JPH02298941A - 帯電防止層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチックフィルム支持体用の帯電防止層
に関し、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイックフィルム支持体は、帯電性が強く
、これが使用上多くの制約を与えている例は多い。例え
ばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレンテ
レフタレートのような支持体が一般に使用されるが１、
特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよう
に高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感光
材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、特
に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでｔ；す、またはゴミ等の異物を付着し、これによ
りピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、
その修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このた
め、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近で
は、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活
性剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分
子内に有するポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭４９−９１１６５号および同４９１２
１５２３号ｌこはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。

しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。

したがって印刷感光材料等のように、処理済みフィルム
をさらに用いてプリントするような場合に、ゴミの付着
によるピンホール発生等の問題を生ずる。このため例え
ば特開昭５５−８４６５８号、同６１−１７４５４２号
ではカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー、カ
ルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び多官能アジリ
ジンからなる帯電防止層が提案されている。

この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことがで
きるが、疎水性ポリマー粒子の分散安定性が悪く、膜中
で凝集をおこし、帯電防止層の透明性を損なうという欠
点があった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、透明性の優
れたヘーズのないプラスチイックフィル“ム支持体用の
帯電防止層を提供することであり、別の目的としては、
帯電防止に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、■水溶性導電性ポリマー、■疎水
性°ポリマー粒子、■硬膜剤の反応生成物からなる帯電
防止層を有してなるプラ゛スチックフイルム支持体にお
いて、該疎水性ポリマー粒子が、スルホン酸硫酸エステ
ル基またはその塩のうちの少なくとも１つの基を有し、
かっ硬膜剤として一般式ＣＩ）を含有することを特徴と
する帯電防止層により達成される。

一般式（１） Ｒ，、Ｒ，は炭素数４までのアルキル基を表し、互いに
異なっていてもよい。Ｘ　ｌ、Ｘ　＊、Ｘ　ｓ、Ｘ　ａ
は、水素、炭素数３までのアルキル基、ハロゲン原子を
表し、互いに異なっていてもよい。Ｌは単なる結合で、
炭素数４までのアルキル基、アルキレンオキシ基を表す
。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホンｒ
ｌｌｌ＆、ｆｌＬｍエステル基、４級アンモニウム塩、
３級アンモニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオ
キシド基から選ばれる少なくともｌっの導電性基を有す
るポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホン酸
基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩基が好ましい
。　導電性基はポリマー１分子当たり５重量％以上を必
要とする。

水溶性の導電性ポリマー中にはカルボキシ基、ヒドロキ
シ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチ
レン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホ
ン基を含んでいるのが好ましい。

これらの基はポリマー１分子当たり５重量％以上必要と
する。ポリマーの分子量は３０００〜１０００００であ
り、好ましくは３５００〜５００００である。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるものではない。

（１）　　　　ホモボリマー （２）　　　ホモポリマー （３）　　　　　　　　　Ｉｉ、Ｈｓ ？１・ Ｃα ＣＨ。

■ １勾２．５万 ？Ｈ・ Ｍ″ｑ１万 Ｍ＝ｔＯ，６万 （２３）デキストランサル７エイト 置換度　２．０　　　Ｍ−１０万 Ｍ”＝１０万 ｉ＃６万 ｘ：ｙ：ｚ−６０：１０二３０ Ｍζ６万 尚、上記（１）〜（３１）において、Ｘ＋’ｌ＋２はそ
れぞれ単量体成分のモル％を、゛又Ｍは平均分子量（本
明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。）を表
す。

これらのポリマーは市販又は常法によって得られる七ツ
マ−を重合することにより合成することが出来る。

次に本発明の水溶性導電性ポリマ一層中に含有させる疎
水性ポリマー粒子は、スルホン酸基、硫酸エステル基又
はその塩のうちの少なくとも１つを有し、実質的に水に
溶解しない所謂ラテックス状で含有されている。この疎
水性ポリマーは、スチレン、スチレン誘導体、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート、オレフィン誘
導体、ハロゲン化エチレン誘導体、アクリルアミド誘導
体、メタクリルアミド誘導体、ビニルエステル誘導体、
アクリロニトリル等の中から任意の組み合わせで選ばれ
た七ツマ−を重合して得られる。特にスチレン誘導体、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートが少な
くとも３０−Ｔニル％含有されているのが好ましい。特
に５０モル％以上が好ましい。

