JPH02297492A - 平版印刷版用版面保護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版用版面保護剤に関し、特に、乳化型
及び可溶化型の版面保護剤に関する。

〔従来の技術及びその解決すべき課題〕平版印刷版を製
版する際、その最終工程で非画像部を保護するために版
面保護剤（いわゆる、ガム液）を塗布する「ガム引き」
といわれる工程が行なわれる。ガム引きは、平版印刷版
の非画像部の親水性を高めるため、製版後印刷するまで
の期間又は印刷を中断してから再び開始するまでの間に
平版印刷版が劣化する。のを防止するため、印刷機に取
りつける場合などのように平版印刷版を取り扱う時に指
の油、インキなどが付着して非画像がインキ受容性とな
り、汚れるのを防止するため、更に、平版印刷版を取り
扱う時に非画像部及び画像部に傷が発生することを防止
するため、などの種々の目的をもって行われる。

従来より、平版印刷版のガム組成物は一般的にアラビア
ガム、セルロースガム又は分子中にカルホキシル基を有
する水溶性高分子物質の水溶液から成り、必要に応じて
溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤などを含む。

しかしながら、このような従来より知られている組成物
を使用する場合、自動現像機で現像処理した後、そのま
ま不感脂化処理したり、多量の平版印刷版を処理すると
、それにより疲労劣化した現像液がガム槽に持ち込まれ
、ガム液のｐＨが上り、ガム液が塗布された時にムラが
生じる（面状不良）など問題となっていた。その結果、
ガムが厚塗りされた部分の画像部は印刷時、インキが付
着しにくくなり、所望のインキ濃度の印刷物を得るのに
時間を要した。一方、ガムが薄塗りされた部分の非画像
部は印刷時親水性が低下し、そのため汚れやすいなど問
題となっていた。

従って、本発明の目的は、非画像部に対する不感脂化作
用が強く、しかも画像部の感脂性を低下させることの少
ない平版印刷版用版面保護剤を提供することである。

また、本発明の別の目的は、高処理能力を有す平版印刷
版用版面保護剤を提供することである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者らは上記目的を達成すべく種々検討を重ねた結
果、皮膜形成性を有する水溶性樹脂と、アセチレンアル
コール、アセチレングリコール又はそのアルキレンオキ
シド付加物を含有する平版印刷版用版面保護剤で平版印
刷版の表面を処理すると、多量の平版印刷版を処理して
も、非画像部が高度に不感脂化されるとともに、画像領
域の着肉不良（印刷時にインキが画像部に付着しない現
象）が少なくなることを見い出し、本発明を完成するに
至ったものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明に使用されるアセチレンアルコールは、分子内に
アセチレン結合を有す不飽和アルコールを意味し、例え
ば、以下の化合物： １）　　ＣＨ＝ＣＣＨ２０１１ ２）　　Ｃｌ１＝ＣＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｃ１１３Ｃ）＋３ ３）　　ＣＨ＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｈ ＣＨ３ ４）　　　Ｃ）Ｉ＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ。

叶 Ｃ１ｌ。

■ ５）　　Ｃ）Ｉ＝Ｃ−Ｃ−Ｃ）１２ｃＨ。

叶 等が挙げられる。また、アセチレングリコールは分子内
にアセチレン結合を有す不飽和グリコールであり、例え
ば、以下の化合物： ６）　　１１０ＣＨ２Ｃ＝ＣＣ１（，０１（）Ｈ・　　
　冒・ ＣＨ３ ＦＨ・　　１ ８）　　ＣＨ３−Ｃ−ＣミＣ−Ｃ−ＣＬ叶　　　　叶 等が挙げられる。

また、これらのアセチレンアルコール及び／又はアセチ
レングリコールのアルキレンオキシド付加物も同様に使
用できる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシドが好ましく、特にエチレンオ
キシドが好ましい。

