は、やはり水素化した
重合体脂肪酸の分別（上述の割合となる）によつ
て得られたものである。 特に好適な二量体酸は、18個の炭素原子を有す
る単量体脂肪酸の接触重合により生じる水素化さ
れた組成物を分別することによつて得られるもの
である。これに関して、容易に供給されること及
び重合が比較的容易であることから、オレイン
酸、リノレイン酸及びリノレン酸（これから単独
で、対で又は好ましくは三者の混合物で用いられ
る）が重合体脂肪酸の製造に対して特に好ましい
原料である。 本発明で用いられる他の反応体はポリオキシア
ルキレンジアミンからなる。これらの化合物は次
の一般式 H₂N−R₁（OR₂）_o−OR₃−NH₂ （） （ここで記号R₁、R₂及びR₃は同一又は異なつて
いてもよく、１〜10個の炭素原子を含有する線状
又は分岐状の飽和の二価脂肪族基を表わし、記号
ｎは100〜1000、好ましくは300〜5000の間の分子
量を与えるように決定される数である。 により表わすことができる。 好適なポリオキシアルキレンジアミンの例とし
ては、

【式】及びｎ＝5.6の式 （）の化合物、即ち分子量455のポリオキシプロ
ピレンジアミン；

【式】及びｎ＝33.3の式 （）の化合物、即ち分子量2065のポリオキシプ
ロピレンジアミン；

【式】R₂＝−CH₂−CH₂− 及びｎ＝50.5の式（）の化合物、即ち分子量
2355のポリオキシエチレンジアミン；

【式】R₂＝−CH₂−CH₂− CH₂−CH₂−及びｎ＝34の式（）の化合物、即
ち分子量2585のポリオキシテトラメチレンジアミ
ンがあげられる。 もちろん、２種又はそれ以上のポリオキシアル
キレンジアミンの混合物を用いることもできる。 本発明に従うコポリエーテルアミドの製造方法
は、第一工程で、脂肪酸とポリオキシアルキレン
ジアミンとの塩を適当な溶媒に溶解してなる溶液
を製造することからなる。この際、この塩の理論
量（化学量論的量）は、これを酸添加剤の存在下
でのラクタムとの重縮合反応に入れる前にPH測定
によりモニターされ、調節される。 前記したように、問題とする塩のための溶媒
は、水／アルコール混合物(a)、水／アルコール／
ラクタム混合物(b)、溶融ラクタム(c)又は選定され
たラクタムが水溶性であるときは水／ラクタム混
合物(d)よりなつていてよい。使用できるラクタム
は、重縮合反応体として選ばれたものと同一であ
るのが好ましい。溶媒(a)、(d)及び(d)の水分並びに
溶媒(a)、(c)及び(d)中の塩の濃度については、フラ
ンス国特許第2407227号の２及び３頁に記載の情
報を参照されたい。なお、溶媒の水分の値と塩の
濃度の値とが見出される限界範囲の定義について
は、上記の特許の教示と比較して多少変更を加え
たものが用いられる。これらの多少の変更は、本
発明においては、第一に、塩がポリオキシアルキ
レンジアミンから製造されるのに対して問題の従
来技術においては塩がヘキサメチレンジアミンか
ら製造されること、第二にこの従来技術で言及さ
れているカプロラクタム以外のラクタムを使用で
きることに帰因するであろう。しかし、当業者で
あれば、これらの多少の変更をその範囲内で簡単
な試験により直ちに容易に決定することができよ
う。溶媒(b)に関しては、上記のフランス特許には
記載されていないが、その教示に沿つて組成を決
定することは容易にできよう。 好ましくは、二量体酸とポリオキシアルキレン
ジアミンとの塩は、 (i) 水とメタノール、エタノール又はブタノール
との混合物であつて30〜60重量％の水を含有す
るもの（この場合に溶媒中の塩の濃度は30〜70
重量％である）、 (ii) 水とイソプロパノールとの混合物であつて５
〜90重量％の水を含有するもの（この場合に塩
の濃度は30〜70重量％である）、 (iii) 水とラクタムとの混合物であつて40〜90重量
％の水を含有するもの（この場合に塩の濃度は
30〜70重量％である）、又は (iv) 溶融ラクタム（この場合に塩の濃度は５〜95
重量％である） よりなる溶媒に溶解した状態で使用される。 塩の溶液の理論量の調節の仕方については、フ
ランス国特許第2407227号の教示を参照されたい。
この特許の３頁に示されているように、PH測定を
実施するために塩の溶液を希釈するのに用いられ
る好ましい溶媒混合物は、二成分混合物、例えば
水／アルコール、水／ジオール又は水／（水溶
性）ラクタム混合物であるが、三成分混合物、例
えば水／アルコール／ラクタム又は水／ジオー
ル／ラクタム混合物を特に選定されたラクタムが
水不溶性であるときは用いることができる。用い
ることができる希釈剤混合物の組成については、
これは上記の従来技術に示されているものと同一
であり、そして適当ならばこれらの希釈剤混合物
の各成分のそれぞれの割合が見出される限界範囲
の定義に影響する多少の変更を加えてもよい。こ
れらの多少の変更は、上記したように、各種の塩
の使用とそして適当ならばカプロラクタム以外の
ラクタムの使用と関連するものである。これらの
多少の変更を簡単な試験によつて決定することは
当業者には容易に可能である。 用いるラクタム型反応体がε−カプロラクタム
であるならば（上述したように、これが本発明の
好ましい具体例に相当する）、脂肪酸二量体とポ
リオキシアルキレンジアミンとの塩の溶液を製造
するのに特に推奨される溶媒は、40〜80重量％の
水分を有する水／ε−カプロラクタム混合物より
なる。塩溶液のPHの決定に関しては、これは特に
好ましくは20〜60重量％の水分を有する水／イソ
プロパノール希釈剤混合物中で行われる。 理論量が厳密にモニターされ、調節された塩の