スルホン酸基、硫酸エステル基またはその塩を有するモ
ノマーは２０モル％以下が好ましい。

スルホン酸基、硫酸エステル基又はその塩を導入するた
めの七ツマ−としては、下記一般式〔■〕で表されるも
のが好ましい。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　Ｒ □ ＜ｃＨ２−ｃ）− Ｒ：炭素数１〜４のアルキル基、水素原子、ハロゲン Ｌ　：　−Ｃ−、−ＮＨ−、−０−、からなる結合基か
ら選ばれる少なくとも１つの基を有し炭素数１〜６の２
価、又は基アリール基、置換アリ−ルール基 Ａ：炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基 ａ、ｂ：Ｑ又はｌ Ｘ　：　　ＳＯ３Ｍ、　　Ｏ３ＯｘＭ、　Ｍはカチオン
又は水素一般式（ＩＩ）で表されるモノマーとして好ま
しいものの具体例を挙げる。

３、　　　　　　　４゜ ５、　　　　　　　６゜ 疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという２つの方法があるが粒径が細か
く、シかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。

乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、七ツマ−に対し１
０重量％以下が好ましい。

多量の界面活性剤は導電性層をくもらせる原因となる。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。

本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。

２゜ コｔＪ３Ｎａ ３　。

４　。

５、ｃｌＩ３ １１゜ しｉ３ 本発明の導電性層を硬化する一般式ＣＩ）について説明
する。

Ｒ、、Ｒ！：炭素数４までのアルキル基を表し、互いに
異なっていてもよい。

Ｘ　、、Ｘ　２．Ｘ　、、Ｘ　４：水素、炭素数３まで
のアルキル基、ハロゲン原子を表し、互いに異 なっていてもよい。

Ｌ：単なる結合、炭素数４までのアルキレン基、アルキ
レンオキシ基を表す。

次に具体的化合物例を挙げる。

Ｉ−Ｉ　　ＣＨ，Ｏ，５−ｃＨｚ−ＣＩ、−ＳＯ，ＣＨ
３Ｉ　　２　　ＣＨｓＯｓＳ−（ＣＩ２片Ｓｏ、ＣＨ。

■−３ＣＬ（ｈＳ　ＣＨｚイＣＨｚ）ｚＣＨ＊５（ｈｃ
Ｈｓｌ−４ＣＨ，Ｏ，５−ＣｌバＣＨ２）０（ＣＨ２ｈ
ＣＨ２５（ｈｃＨｘＩ−５ＣＱ　　　ＣＱ ＣＨ３０３Ｓ　ＣＨ（ＣＨ２）４ＣＨ５Ｏ３ＣＨ３これ
らの化合物は米国特許２，７２６．１６２号の明細書の
記載を参考にして合成することができる。

本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を９０％以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又はセルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。

本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として１ｍＷ〜ｌ　ＫＷ
／ｍ’ｍｉｎが特に好ましく適用される。

又特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を
塗設する前にコロナ放電処理を再度行うと良い。

本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。

本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事かでさ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一な一ハロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア／フェル粒子であって
もよく、潜像が主として表面に形成されるような粒子で
あっても、又主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許２，４４４．６０７号、同２，７１６．０６２号、同
３．５１２．９８２号、西独間出願公告１．１８９．３
８０号、同２，０５８゜６２６号、同２．１１８．４１
１号、特公昭４３−４１３３号、米国特許３，３４２，
５９６号、特公昭４７−４４１７号、西独国出願公告２
．１４９．７８９号、特公昭３９−２８２５号、特公昭
４９−１３５６６号等の各明細書又は公報に記載されて
いる化合物、好ましくは、例えば５．６−　トリメチレ
ン−７−ヒドロキシン−５−トリアゾロ　（１，５−ａ
）ピリミジン、５．６−テトラメチレンー７−ヒドロキ
シーＳ−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５−メ
チル−７−ヒドロキシ−５−トリアゾロ（１、５−ａ）
ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、７−ヒドロキシン−ｓ
−トリアシロン（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル
−６−ブロモーフーヒドロキシーｓ−トリアゾロ（１゜
５−ａ）ピリミジン、没食子酸エステル（例えば没食子
酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、
没食子酸ナトリウム）、メルカプタン類（ｌ−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツ
チアゾール）、ベンゾトリアゾール類（５−ブロムベン
ツトリアゾール、５−メチルヘンットリアゾール）、ベ
ンツイミダゾール類（６−ニドロペンツイミダゾール）
等を用いて安定化することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。或いは処理液の
処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や抑
制剤を含有せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。

本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウム或いは鉄分を取り除くことが好
ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は１〜９９
９ｐｐｍであるが、更に好ましくはｉ５００ｐｐｍであ
り、鉄分は０．００１−５０ｐｐが好ましく、更に好ま
しくは０．１１−１Ｏｐｐである。このようにカルシウ
ム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラ°チン水溶液を
イオン交換装置に通すことにより達成することができる
。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２
．３−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、４−クロロカテコール、４−
フェニル−カテコール、３−メトキシ−カテコール、４
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。