アルキレンオキシドの付加モル数は３０以下が好ましい
。好ましい具体例として前記７）や９）のエチレンオキ
シド付加物（付加モル数３０）を挙げることができる。

本発明に使用されるアセチレンアルコール、アセチレン
グリコール又はそのアルキレンオキシド付加物の量は、
全平版印刷版用版面保護剤に対して０．０１〜ｌＯ重量
％が適当であり、好ましい範囲は０．０５〜３重量％で
ある。

本発明に使用される皮膜形成性を有する水溶性樹脂の好
ましい具体例としては、例えばアラビアガム、繊維素誘
導体（例えば、カルボキシメチルセルローズ、カルボキ
シエチルセルローズ、メチルセルローズ等）及びその変
性体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、
アクリル酸共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレ
イン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体
、スチレン／無水マレイン酸共重合体、焙焼デキス）　
ＩＪン、酸素分解デキストリン、酵素分解エーテル化デ
キストリン等が挙げられる。

本発明の平版印刷版用版面保護剤中の上記水溶性樹脂の
含有量は、３〜２５重量％が適当であり、好ましい範囲
は１０〜２５重量％である。

なお、本発明においては上記水溶性樹脂を２種以上混合
使用しても良い。

また、本発明の平版印刷版用版面保護剤には種々の界面
活性剤を添加してもよい。使用できる界面活性剤として
はアニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤が挙げら
れる。アニオン界面活性剤としては脂肪族アルコール硫
酸エステル塩類、脂肪族アルコール燐酸エステル塩類、
二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、脂肪酸アミ
ドスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩類、ホ
ルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸塩類ｓが用い
られる。ノニオン界面活性剤としてはポリエチレングリ
コールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアル
キルエステル、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオ
キシプロピレンポリオキシエチレンエーテル類等が用い
られる。該界面活性剤は二重以上併用することもできる
。使用量は特に限定する必要はないが好ましい範囲とし
ては平版印刷版用版面保護剤の０．０１〜１０重量％で
ある。

本発明の平版印刷版用版面保護剤は一般的に酸性領域、
即ち、ｐＨ３〜６の範囲で使用する方が有利である。ｐ
ｈ値を３〜６にするためには一般的には平版印刷版用版
面保護剤中に鉱酸、有機酸又は無機塩等を添加する。そ
の添加量は０．０１〜２重量％が適当である。上記有機
酸としてはクエン酸酢酸、蓚酸、マロン酸、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、有
機スルホン酸などがあり、鉱酸としては硝酸、硫酸、燐
酸等が有用である。鉱酸、有機酸又は無機塩等の少なく
とも１種もしくは２種以上併用してもよい。

上記成分の他必要により湿潤剤としてグリセリン、エチ
レングリコール、トリエチレンクリコール等の低級多価
アルコールも使用することができる。これら湿潤剤の使
用量は保護剤中に０．１〜５．０重量％が適当であり、
好ましい範囲は０．５〜３．０重量％である。以上の他
に本発明の平版印刷版用版面保護剤には、防腐剤などを
添加することができる。例えば安息香酸及びその誘導体
、フェノール、ホルマリン、デヒドロ酢酸ナトリウム等
を０．００５〜２．０重量％の範囲で添加できる。

本発明の版面保護剤には消泡剤を添加することもてきる
。好ましい消泡剤には有機シリコーン化合物が含まれ、
その添加量は０．０００１〜０．１重量％の範囲が好ま
しい。

本発明の版面保護剤には画像部の感脂性低下を防ぐため
有機溶剤を含有させることができる。好ましい有機溶剤
には水難溶性のものであり、沸点が約り２０℃〜約２５
０℃の石油留分、例えばジブチルフタレート、ジオクチ
ルアジペートなどの凝固点が１５℃以下で沸点が３００
℃以上の可塑剤が挙げられる。このような有機溶剤は０
．０５〜５重量％の範囲で添加される。

本発明の版面保護剤は均一溶液型、サスペンション型、
エマルジョン型のいずれの形態をもとることができるが
、特に上記のような有機溶剤を含むエマルジョン型にお
いて、すぐれた性能を発揮する。この場合、特開昭５５
−１０５５８１号公報に記載されているように界面活性
剤を組合せて含有させることが好ましい。