溶液は、適当な量のラクタム及び少量の強酸と混
合され、次いで各種の単量体（ラクタム、二量体
酸及び塩形のエテル橋を有するジアミン）の導入
が行われる。 好ましい強酸の例としては、無機酸素酸のうち
では亜硫酸、硫酸、次亜りん酸、亜りん酸、オル
トりん酸又はピロりん酸が、そして有機酸素酸の
うちでは有機スルホン酸、特にメタンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸若しくはナフタリン
スルホン酸、又は有機ホスホン酸、特にメチルホ
スホン酸若しくはベンゼンホスホン酸のようなモ
ノアルキルホスホン酸若しくはモノアリールホス
ホン酸があげられる。 好んで用いられる強酸は、りんから誘導され、
そして次亜りん酸、亜りん酸、オルトりん酸、ピ
ロりん酸、メチルホスホン酸又はベンゼンスルホ
ン酸である。 強酸の割合は、最終コポリエーテルアミドに対
する重量％で表わして、一般に0.01〜１％、好ま
しくは0.01〜0.5％である。 導入された各種単量体の重縮合は、まず反応混
合物の温度を大気圧下に130℃〜280℃に徐々にも
たらし、縮合水と必要ならば水及び適当ならば塩
のための溶媒の一部をなすアルコールを均一に蒸
留させることによつて行われる。重縮合は、蒸留
後に溶融物体を上述の温度に約15分〜約２時間の
期間にわたつて保つことにより続けられる。重縮
合は、その後200・10²Pa以下の値に徐々になる
ように減圧させ、そして重縮合媒体を上述の温度
に約15分〜約２時間保つことによつて完了せしめ
られる。減圧下での上記の工程は、重縮合を受け
なかつた単量体の大部分を除去させるという利点
を有する。 本発明に従うコポリエーテルアミドは、もちろ
ん、例えばその製造媒体に１種以上の添加剤、特
に安定剤及び酸化分解禁止剤を添加することによ
つて、紫外線、光又は熱によつて、滑剤、着色
剤、成核剤、消泡剤などによつて変性させること
ができる。 本発明によるコポリエーテルアミドにおいて、
結晶化度、したがつて凝集力、そして熱の作用下
での高い融点と良好な機械的性質を得る可能性
は、実質上アミドブロツクから提供される。ここ
で、用語「アミドブロツク」とは、用いたラクタ
ムから開環によつて導かれる次式（） −NH−Ａ−CO− （） （ここでＡはラクタムの炭化水素鎖を表わす）の
セグメントの序列を意味するものと解されたい。
最低の可能なTgを得る可能性、したがつて相当
な可撓性と弾性とを有する可能性は、実質上エー
テルブロツクにより提供される。ここで、用語
「エーテルブロツク」とは、ポリオキシアルキレ
ンジアミン分子と二量体酸分子との縮合から導か
れる次式（） −NH−Ｂ−NH−CO−Ｄ−CO− （） （ここでＢ及びＤは、ポリオキシアルキレンジア
ミン及び二量体酸の官能基を結合する有機基を表
わす） のセグメントの序列を意味するものと解された
い。 最終コポリエーテルアミド中のアミドブロツク
及びエーテルブロツクのそれぞれの割合を変える
ことによつて、生じる重合体の可撓性及び弾性を
広い範囲で変えることができる。結晶化度、可撓
性及び弾性の点での良好な妥協は、最終重合体中
15〜85％、好ましくは40〜60％のアミドブロツク
の重量割合及び85〜15％、好ましくは60〜40％の
エーテルブロツクの重量割合に対して見出すこと
ができる。反応体（ラクタム及び脂肪酸二量体と
ポリオキシアルキレンジアミンとの塩）の使用量
は、もちろん、これらの重量割合のアミドブロツ
ク及びエーテルブロツクを有するコポリエーテル
アミドを与えるように決定される。これらの重量
割合を計算するためには、アミドブロツクが出発
ラクタムから直接得られること、そしてエーテル
ブロツクが二量体酸とエテル橋を持つジアミンと
の特定の塩から２分子の水を失なつて得られるこ
とが考慮される。 上記した良好な妥協と同時に溶融状態での高い
粘度を持たせるためには、重縮合を上述した酸添
加剤の存在下で行うことが必須であることが全く
予期せずして見出された。 最後に、本発明で得られたコポリエーテルアミ
ドは、170℃〜約240℃の高い融点のために良好な
機械的耐熱性を持つている。これらは、EHO−
法で測定して−50℃以下の値になり得るような
Tgを持つており、これにより−20℃〜−40℃ほ
どに低い温度で保持できる可撓性と弾性（エーテ
ルブロツクの割合を変えることによつて調節でき
る）を付与する。また、前述の条件で測定して
500〜5000ポイズないしそれ以上に及ぶ溶融状態
での高い粘度は、優れた射出及び押出成形適性を
高い機械的引張強度特性と共に付与する。さら
に、得られるコポリエーテルアミドは良好な耐水
性を有することがわかつた。また、完全に均質で
あるので、良好な透明性を有する。これらのコポ
リエーテルアミドの特異な性質を要求する各種の
用途がエンジニアリング工業、建築、自動車工業
及び家電機器のような各種の分野で期待される。 下記の実施例は本発明を例示するものであつ
て、これを何ら制約しない。 これらの実施例では多くの検査を行う。同様
に、各種の性質を測定する。これらの検査及び測
定を行う操作及び（又は）規準を以下に示す。 塩溶液のPHの決定 PH測定は、PH単位の100分の１で目盛付けした
商品名「Radiometer PHM62」として知られた
PH計を用いて20℃で行う。 微小熱量分析 重合体は、融解吸熱Em及び結晶化発熱Ecのよ
うな融解特性により特微づけられる。 これらの決定は、10℃／分の昇温及び降温変化
を受けた試料について行う。これにより微小示差
熱分析法により曲線を決め、この曲線上で融点
（Tm）及び冷却時の結晶化点（Tc）を決めるこ