又、ＨＯ−（ＣＨ−ＣＩ）、　−ＮＨ２型現像剤として
は、オルト及びパラのアミノフェノールが代表的なもの
で、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フェニル
フェノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニルフ
ェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェニール等がある
。

更に、８２Ｎ−（ＣＨ＝　ＣＨ）、−ＮＨ！型現像剤と
しては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モル
ホリン、ｐ−フェニレンジアミン等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、■−フェニルー３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
ｌ−フェニルー４−アミノー５−ピラゾロン、５−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホトグ
ラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆｏ
ｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及びジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３．
１００頁（１９５１）に記載されているごとき現像剤が
本発明に有効に使用し得るものである。これらの現像剤
は単独で使用しても２種以上組み合わせてもよいが、２
種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。又本発明に
かかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒剤とし
て、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸塩を
用いても、本発明の効果が損なわれることはない。

又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物
を用いることができ、この場合その使用量は現像液ＩＱ
当たり５〜５００ｇが好ましく、より好ましくは２０〜
２００ｇである。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、
ｌ、５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液ＩＱ当たり５〜５００ｇで
、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記のごと
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることが
できる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値は１０−１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０℃以下が好ましく、特に２５℃〜４０℃前後が好
ましく、又現像時間は２分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。更に又、これらの処理は皿現像、枠
現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハン
ガー現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。

実施例−１ 下引き処理したポリエチレンテレフタレートにコロナ放
電した後下記構成の帯電防止液を、１０ｍ１２／ｄｍ”
になる様に３３ｍ／ｍｉｎの速さでロールフィツトコー
ティングパン及びエアーナイフを使用して塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ａ　）　　　　　　６ｇ１Ｑ本
発明のラテックス　（Ｂ　）　　　　　　４ｇ／Ｑ硬膜
剤（Ｃ）　Ｃｌ−２）　　　　　　　　　１．５ｇ／１
２９０℃、２分間乾燥し１４０”０．９０秒間熱処理し
た。

この帯電防止層の上にゼラチンを２．０ｇ／ｍ”になる
様に塗布しベース試験を行った。ゼラチンの硬膜剤とし
ては、ホルマリン、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
Ｓ−）リアジンナトリウムを用いた。

結果を表−１に示す。

（１）ヘーズ試験 東京電色株式会社製濁計Ｍｏｄｉｌ　Ｔ−２６００Ｄ　
Ａを用いフィルム支持体上を測定してヘーズを百分表−
１ 実施例−２ ｐＨ３，０の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀１モル当たり１０−’モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を１％のゼラチン水溶液ＩＱ当たり３０ｍｇ含有する系
で行った。銀とハライドの混合後６−メチルー４−ヒド
ロキン−１，３，３ａ、７テトラザインデンをハロゲン
化銀１モル当たり６００ｍｇ加え、その後水洗、脱塩し
た。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０ｍｇの６−メチ
ル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、
７−テトラザインデンを加えた。

（ハロゲン化銀乳剤層） 前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、ポリ（ビニリデンクロライド−イタコン酸）ラテック
ス下引処理した（１００μｍ厚さ）ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に塗布した。

ラテックスポリマー：スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸 ３元共重合ポリマー　　　　　１−０ｇ／ｍ２テトラフ
ェニルホスホニウム タロライド　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ”サ
ポニン　　　　　　　　　　　　　２００ｍｇ／ｍ”ポ
リエチレングリコール　　　　　１００ｍｇ／ｍ！ドテ
シルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｌｏＯｍｇ／ｍ”
ハイドロキノン　　　　　　　　　　２００ｍｇ／ｍ”
フェニドン　　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ”
スチレンスルホン酸ナトリウム− マレイン酸重合体（Ｍｗ＝２５万）　　　　２００ｍｇ
／ｍ”没食子酸ブチルエステル　　　　　　５００ｍｇ
／ｍ”３０ｍｇ／ｍ” ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　３０ｎ＋ｇ／ａ
＋２２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン
酸　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ”イナートオ
セインゼラチン（等電点４．９）１．５ｇ／ｍν １−（ｐ−アセチルアミドフェニル）−５メルカプトテ
トラゾール　　　　　　３０ｍｇ／ｍ”銀量　　　　　
　　　　　　　　　２．８　ｇ／ｍ”（乳剤層保護膜） 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布い
こ。