本発明の平版印刷版用版面保護剤は、種々の平版印刷版
に対して使用することができるが、特にアルミニウム板
を支持体とし、その上に感光層を有する感光性平版印刷
版（予め感光性を付与した印刷版で、ＰＳ版と呼ばれる
。）を画像露光及び現像して得られた平版印刷版に対し
て好適に使用できる。

本発明に用いられる感光性平版印刷版は親水性表面を有
する支持体の上に感光性組成物を含有する感光層を設け
たものであり、該感光性組成物にはジアゾ化合物を含む
感光性組成物、英国特許第１、２３５．２８１号及び同
第１．４９５’、　８６１号明細書に記載されるような
アジド化合物を含む感光性組成物、米国特許第３．８６
０．４２６号明細書に記載されているような光架橋性フ
ォトポリマーを含む感光性組成物、米国特許第４．０７
２．５２８号及び同第４．０７２．５２７号各明細書に
記載されているような光重合型フォトポリマーを含む感
光性組成物、特開昭５６−１９０６３号及び同５６−２
９２５０号明細書に記載されているような光導電性組成
物、特開昭５２−６２５０１号及び同５６−１１１’８
５２号各明細書に記載されてい、るようなハロゲン化銀
乳剤組成物などが挙げられる。

これらの感光性組成物の中で、ジアゾ化合物を含む感光
性組成物は、感光層の保存性、現像ラチチュードなどの
現像性能、画質などの画像性能、インキ着肉性、感脂性
、耐摩耗性などの印刷性能、適用する現像液の低公害性
等、総合的にすぐれているため好ましく用いられる。

ジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ネガ型とポジ型に
分けられる。

ジアゾ化合物を含むネガ型感光性組成物は、感光性ジア
ゾ化合物及び好ましくは高分子化合物を含有するもので
、感光性ジアゾ化合物としては従来知られたものが使用
できるが、好ましいものとしては有機溶媒可溶のジアゾ
樹脂の塩、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルム
アルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物とへキサフル
オロ燐酸塩との塩、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン−５−スルフォン酸塩との塩などが挙げられ
る。

高分子化合物としては、例えばアクリル酸又はメタアク
リル酸共重合体、クロトン酸共重合体、イタコン酸共重
合体、マレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基を有
するセルロース誘導体、側鎖にカルボキシル基を有する
ポリビニルアルコール誘導体、側鎖にカルボキシル基を
有するヒドロキシアルキルアクリレート又はメタクリレ
ート共重合体、カルボキシル基を有する不飽和ポリエス
テル樹脂などが好ましく用いられる。

ポジ型感光性組成物に用いられるジアゾ化合物としては
従来知られたものが使用できるが、代表的なものとして
は０−キノンジアジド類が挙げられ、好ましくは０−ナ
フトキノンジアジド化合物が挙げられる。０−ナフトキ
ノンジアジド化合物の内でも、特に種々のヒドロキシ化
合物の。−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル又
は。−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル、及び
芳香族アミノ化合物の０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸アミド又は０−ナフトキノンジアジドカルボン酸ア
ミドが好適である。好ましいヒドロキシル化合物として
はフェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂
が挙げられる。該フェノール類としてはフェノール、ク
レゾール、レゾルシン及びピロガロール等を挙げられ、
該カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド及びアセトン等が挙げられる。好まし
いヒドロキシル化合物としては、フェノール、・ホルム
アルデヒド、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ピロ
ガロール・アセトン樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒ
ド樹脂が挙げられる。