とができる。 ガラス転移 ガラス転移温度（Tg）は、温度を関数とした
剪断モジユラスの急激な降下に対応する。これ
は、温度を関数とする捩りモジユラスの変化（こ
の変化は自動捩り振子を用いて熱機械的分析によ
り測定される）を表わすグラフ上で決定できる。 捩り剪断モジユラス これは、ISO標準規格R537に従つて、１ヘル
ツのオーダーの振動数の自動捩り振子を用いて二
つの温度、即ち−20℃及び＋20℃で決定される。
まず、試験片をEHO法でコンデイシヨニングす
る、即ち試験片をデシケーター内のシリカゲル上
に置き、0.66〜1.33・10²Paの圧力下に周囲温度
で24時間乾燥してから測定を行う。結果はMpa
で表わされる。 機械的引張特性の決定 これらの特性は、フランス国標準規格T51034
インストロン型引張試験機で10mm／分のけん引速
度）に従つて、EHO法でコンデイシヨンニング
した２mm厚のH3型試験片について25℃で決定さ
れる。 耐水性 引張試験に用いた型の２mm厚の試験片について
水に24時間浸漬した後に25℃の吸水量を決定す
る。結果は、初期重量に対する変化率％で表わさ
れる。 下記の実施例において用いる二量体酸は、ユニ
ヘマ・ヘミー社より登録商品「Pripol 1010」と
して市販され、そして二官能性酸の割合が95重量
％以上である化合物である。この二官能性酸の部
分は36個の炭素原子を有する異性体の混合物から
なり、その圧倒的な分子種は次式 の飽和化合物である。一官能性酸の部分（その重
量割合は以下で示す）は、本質上オレイン酸から
なる。２個よりも多い官能基を含有する酸の部分
（その重量割合も以下に示す）は54個の炭素原子
を有する異性体三量体の混合物から実質上なる。
この二量体酸の平均分子量は565程度である。 例 １ (1) 分子量2065のポリオキシプロピレンジアミン
と脂肪酸二量体との塩を50／50（重量）の水／
カプロラクタム混合物に溶解してなる33.33重
量％溶液の製造 プロペラ型撹拌機（３枚羽根、回転速度
100rpm）と滴下ロートを備え、そして窒素雰
囲気下に操作できる10のガラス製丸底フラス
コに下記の成分をかきまぜながら装入する。 軟化水 1517.5ｇ 純カプロラクタム 1517.5ｇ ポリオキシプロピレンジアミン分子量2065
（BASF社より商品名「Etherdiamine 2000」
として市販） 1178ｇ 混合物を約１時間均質化し、フラスコの自由
空間を窒素でパージする。 339.5ｇの脂肪酸二量体（ユニヘマ・ヘミー
社より登録商品「Pripol 1010」として市販さ
れている。その単量体の割合は0.03％であり、
三量体の割合は３％である）を撹拌された溶液
中に約30分間にわたり均一に導入する。この溶
液を30分間均質化する。 約10c.c.の試料を取り、水／イソプロパノール
混合物（重量で42.85／57.15）により二量体酸
とポリオキシプロピレンジアミンとの塩の濃度
を10重量％とするように希釈する。この希釈溶
液の20℃におけるPHは当量点でのPHよりも低
い。 ポリオキシプロピレンジアミンを水／カプロ
ラクタム混合物（重量で50／50）に溶解してな
る33.33重量％溶液18.6ｇを濃溶液に導入する。
この溶液を30分間均質化し、次いで上述のよう
に10％の塩を含有する希薄溶液でさらにPH測定
を行う。この希薄溶液のPHは、当量点でのPHに
±５／100PH単位の範囲で達する。 この方法で調節した濃溶液を窒素雰囲気中で
25℃に保つ。 (2) 約50／50（アミドブロツク／エーテルブロツ
ク）の重量組成を有するカプロラクタム／二量
体酸−分子量2065のポリオキシプロピレンジア
ミンのコポリエーテルアミドの製造 装置は、熱媒液による加熱手段、ら旋帯状撹
拌機（速度60rpm）、窒素圧供給手段、揮発性
物質の凝縮兼捕回路を備えた7.5のオートク
レーブからなる。 75℃に予熱したオートクレーブに下記の物質
を導入する。 前記の(1)の二量体酸と分子量2065のポリオキシ
プロピレンジアミンとの塩を50／50（重量）
水／カプロラクタム混合物に溶解してなる
33.33重量％溶液 ……4500ｇ 60重量％カプロラクタム水溶液 1175ｇ 酸化防止剤（チバガイギー社より登録商標
「Irganox 1010」として市販） ……15ｇ 50重量％次亜りん酸水溶液 ３ｇ シリコーン系消泡剤 0.5c.c. 測定物全体を15分間均質し、窒素により３・
10⁵Paの圧力を加え、次いで圧力を解放するこ
とによつて３回パージを行う。撹拌した物体の
温度を約90分間にわたり徐々に150℃に上昇さ
せると同時に水を均一に蒸留させる。物体の温
度を約150℃に留出物の重量が約1875ｇになる
まで保つ。 次いで物体の温度を45分間にわたり250℃に
除々に上昇させる。オートクレーブ内の撹拌物
体の温度を１時間で260℃までさらに上昇させ
る。 次いで約40分間にわたり徐々に79.8・10²Pa
の圧力にすると同時に均質化された物体を250
〜260℃に保持する。これを前記減圧下に260〜
265℃の温度で１時間均質化する。減圧下での
反応中に蒸留により621ｇのカプロラクタムが
捕集された。 撹拌を止め、オートクレーブ内に５・10⁵Pa
の窒素圧を加え、重合体を引出す。棒状でオー
トクレーブから押出される重合体を冷水浴中を
通過させることにより冷却し、次いで粒状化
し、乾燥する。 得られた重合体は透明であり、わずかに乳白
色である。 これは、乾燥顆粒について測定して次の特性
を有する。 融点（Tm） 214℃ 冷却時の結晶化点（Tc） 156℃ 剪断勾配γ＝10sec^-1で230℃の溶融状態での粘