弗素化ジオクチルスルホコハク酸 エステル　　　　　　　　　　　　３００ｍｇ／ｍ”マ
ット剤：ポリメタクリル酸メチル （平均粒径３．５μｍ）　　　　　　　　　１００ｍｇ
／ｍ”硝酸リチウム塩　　　　　　　　　　３０ｍｇ／
ｍ”酸処理ゼラチン（等電点７．０）　　　　　１．２
ｇ／ｍ”コロイダルシリカ　　　　　　　　　５０ｍｇ
／ｍ”スチレンスルホン酸ナトリウム− マレイン酸共重合体　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ”
ＣＨ３ＣＱ０ （バッキング層） 乳剤層とは反対側の支持体に、予め３０Ｗ／ｍ”ｍｉｎ
のパワーでコロナ放電した後、ポリ（ビニリデンクロラ
イド−イタコン酸）ラテックスポリマーをヘキサメチレ
ンアジリジン硬膜剤の存在下で塗布し更に本発明の帯電
防止層を実施例−１と同様に塗設し、ついでこの層上に
下記組成のバッキング染料を含有するバッキング層を塗
布した。ゼラチン層はグリオキザール及びｌ−オキシ−
３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩で硬膜
した。

（バッキング層） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ
”フェニドン　　　　　　　　　　　　　３０＋ｎｇ／
ｍ”ラテックスポリマー：ブチルアクリレート−スチレ
ン−アクリル酸共重合体　　０．５ｇ／ｍ”スチレン−
マレインＭ　共ＩＩ　合体１００ｍｇ／ｍ”クエン酸　
　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ”ベンゾトリ
アゾール　　　　　　　　ｌｏＯｍｇ／ｍ”スチレンス
ルホン酸ソーター マレイン酸共重合体　　　　　　　　２００ｍｇ／ｍ’
硝酸リチウム塩　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ２
バッキング染料（ａ　）、　（ｂ　）、　（ｃ　）オセ
インゼラチン　　　　　　　　　　２．０ｇ／ｍ”（ａ
） （ｂ） （Ｃ） Ｓｏ、Ｎａ 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理した後膜付ヘーズ試
験を行った。

〈現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　２５ｇ１−７エ
ニルー４．４ジメチル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　　０．３ｇ５−ニトロインダゾール
　　　　　　０．０５ｇ５ｇジエチルアミノプロパン−
２−ジオール１０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
　９０ｇ５−スルホサリチル酸ナトリウム　　　７５ｇ
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム　　２ｇ水でｌＱに
仕上げ・た。

ｐＨは、苛性ソーダで１１．５とした。

〈定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｗ％水溶液）４０ｍＱ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２
水塩　　　　　　２ｇ酢酸（９０ｗ％水溶液）　　　　
　　　　１３．６ｍＱ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ｍＱ硫酸
（５０ｗ％の水溶液）　　　　　　　３．０ｇ硫酸アル
ミニウム（Ａｆｆ、Ｏ，換算含量が８．１ｗ％の水溶液
）２０ｇ 定着液の使用時に水５００ＩＩＩＱ中に上記組成人１組
成りの順に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約５．６であった。

く現像処理条件〉 （工程）　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　　
４０℃　　　　　８秒 定着　　　　３５℃　　　　　　８秒 水洗　　　　常温　　　　　ｌθ秒 評価は以下のよう１こし゛て行い、結果を＾−２に示し
た。

くヘーズ試験〉 東京電色株式会社製濁度計ＭＯＤＥＬ　Ｔ　−２６０Ｏ
ＤＡを用いフィルム支持体を測定してヘーズを百分率で
示した。

表−２ 表−２の結果から本発明による試料は表面比抵抗が低く
ヘーズにも優れている事がわかる。

また、乳剤層中のヒドラジン化合物を下記テトラゾリウ
ム塩に代えても同様な効果があった。

テトラゾリウム化合物 ポリマー及び化合物の添加量単位はｇ　／　ｍ　２で表
す。

表面比抵抗はΩ／０ｍである。

〔発明の効果〕

本発明により、透明性に優れヘーズのないプラスチック
フィルム用帯電防止層及び現像等の処理後も帯電防止性
能の劣化しないハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶性導電性ポリマー、（２）疎水性ポリマー粒
   子、（３）硬膜剤の反応生成物からなる帯電防止層を有
   してなるプラスチックフィルム支持体において、該疎水
   性ポリマー粒子が、スルホン酸硫酸エステル基またはそ
   の塩のうちの少なくとも１つの基を有し、かつ硬膜剤と
   して下記一般式〔 I 〕で表される化合物を含有するこ
   とを特徴とする帯電防止層。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数４までのアルキル基を表し、
   互いに異なつていてもよい。Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、
   Ｘ＿４は、水素、炭素数３までのアルキル基、ハロゲン
   原子を表し、互いに異なっていてもよい。Ｌは単なる結
   合で、炭素数４までのアルキル基、アルキレンオキシ基
   を表す。〕