０−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、特開昭５６−１０４４号公
報に記載されているナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−（２）−５−スルホン酸とレゾルシン−ベンズアル
デヒド樹脂とのエステル、米国特許第３．６３５．７０
９号明細書に記載されているナフトキノン−（１゜２）
−ジアジドスルホン酸とピロガロール・アセトン樹脂と
のエステル、特開昭５５−７６３４６号公報に記載され
ているナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）　
−５−スルホン酸とレゾルシン−ピロガロール−アセト
ン共重縮合物トのエステルが挙げられる。その他有用な
０−キノンシアシト化合物としては、特開昭５０−１１
７５０３号公報に記載されているに末端ヒドロキシル基
を有するポリエステルに０−ナフトキノンジアジドスル
ホニルクロライドをエステル化反応させたもの、特開昭
５０−１１３３０５号公報に記載されているようなｐ−
ヒドロキシスチレンのホモポリマー又は他の共重合し得
る千ツマ−との共重合体に０−ナフトキノンジアジドス
ルホニルクロライドをエステル化反応させたもの、特開
昭５４−２９９２２号公報に記載されているビスフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂と０−キノンジアジドスル
ホン酸とのエステル、米国特許第３．８５９．０９９号
明細書に記載されているアルキルアクリレート、アクリ
ロイルオキシアルキルカルボネート及びヒドロキシアル
キルアクリレートの共重合体との０−キノンジアジドス
ルホニルクロライドとの縮合物、特公昭４９−１７４８
１号公報記載のスチレンとフェノール誘導体との共重合
体生成物と０−キノンジアジドスルホン酸との反応生成
物、米国特許第３．７５９．７１１号明細書に記載され
ているようなｐ−アミノスチレンと共に共重合しつるモ
ノマーとの共重合体と０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸又は、０−ナフトキノンジアジドカルボン酸とのア
ミド、及びそのほかにポリヒドロキシベンゾフェノンと
０−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライドとのエ
ステル化合物等が挙げられる。

これらの０−キノンジアジド化合物は単独で使用するこ
とができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合
物を感光層として設ける方が好ましい。好適なアルカリ
可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ
、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ールホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号
公報に記載されているようなフェノール・クレゾールホ
ルムアルデヒド共重縮合体樹脂などが含まれる。

更に、特開昭５０−１２５８０６号公報に記されている
様に、上記のようなフェノール樹脂と共にｔ−ブチルフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８
のアルキル基で置換されたフエノール又はクレゾールと
ホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、一層好ま
しい。

更に上記アルカリ可溶性ノボラック型フェノール樹脂以
外のアルカリ可溶性樹脂を必要に応じて配合することが
できる。例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、メチ
ルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、アルカリ可
溶性ポリウレタン樹脂、特公昭５２−２８４０１号公報
記載のアルカリ可溶性ビニル系樹脂及びアルカリ可溶性
ポリブチラール樹脂等を挙げることができる。

０−キノンジアジド化合物の含有量は感光性組成物全固
形分に対し、５〜８０重量％が好ましく、特に好ましく
は１０〜５０重量％である。アルカリ可溶性樹脂の含有
量は感光性組成物の全固形分に対し３０〜９０重量％が
好ましく、特に好ましくは５０〜８５重量％である。

感光層は多層に分けて設けることもでき、また、必要に
応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性能を与え
る成分などの添加剤を加えることもできる。

支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布量は０．
１〜７　ｇ　／　ｍ’が好ましく、より好ましくは０．
５〜４　ｇ　／　ｍ’である。

必要により、支持体と感光性組成物層の間に特公昭５７
−１６３４９号公報記載の金属塩と親水性セルロース、
特公昭４６−３５６８５号公報記載のポリビニルスルホ
ン酸、特開昭６０−１４９４９１号公報記載のβ−アラ
ニン、又は特開昭６０−２３２９９８号公報記載のトリ
エタノールアミン・塩酸塩などの下塗層を設けてもよい
。

本発明に用いられる感光性平版印刷版に使用される支持
体としては、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）
、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、ポリ
ビニルアセタール、ポリカーボネート、等）及び亜鉛、
銅等の金属の上にアルミニウムがラミネート又は蒸着さ
れた複合支持体が好適に用いられる。

また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め感光層と
密着性を向上させる目的で粗面化処理されていることが
望ましい。

粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研磨法、ボー
ル研磨法、電解エツチング、化学的エツチング、液体ホ
ーニング、サンドブラスト等の方法及びこれらの組合せ
が挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エツチング
、化学的エツチング、及び液体ホーニングがｉげられ、
これらのうちで特に電解エツチングの使用を含む粗面化
方法が好ましい。また、電解エツチングの際に用いられ
る電解浴としては、酸、アルカリ又はそれらの塩を含む
水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、こ
れらのうちで特に塩酸、硝酸又はそれらの塩を含む電解
液が好ましい。更に粗面化処理の施されたアルミニウム
板は、必要に応じて酸又はアルカリの水溶液にてデスマ
ット処理される。

こうして得られたアルミニウム板は陽極酸化処理される
ことが望ましく、特に好ましくは、硫酸又はリン酸を含
む浴で処理する方法が挙げられる。

また、必要に応じて封孔処理、その他弗化ジルコニウム
酸カリウム水溶液への浸漬などによる表面処理を行うこ
とができる。

次にＰＳ版を用いた場合に於ける本発明の版面保護剤の
一使用例を記す。

先づＰＳ版を画像露光、次いで、現−して平版印刷版を
作成する。

上記現像処理工程に際して使用される現像液は水を主溶
媒とするアルカリ性溶液であり、アルカリ剤の他必要に
応じて有機溶剤、アニオン界面活性剤、無機塩等を含む
ものが用いられる。

アルカリ剤としてはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム
、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム
、第三リン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム等の無機アル
カリ剤、又はモノ、ジもしくはトリエタノールアミンあ
るいはプロパツールアミンのような有機アルカリ剤が有
利に使用される。アルカリ剤の現像液中における含有量
は０．０５〜４重量％が好ましく、０．１〜２重量％の
範囲がより好ましい。

有機溶剤としてはｎ−プロピルアルコール、ベンジルア
ルコールの如きアルコール類、及びフェニルセロソルブ
の如きグリコールエーテルが有用である。有機溶剤の現
像液中における含有量としては０．５〜１５重量％が好
ましく、１〜５重量％の範囲がより°好ましい。

アニオン界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸ナト
リウム等のアルキル硫酸エステル塩、例えばドデシルベ
ンゼンスルホン酸等のアルキルアリルスルホン酸塩、例
えばジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ム等の二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、例えば
ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル（フェノール）エーテル硫酸塩等が挙げられるが、こ
れらの中でｎ−ブチルナフタレンスルホン酸等のアルキ
ルナフタレンスルホン酸塩が好適に使用される。アニオ
ン型界面活性剤の現像液中における含有量は０．１〜５
重量％が好適であり、０．５〜１．５重量％の範囲がよ
り好ましい。

無機塩としては、リン酸、ケイ酸、炭酸、亜硫酸等のア
ルカリ又はアルカリ土類金属の水溶性塩が用いられるが
、特にアルカリ又はアルカリ土類亜硫酸塩がｔｔｊ適に
用いられる。無機塩の現像液中における含有塩０１０５
〜５重量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１重量％
の範囲である。

現像液中には必要に応じて更に消泡剤、潤滑剤ｉを含有
させておくことも有用である。

上記のような現像液で画像感光させたＰＳ版を現像する
方法としては従来公知の種々の方法が可能であ纂。具体
的には、画像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬す右方
法、ＰＳ版の感光層に対して多数のノズルから現像液を
噴射する方法、現像液で湿潤さ孔たスポンジでＦＭＳ版
の感光層を拭う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液を
ローラ塗布する方法などが挙げられる。

これら上記方法で現像された平版印刷版を水洗し、版面
上の水をスクイズしたのち、本発明の平版印刷版用版面
保護剤を版面上に適量注ぎ、これを版全面に塗布するよ
うにスポンジでこする。これにより、版面上の非画像領
域が保護され、平版印刷版を保管することができる。

例えば、現像・水洗の後行なわれる自動ガＬ塗布機処理
、自動現像機で現像の後水洗を行うこと無しに直ちに行
なわれるガム塗布、現像の後少量の水洗水で水洗するか
、界面活性剤を含有するリンス液で処理した後行なわれ
る自動ガム塗布機処理の例を挙げることができる。本発
明は、現像後直ちに行なわれるガム塗布に対しては特に
有効である。