度 2500ポイズ 射出成形試験片について測定した物理的及び
機械的特性は次の通りである。 25℃での吸水率 ４％ EHO法でのガラス転移温度 −68℃ EHO法での捩りモジユラス ＋20℃ 90Mpa −20℃ 170Mpa EHO法及び25℃での機械的引張特性 流動限界応力 13.5Mpa 流動限界値での伸び 16.5％ 破壊応力 40.2Mpa 破断点伸び 580％ 弾性率 72Mpa 例 ２ (1) 分子量2355のポリオキシエチレンジアミンと
脂肪酸二量体との塩を71.43／28.57（重量）
水／カプロラクタム混合物に溶解してなる
53.33重量％溶液の製造 下記の物質を例１に記載の装置にかきまぜな
がら装入する。 軟化水 1531ｇ 純カプロラクタム 612.5ｇ 分子量2355のポリオキシエチレンジアミン（テ
キサコ社より登録商標「Jeffamine ED 2001」
として市販） 1954ｇ この混合物を約１時間均質化し、丸底フラス
コ内の自由空間を窒素でパージする。 次いで、0.03％の単量体割合と３％の三量体
割合を有する496ｇの脂肪酸二量体Pripol1010
（ユニヘマ・ヘミー社製）を撹拌溶液中に約30
分間で均一に導入する。この溶液を30分間均質
化する。 約10c.c.の試料を取り、二量体酸とポリオキシ
エチレンジアミンとの塩の濃度を10重量％とす
るように水／イソプロパノール混合物（重量で
46.15／53.85）で希釈する。この希薄溶液の20
℃でのPHは当量点でのPHよりも低い。 次いで、ポリオキシエチレンジアミンを
71.43／28.57（重量）水／カプロラクタム混合
物に溶解してなる53.33％重量％溶液27ｇを濃
溶液（53.33％）に導入する。この溶液を30分
間均質化し、上述のようにして10％の塩を含有
する希薄溶液でさらにPH測定を行う。この希薄
溶液のPHは、当量点でのPHに±５／100単位の
範囲で達する。 この方法で調節された濃溶液を窒素雰囲気下
に25℃に保つ。 (2) 約40／60（アミドブロツク／エーテルブロツ
ク）の重量組成を有するカプロラクタム／二量
体酸−分子量2355のポリオキシエチレンジアミ
ンのコポリエーテルアミドの製造 75℃に予熱した例１の(2)に記載のオートクレ
ーブに次の物質を導入する。 前記の(1)の二量体酸と分子量2355のポリオキ
シエチレンジアミンとの塩を71.43／28.57（重
量）水／カプロラクタム混合物に溶解してなる
53.33重量％溶液 ……3386ｇ 60重量％カプロラクタム水溶液 ……2412.5ｇ 酸化防止剤Irganox 1010（チバガイギー社製）
……19ｇ 50重量％次亜りん酸水溶液 ……3.7ｇ シリコーン系消泡剤 ……0.5c.c. 装入物全体を15分間均質化し、窒素で３・
10⁵Paの圧力を加え、次いで圧力を解方するこ
とにより３回パージを行う。撹拌物体の温度を
約０分間にわたり150℃まで徐々に上昇させる
と同時に水を均一に蒸留させる。物体の温度を
約150℃で留出物の重量が約2000ｇとなるまで
保持する。 次いで物体の温度を45分間にわたり250℃に
均一に上昇させ、次いで１時間で260℃に徐々
にもたらす。 次いで、約30分にわたり66.5・10²Paの圧力
に徐々にもたらすと同時に均質化された物体を
250〜260℃に保つ。全体をこの減圧下に260〜
265℃の温度で１時間均質化する。減圧下での
反応中に蒸留することによつて608ｇのカプロ
ラクタムを集めた。 撹拌を止め、次いでオートクレーブ内を５・
10⁵Paの窒素圧にし、重合体を引出す。オート
クレーブから棒状で押出された重合体を冷水浴
中に通すことにより冷却し、次いで粒状化し、
乾燥する。 得られた重合体はほとんど無色であり、わず
かに乳白色である。 これは、乾燥顆粒について測定して下記の特
性を有する。 融点（Tm） 209℃ 冷却時の結晶化点（Tc） 166℃ 剪断勾配γ＝10sec^-1で230℃で溶融状態での粘
度 200ポイズ コンデイシヨニングした射出成形試験片につい
て測定した物理的及び機械的特性は次の通りで
ある。 25℃での吸水率 57％ EHO法でのガラス転移温度 −56℃ EHO法での捩りモジユラス ＋20℃ 90Mpa −20℃ 440Mpa 例 ３ (1) 分子量455のポリオキシプロピレンジアミン
と脂肪酸二量体との塩を50／50（重量）水／カ
プロラクタム混合物に溶解してなる33.33重量
％溶液の製造 例１の(1)に記載の装置に下記の物質を撹拌し
ながら装入する。 軟化水 1600ｇ 純カプロラクタム 1600ｇ 分子量455のポリオキシプロピレンジアミン
（BASF社より商品名「Etherdiamine MG
420」として市販） 694.6ｇ 混合物を約１時間均質化、そして丸底フラスコ
内の自由空間を窒素でパージする。 次いで、0.19％の単量体割合及び約１％の三
量体割合を有する905.4ｇの脂肪酸二量体
Pripol1010（ユニヘマ・ヘミー社製）を撹拌し
た溶液に約30分にわたり均一に導入する。この
溶液を30分間均質化する。 約10c.c.の試料を取り、二量体酸とポリオキシ
プロピレンジアミンとの塩の濃度を10重量％に
するように水／イソプロパノール混合物（重量
で42.85／57.15）で希釈する。この希釈溶液の
20℃でのPHは当量点でのPHよりも低い。 次いで、ポリオキシプロピレンジアミンを
50／50（重量）水／カプロラクタム混合物に溶
解してなる33.33重量％溶液32ｇを濃溶液に導
入する。その溶液を30分間均質化し、上述のよ
うにして10％の塩を含有する希釈溶液中でさら
にPH測定を行う。この希釈溶液のPHは当量点の
PHに±５／100単位の範囲で達する。 この方法で調節した濃溶液を窒素雰囲気下に
25℃に保つ。 (2) 約50／25／25（アミドブロツク／第一型のエ
ーテルブロツク／第二型のエーテルブロツク）
の重量組成を有するカプロラクタム／二量体−
分子量2065のポリオキシプロピレンジアミン−
分子量455のポリオキシプロピレンジアミンの
コポリエーテルアミドの製造 75℃に予熱した例１の(2)に記載の装置に下記
の物質を装入する。 例１の(1)で製造した塩の溶液 ……2220ｇ この例の(1)で製造した塩の溶液 ……2270ｇ 60重量％カプロラクタム水溶液 ……480ｇ 酸化防止剤Irganox1010（チバガイギー社製）
……15ｇ 50重量％次亜りん酸水溶液 ……３ｇ シリコーン系消泡剤 ……0.5c.c. 全体を15分間均質化し、窒素により３・
10⁵Paの圧力を加え、次いで解放することによ
つて３回パージを行う。撹拌した混合物の温度
を約75分間で150℃に徐々に上昇させると同時
に1600ｇの留出物を均一に蒸留させる。 次いで物体の温度を45分間で約250℃まで均
一に上昇させ、次いで１時間で260℃に徐々に
上昇させる。 次いで１時間で53・10²Paの圧力を徐々にも
たらすと同時に均質化された物体を250〜260℃
に保つ。この物体をこの減圧下に260〜265℃の
温度で１時間均質化する。この減圧下での反応
中に蒸留によつて320ｇのカプロラクタムが捕
集された。 撹拌を止め、次いでオートクレーブ内に５・
10⁵Paの窒素圧を作り、重合体を引出す。オー
トクレーブから棒状で押出された重合体を冷水
浴中に通すことによつて冷却し、次いで造粒化
し、乾燥する。 得られた重合体はほとんど無色であり、わず
かに乳白色である。 これは、乾燥顆粒について測定して下記の特
性を有する。 融点（Tm） 206℃ 冷却時の結晶化点（Tc） 143℃ 剪断勾配γ＝10sec^-1で230℃で溶融状態での粘
度 1950ポイズ コンデイシヨニングした射出成形試験片につ
いて測定した物理的及び機械的特性は次の通り
であつた。 25℃での吸水率 ３％ EHO法でのガラス転移温度 −65℃ EHO法での捩りモジユラス ＋20℃ 95Mpa −20℃ 300Mpa EHO法で25℃での機械的引張特性 流動限界応力 13.8Mpa 流動限界値での伸び 33％ 破壊応力 48Mpa 破断点伸び 640％ 例 ４ (1) 分子量455のポリオキシプロピレンジアミン
と脂肪酸二量体との塩を71.43／28.57（重量）
水／カプロラクタム混合物に溶解してなる
53.33重量％溶液の製造 例１の(1)に記載の装置に下記の物質をかきま
ぜながら装入する。 軟化水 1503ｇ 純カプロラクタム 601.5 分子量455のポリオキシプロピレンジアミン
（BASF社より商品名「Etherdiamine MG
420」として市販） 1045ｇ この混合物を約１時間均質化し、丸底フラス
コ内に自由空間を窒素でパージする。 次いで0.065％の単量体割合と４％の三量体
割合を有する1360ｇの脂肪酸二量体Pripol
1010（ユニヘマ・ヘミー社製）を撹拌した溶液
中に約30分間にわたり均一に導入する。この溶
液を30分間均質化する。 約10c.c.の試料を取り、二量体酸とポリオキシ
プロピレンジアミンとの塩の濃度を10重量％に
もたらすように水／イソプロパノール混合物
（重量で46.15／53.85）で希釈する。この希釈
溶液の20℃におけるPHは当量点のPHよりも低
い。 次いで、ポリオキシプロピレンジアミンを
71.43／28.57（重量）水／カプロラクタム混合
物に溶解してなる53.33重量％溶液32ｇを濃溶
液に導入する。この溶液を30分間均質化し、次
いで上述のように10％の塩を含有する希薄溶液
中でさらにPH測定を行う。この希薄溶液のPHは
当量点のPHに±55／100単位までの範囲で達す
る。 この方法で調節した濃溶液を窒素雰囲気下で
25℃に保つ。 (2) 約47.5／52.5（アミドブロツク／エーテルブ
ロツク）の重量組成を有するラクタム／二重体
酸−分子量455のポリオキシプロピレンジアミ
ンのコポリエーテルアミドの製造 例１の(2)の装置を使用し、そして下記の装入
物を用いて例１の(2)の一般操作に従つて共重合
体を製造する。 前記の(1)の分子量455のポリオキシエチレン
ジアミンと脂肪酸二量体との塩を71.43／28.57
（重量）水／カプロラクタム混合物に溶解して
なる53.33重量％ ……3130ｇ 60重量％カプロラクタム水溶液 ……2340ｇ 酸化防止剤Irganox1010（チバガイギー社製）
……15ｇ 50重量％次亜りん酸水溶液 ……３ｇ シリコーン系消泡剤 ……0.5c.c. 150℃までの蒸留中に捕集された留出物の量
は1890ｇである。 最終重合工程を53・10²Paの減圧下に行う。
この減圧下の反応中に蒸留により370ｇのカプ
ロラクタムが捕集された。 得られた重合体は、乾燥顆粒について測定し
て下記の特性を有する。 融点（Tm） 191℃ 冷却時の結晶化点（Tc） 139.5℃ 剪断勾配γ＝10sec^-1で230℃で溶融状態での粘
度 950ポイズ コンデイシヨニングした射出成形試験片につ
いて測定した物理的及び機械的特性は次の通り
である。 EHO法でのガラス転移温度 −22℃ EHO法での捩りモジユラス ＋20℃ 95Mpa −20℃ 620Mpa 例 ５ 約80／20（アミドブロツク／エーテルブロツク）
の重量組成を有するカプロラクタム／二量体酸