印刷を開始する場合には一般に版面上のガムを水洗して
落しくいわゆるガム落し）、その後通常の手順に従って
印刷を行なってもよいし又、本発明の版面保護剤におい
てはいわゆるガム落しすることなく直ちに印刷を開始す
ることもできる。印刷時に於いては従来の様に数多くの
不良印刷物を出すことなく、印刷の直後から充分に満足
する鮮明な印刷物を得ることができ、又一方の非画像領
域は強い親水性を保持しており、印刷汚れのない良好な
印刷物を得ることができる。

〔実施例〕

以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。

実施例１、比較例１ 純水６２０部にクリームデキストリン（焙焼デキストリ
ン）２００部を撹拌しながら、７０℃に加温して溶解し
た。次に１４°Ｂｅに溶解したアラビアガム１００部を
加え、更にリン酸（８５％）４部、硝酸マグネシウム２
部を溶解し、湿潤剤としてグリセリン２０Ｂを溶解し、
水相を調製した。

一方、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１０部、
２，４，７．９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオール１８部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（商品名エマルゲン＃９０３花王アトラス■製）
１５部、ソルビタンモノオレート　（商品名スパン−８
０花王アトラス■製）５部を溶解し油相を調製した。

次に上記のように調製した水相を撹拌加温し４０℃に調
整し、ゆっくりよ油相を滴下し分散液を作成しホモジナ
イザーに通し、乳白色の乳化型の平版印刷版用版面保護
剤を作成した（実施例１）。

一方、２，４．’ｌ、９−テトラメチルー５−デシン−
４，７−ジオールの代りに、ジアルキルスルホコハク酸
エステルソーダを同量加え、その他は実施例１と同様の
ものを作成した（比較例１）。

次に、厚さ０．２４　ｍｍのアルミニウム板を６０℃の
第３燐酸ナトリウムの６％水溶液に浸漬して脱脂し、水
洗した後パミスを水に懸濁した液を流しながらナイロン
ブラシで擦って砂目立てした。水洗後６５℃に保たれた
珪酸カリウム（ＳｉＯ２／に２０モル比２０）の５％水
溶液に６０秒浸漬し、充分水洗した後、乾燥した。

２−ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体（英国
特許第１５０５７３９号明細書・実施例１の製法で合成
したもの）２．０Ｒ１ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパ
ラホルムアルデヒドの縮合物の２−メトキシ−４−ヒド
ロオキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩０．１
２部、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業■製
）０．０３部、２−メトキシエタノール１５部、メタノ
ール１０部、エチレンクロライド５．０部からなる液状
感光性組成物を前記支持体に塗布し、塗布乾燥重量１、
５　ｇ　／　ｍ’の感光性平版印刷版を得た。この印刷
版に網点ネガフィルムを用いて露光し、自動現像機８０
０ＥＩ［（富士写真フィルム■製）に下記現像液を現像
浴に仕込み、第二浴には上記ガム液を仕込み、現像及び
ガム処理を施した。

〈現像液組成〉 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　３．０ベンジ
ルアルコール　　　　　　　　３０．０トリエタノール
アミン　　　　　　　　２０．０モノエタノールアミン
　　　　　　　　　５．０純　　　水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００平版印刷版を１０ｍ
’／ｊ７処理したところ、比較例１を用いたサンプルＡ
は実施例１を用いたサンプル已に比べ、ガムの塗布ムラ
が見られた。また、ハイデルベルクＫＯＲ−Ｄ印刷機で
通常の方法に従って印刷をしたところ、Δは部分的にイ
ンキの付着の遅い部分が見られ、完全な印刷物を得るま
でに１００枚以上の不良が出たのに対し、Ｂは１０〜２
０枚程で鮮明な印刷物が得られた。また、ＡはＢに比べ
て非画像部も若干汚れ易かった。これにより本発明によ
る平版印刷版用版面保護剤を用いた場合、画像部の感脂
性、及び非画像部の不感脂性両方に優れたものであるこ
とがわかった。