−分子量2065のポリオキシプロピレンジアミン
のコポリエーテルアミドの製造 例１の(2)に記載の装置を使用し、そして下記の
装入物を用いて例１の(2)の一般操作に従つて共重
合体を製造する。 例１の１で製造したような分子量2065のポリオ
キシプロピレンと脂肪酸二量体酸との塩を50／50
（重量）水／カプロラクタム混合物に溶解してな
る33.3重量％溶液 ……1800ｇ 65重量％カプロラクタム水溶液 ……3730ｇ 酸化防止剤Irganox1010（チバガイギー社製）
……15ｇ 50重量％次亜りん酸水溶液 ……３ｇ シリコーン系消泡剤 ……0.5c.c. 150℃までの蒸留工程中に捕集された留出物の
量は約2000ｇである。 次いで最終重合工程を133・10²Paの減圧下で
行う。この減圧下での工程中に蒸留により471ｇ
のカプロラクタムが除去された。 得られた重合体は、乾燥顆粒について測定して
下記の特性を有する。 融点（Tm） 215.5℃ 冷却時の結晶化点（Tc） 163℃ 剪断勾配γ＝10sec^-1で230℃で溶融状態の粘度
7800ポイズ コンデイシヨニングした射出成形試験片につい
て測定した物理的及び機械的特性は次の通りであ
る。 EHO法でのガラス転移温度 −68℃ EHO法での捩りモジユラス ＋20℃ 330MPa −20℃ 570Mpa 例 ６ 分子量2065のポリオキシプロピレンジアミンと
脂肪酸二量体との塩を71.43／28.57（重量）
水／カプロラクタム混合物に溶解してなる
53.33重量％溶液の製造 例１の(1)の装置を用いる。丸底フラスコに下記
の物質をかきまぜながら装入する。 軟化水 938ｇ 純カプロラクタム 375ｇ 分子量2065のポリオキシプロピレンジアミン
（BASF社より商品名「Etherdiamine2000」とし
て入手） 1170ｇ 混合物を約１時間均質化し、そして丸底フラス
コ内の自由空間を窒素でパージする。 次いで0.065％の単量体割合と４％の三量体割
合を有する330ｇの脂肪酸二量体Pripol1010（ユニ
ヘマ・ヘミー社製）を撹拌した溶液に約30分間で
導入する。この溶液を30分間均質化する。 約10c.c.の試料を取り、そして二量体酸とポリオ
キシプロピレンジアミンとの塩の濃度を10重量％
とするように水／イソプロパノール混合物（重量
で46.15／53.85）で希釈する。この溶液のPHは当
量点でのPHよりも低い。 次に、ポリオキシプロピレンジアミンを
71.43／28.57（重量）水／カプロラクタム混合物
に溶解してなる53.33重量％溶液28ｇを濃溶液に
導入する。この溶液を30分間均質化し、上述のよ
うにして10％の塩を含有する希薄溶液でさらにPH
測定を行う。この希薄溶液のPHは当量点でのPHに
±５／100単位までの範囲で達する。この方法で
得られた濃溶液を窒素雰囲気下で25℃に保つ。 (2) 約20／80（アミドブロツク／エーテルブロツ
ク）の重量組成を有するカプロラクタム／二量
体酸−分子量2065のポリオキシプロピレンジア
ミンのコポリエーテルアミドの製造 例１の(2)の装置を使用し、そして下記の装入
物を用いて例１の(2)の一般操作に従つて共重合
体を製造する。 前記(1)の分子量2065のポリオキシプロピレン
ジアミンと脂肪酸二量体との塩を71.43／28.57
（重量）水／カプロラクタム混合物に溶解して
なる53.33重量％溶液 ……2800ｇ 60重量％カプロラクタム水溶液 ……145ｇ 酸化防止剤Irganox1010（チバガイギー社製）
……９ｇ 50重量％次亜りん酸水溶液 ……1.8ｇ シリコーン系消泡剤 ……0.5c.c. 150℃までの蒸留工程中に捕集された留出物
の量は約940ｇである。 最終重合工程を6.65・10²Paの減圧下に行う。
この減圧下での工程中に蒸留によつて90ｇのカ
プロラクタムが除去された。 得られた重合体は、乾燥顆粒について測定し
て下記の特性を有する。 融点（Tm） 186℃ 冷却時の結晶化点（Tc） 116℃ 剪断勾配γ＝10sec^-1で230℃で溶融状態での粘
度 700ポイズ コンデイシヨニングした射出成形試験片につ
いて測定した物理的及び機械的特性は次の通り
である。 EHO法でのガラス転移温度 −68℃ EHO法での捩りモジユラス ＋20℃ 21MPa −20℃ 25Mpa 比較実験 実験Ａ 本発明のコポリエーテルアミドと米国特許第
4218351号に記載のコポリエーテルアミドを比較
するため、前記の例１で使用した同一の反応体、
即ち同一のカプロラクタム、同一の二量体酸及び
同一のポリオキシプロピレンジアミンを使用し、
そして米国特許第4218351号に記載の方法に従つ
てこれら反応体を反応させた。この米国特許は、
ジアミンを実質上等しい量のジカルボン酸と反応
させるべきことを記載しているので、この実験で
使用する反応体成分の割合は、二量体酸とジアン
とが等モル量（秤量によつて決定したで）存在す
るように決定した。さらに、カプロラクタム対二
量体酸及びジアミンの重量比は本発明の例１で使
用したものと等しくした。 反応装置は、撹拌機、伝熱流体を使用する加熱
系及び装置を窒素加圧下に置くための系を備えた
１のステンレス鋼製オートクレーブであつた。
この装置に下記の反応体を装入する。 純カプロラクタム 200ｇ 二量体酸「Pripol1010」 43.3ｇ（0.0766モル） ポリオキシプロピレンジアミン（分子量2065）
158.2ｇ（0.0766モル） 反応体を反応器に周囲温度で導入する。窒素に
よるバージを５バール（５×10⁵Pa）の存在下に
５回行い、次いで減圧する。反応混合物を260℃
に55分間加熱し、18バール（18×10⁵Pa）の圧力
下に置く。次いで反応混合物をこの温度及び圧力
下で１時間かきまぜる。次いで、温度を260℃に
保ちながら圧力を大気圧まで徐々に低下させる。
反応は窒素気下に260℃で４時間沸騰させること
によつて行つた。得られた共重合体を窒素圧下に
引出した。これを注下すると、分解ポリオキシプ
ロピレンジアミン臭のある高流動性のオレンジ色
生成物の流れが認められた。 このものは下記の特性を有した。 融 点 208℃ 冷却時の結晶化点 150℃ 溶融状態での粘度（剪断勾配γ−10sec^-1で380ポ
イズ230℃） 得られたコポリエーテルアミドは可撓性及び融
点に関して満足したがその溶融状態での粘度は非
常に低かつた。したがつて、その射出成形及び抽
出成形の挙動はそれほどよくなかつた。 実験Ｂ この実験は、重縮合を酸触媒の不在下に行うこ
とを除いて、本発明の例１に記載の方法で得られ
た結果を記載する。 (1) まず、分子量2065のポリオキシプロピレンジ
アミンと脂肪酸二量体との塩を50／50（重量）
の水／カプロラクタム混合物に溶解してなる
33.33重量％溶液を製造する。 プロペラ型撹拌機（３枚羽根、回転速度
100rpm）と滴下ロートを備え、そして窒素雰
囲気下に操作できる10のガラス製フラスコに
下記の成分をかきまぜながら装入する。 蒸留水 150ｇ 純カプロラクタム 1500ｇ ポリオキシプロピレンジアミン分子量2065
（BASF社より商品名「Etherdiamine2000」と
して市販） 1165ｇ 混合物を約１時間均質化し、フラスコの自由
空間を窒素でパージする。 335ｇの脂肪酸二量体（ユニヘミア・ヘミー
社より登録商標「Pripol1010」とし市販されて
いる。その単量体の割合は0.03％であり、三量
体の割合は３％である）を撹拌された溶液中に
約30分間にわたり均一に導入する。この溶液を
30分間均質化する。 約10c.c.の試料を取り、水／イソプロパノール
混合物（重量で42.85／57.15）により二量体酸
とポリオキシプロピレンジアミンとの塩の濃度
を10重量％とするように希釈する。この希薄溶
液の20℃におけるPHは当量点でのPHよりも低
い。 ポリオキシプロピレンジアミンを水／カプロ
ラクタム混合物（重量で50／50）に溶解してな
る33.33重量％溶液27.6ｇを濃縮液に導入する。
この溶液を30分間均質化し、次いで上述のよう
に10％の塩を含有する希薄溶液でさらにPH測定
を行う。この希薄溶液のPHは、当量点でのPHに
±0.05PH単位の範囲で達する。 この方法で調節した濃溶液を窒素雰囲気中で
25℃に保つ。 (2) 次に、前記のように製造した塩溶液を使用
し、そして重合を酸素酸の不存在下で行うこと
により約50／50（アミドブロツク／エーテルブ
ロツク）の重量組成を有するカプロラクタム／
二量体酸−分子量2065のポリオキシプロピレン
ジアミンのコポリエーテルアミドを製造する。 装置は、熱媒液による加熱手段、ら旋帯状撹
拌機（速度60rpm）、窒素圧供給手段、揮発性
物質の凝縮兼補集回路を備えた7.5のオート
クレーブからなる。 75℃に予熱したオートクレーブに下記の物質
を導入する。 前記の(1)の二量体酸と分子量2065のポリキシプ
ロピレンジアミンとの塩を50／50（重量）水／
カプロラクタム混合物に溶解してなる33.33重
量％溶液 ……4400ｇ 60重量％Ｘカプロラクタム水溶液 ……1150ｇ 酸化防止剤（チバガイギー社より登録商標
「Irganox1010」として市販） ……14.7ｇ シリコーン系消泡剤 ……0.5c.c. 混合物全体を15分間均質し、窒素により
3.10⁵Paの圧力を加え、次いで圧力を解放する
ことによつてパージを行う。撹拌した物体の温
度を約90分間にわたり徐々に150℃に上昇させ
ると同時に水を定常的に蒸留させる。物体の温
度を約150℃に留出物の重量が約1782ｇ（92.5
％の水）になるまで保つ。 次いで物体の温度を45分間にわたり250℃に
徐々に上昇させる。オートクレーブ内の撹拌物
体の温度を１時間で250℃までさらに上昇させ
る。 次いで約40分間にわたり徐々に66.7・10²Pa
の圧力にすると同時に物体を250℃に均質状態
で保持する。これを66.7・10²Paの圧力下に250
℃の温度で１時間均質化する。減圧下での反応
中に蒸留により720ｇのカプロラクタムが補集
された。 撹拌を止め、オートクレーブ内に３・10⁵Pa
の窒素圧を加え、重合体を引出す。棒状でオー
トクレーブから押出される重合体を冷水浴中を
通過させることにより冷却し、次いで粒状化
し、乾燥する。 得られた重合体は透明であり、わずかに淡黄
色である。 これは、乾燥顆粒について測定して次の特性
を有する。 溶融状態での粘度（剪断勾配γ＝10sec^-1で230
℃） 480ポイズ 融 点 210.5℃ 冷却時の結晶化点（Tc） 153℃ このように、融触媒の不存在下では、得られ
たコポリエーテルアミドは、500ポイズ以上の
高い粘度を与えることができなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも170℃に等しい融点又は軟化点、
   多くとも−５℃（EHO法で測定して）に等しい
   ガラス転移温度及び少なくとも500ポイズ（ダベ
   ンポート式レオメータを用いて10sec^-1の剪断勾
   配の下に230℃で測定して）に等しい溶融状態で
   の粘度を特に有するブロツク構造を持つ均質コポ