実施例２、比較例２ 水可溶性のヒドロキシプロピル澱粉を酵素で分解したエ
ーテル化デキストリン１５０部、クリームデキストリン
（焙焼デキストリン）７０部を純水６５０部へ７０℃に
加温し溶解した。次に１４’Ｂｅに溶解したアラビアガ
ム水溶液１００部、リン酸（８５％）３部、第１リン酸
アンモニウム５部を溶解して水相を調製した。

一方、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール５部と２
．４，７．９−テトラメチル−５−デシン−４，７ジオ
ールエチレンオキシド付加物（エチレンオキシドの付加
モル数１０モル）８部を溶解して油相を調製した。次に
、上記のように調製した水相を撹拌加温し３０℃に調整
し、とくにゆつくりと油相を滴下し、微白色透明な可溶
化型の版面保護剤を調製した（実施例２）。一方、２゜
４．７．９−テトラメチル−５−デシン−４，７ジオー
ルエチレンオキシド付加物の代りに、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム（商品′名すンデッ
）ＢＬ三洋化成■製）４０％水溶液１５部を加え、その
他は実施例２と同様のものを作成した（比較例２）。

次に、特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている
アセトンとピロガロールの縮重合により得られたポリヒ
ドロキシフェニルのナフトキノン−１，２−ジアジド−
５−スルホン酸エステル１部とノボラック型クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂２部を４０部のメチルセロソルブ
に溶解して液状感光性組成物を作製した。厚さ０．２祁
の砂目立てされたアルミニウム版をよく洗滌した後乾燥
し、その上に上記感光性組成物を回転塗布機によって塗
布乾燥し、約１．８　ｇ　／　ｍ’の感光層を有する１
ポジ一ポジ型感光性印刷版を作製した。

この印刷版に網点ポジフィルムを用いて露光し、２　　
’／ 自動現像機８’００Ｅ（富士写真フィルム■製）の現像
浴に３％珪酸ソーダ水溶液を仕込み、第二浴には上記ガ
ム液を仕込み、現像及びガム処理を施した。その結果、
平版印刷版を５　ｍ’　／　ｊ！処理したところ、比較
例２を用いたサンプルＣは、実施例２を用いたサンプル
Ｄに比べ、ガムの塗布ムラが強くみられた。更に印刷機
で通常の方法に従って印刷したところ、サンプルＣはス
ジムラ状にインキの付着の遅い部分が見られ、完全な印
刷物を得るまでに１００枚以上の不良物が出た。一方、
サンプルＤは１０枚程で長打な印刷物が得られた。

また、サンプルＣはサンプルＤに比べて、非画像部も部
分的に汚れやすかった。

実施例３、比較例３ （水相）　純水　　　　　　　　　　　６７０部サイク
ロデキストリン　　　　３０部 ポリビニルピロリドンに−３０１０部 クリームデキストリン　　　１５０部 （焙焼デキストリン） アラビアガム　　　　　　　１００部 （１３°Ｂｅ水溶液） リン酸（８５％）　　　　　　　　４部リン酸ソーダ　
　　　　　　　　　２部保護剤 （油相）　　　　　　　　　　　　　　■　■・２−エ
チルヘキサン−７部　７部 １．３−ジオール ・ナフタレンスルホン酸　　　　３部　３部ソーダホル
マリン縮合物 実施例２と同様にして調製した版面保護剤■　・（比較
例３）及び■（実施例３）を、実施例２と同様にしてポ
ジ型感光性平版印刷版に用いたところ、高処理時（５ｍ
’　／　ｊｉ！処理）の印刷性能については、保護剤■
の方が優れており、鮮明な印刷画像が数枚で得られ、汚
れも全く発生しなかった。

手続補正書 特許庁長官　　吉　１）文　毅　　殿 １、事件の表示　　　平成１年特許願第１１９３８７号
２、発明の名称　　　　　平版印刷版用版面保護剤３、
補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
明細書の下記箇所を以下の通り訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 皮膜形成性を有する水溶性樹脂と、アセチレンアルコー
   ル、アセチレングリコール又はそのアルキレンオキシド
   付加物とを含有することを特徴とする平版印刷版用版面
   保護剤。