   リエーテルアミドであつて、 (i) 次式 −NH−Ａ−CO− （ここでＡはラクタムの炭化水素鎖を表わす）
   のセグメントの序列よりなるアミドブロツク15
   〜85重量％と、次式 −HN−Ｂ−NH−CO−Ｄ−CO− （ここでＢ及びＤは、ポリオキシアルキレンジ
   アミン及び二量体酸の官能基を結合する有機基
   を表わす） のセグメントの序列よりなるエーテルブロツク
   85〜15重量％とを含有すること、並びに (ii) 次の点で規定される操作に従つて、即ち (a) ４〜12個の炭素原子を有するラクタムが、
   脂肪酸二量体とポリオキシアルキレンジアミ
   ンとの塩を水と５個未満の炭素原子を有する
   脂肪族アルコールとの混合物、水とアルコー
   ルとラクタムとの混合物（ここで用いるアル
   コール及びラクタムは共に前記したものに相
   当する）、溶融状態にあるラクタム自体又は
   水とラクタムとの混合物（ラクタムが水溶性
   であるとき）よりなる溶媒に溶解してなる溶
   液と混合され、 (b) 前記の塩の理論量が、水と脂肪族アルコー
   ル、脂肪族ジオール又はラクタム（ここで用
   いるアルコール及びラクタムは共に前記した
   ものに相当し、脂肪族ジオールは２〜６個の
   炭素原子を含有する）から選ばれる少なくと
   も１種の化合物とからなる希釈剤混合物に溶
   解してなる該塩の溶液のPHを測定し、次いで
   前記塩の組成をPHが当量点での値（±0.05PH
   単位の範囲で）に達するように調節すること
   によつて予め決定され、（ただし、塩の溶液
   とラクタムとの混合は水とアルコールとラク
   タムとの混合物、水とラクタムとの混合物又
   は溶融状態のラクタム自体よりなる溶媒に溶
   解してなる塩の溶液が所望の組成のコポリエ
   ーテルアミドを得るのに十分なラクタムを含
   有するときは省くことができる）、 (c) 次いで無機酸素酸又はカルボン酸以外の有
   機酸素酸（その酸基が数個存在するときはそ
   のうちの少なくとも１個は25℃の水中で４以
   下の電離定数pKaを有するもの）よりなる少
   量の添加剤が反応混合物に添加され、次いで
   ラクタムを塩と反応させるために全体が加熱
   される。 ことによつて得られることを特徴とするブロツク
   構造を持つ均質コポリエーテルアミド。 ２ ラクタムがε−カプロラクタムである特許請
   求の範囲第１項記載のコポリエーテルアミド。 ３ 用いる二量体酸が16〜20個の炭素原子を有す
   る単量体脂肪酸80〜100重量％と８〜15個の炭素
   原子及び（又は）21〜24個の炭素原子を有する単
   量体脂肪酸20〜０重量％とからなる化合物を重合
   し、分別することにより得られ、そして該二量体
   酸が94重量％以上の二官能性酸、１重量％以下の
   一官能性酸及び５重量％以下の２個より多い官能
   基を含む酸の各割合を有する特許請求の範囲第１
   〜２項のいずれかに記載のコポリエーテルアミ
   ド。 ４ 用いる二量体酸が、18個の炭素原子を有する
   単量体脂肪酸の接触重合により生じる水素化組成
   物を分別することによつて得られる分子種からな
   る特許請求の範囲第３項記載のコポリエーテルア
   ミド。 ５ 用いるポリオキシアルキレンジアミンが次の
   一般式 H₂N−R₁−（OR₂）_o−OR₃−NH₂ （） （ここで記号R₁、R₂及びR₃は同一又は異なつて
   いてよく、１〜10個の炭素原子を含有する線状又
   は分岐状の飽和の二価脂肪族基を表わし、記号ｎ
   は100〜10000の間の分子量を与えるように決定さ
   れる数である） の化合物を包含する特許請求の範囲第１〜４項の
   いずれかに記載のコポリエーテルアミド。 ６ 用いるポリオキシアルキレンジアミンが、 【式】である式のポリ オキシプロピレンジアミン 【式】及びR₂＝−CH₂−CH₂ −であるポリオキシエチレンジアミン、又は 【式】及びR₂＝−CH₂−CH₂ −CH₂−CH₂−であるポリオキシテトラメチレン
   ジアミン を包含し、そしてこれらの化合物が100〜10000の
   分子量を有するものである特許請求の範囲第５項
   記載のコポリエーテルアミド。 ７ 用いる酸添加剤が、無機酸素酸のうちでは亜
   硫酸、硫酸、次亜りん酸、亜りん酸、オルトりん
   酸又はピロりん酸を、そして有機酸素酸のうちで
   は有機スルホン酸、特にメタンスルホン酸、ｐ−
   トルエンスルホン酸若しくはナフタリンスルホン
   酸、又は有機ホスホン酸、特にメチルホスホン酸
   若しくはベンゼンホスホン酸のようなモノアルキ
   ルホスホン酸若しくはモノアリールホスホン酸を
   包含する特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに
   記載のコポリエーテルアミド。 ８ 用いる酸添加剤がりんから誘導され、そして
   次亜りん酸、亜りん酸、オルトりん酸、ピロりん
   酸、メチルホスホン酸又はベンゼンホスホン酸よ
   りなる群から選ばれる特許請求の範囲第７項記載
   のコポリエーテルアミド。 ９ 強酸の割合が、最終コポリエーテルアミドに
   対して重量％で表わして0.01〜１％である特許請
   求の範囲第７〜８項のいずれかに記載のコポリエ
   ーテルアミド。 １０ 最終重合体中のアミドブロツクの重量割合
   が40〜60％であり、そしてエーテルブロツクの重
   量割合が60〜40％である特許請求の範囲第１〜９
   項のいずれかに記載のコポリエーテルアミド。