JPH02301771A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０９Ωｃｍ以−ヒ、誘電率３．５以
下の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用
液体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性
、安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に
関する。

（従来の技術） 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラ。

り、ニグロシン、フクロシアニンブルー等の有機又は無
機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂
、ロジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪
族炭化水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散
し、更に金属セッケン、レシチン、アマニ油、高ｋｆｊ
ｔ、　脂肪Ｍ、、ビニルピロリドンを含有するポリマー
などの極性制御剤を加えたものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子と
して直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分散されているが
、従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や
極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な
為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中に拡
散し易い状態にあった。この為、長期間の保存や繰り返
し使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテック
ス粒子から脱離し、粒子が沈降、凝集、堆積したり、極
性が不明瞭になるという欠点があった。又、一度凝集、
堆積した粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒子
が付着したままとなり、画像部の汚れや送液ポンプの目
づまり等の現像機の故障にもつながっていた。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許第３，９９０，９８０号等に開示されて
いる。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自
然沈降に対する分散安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
７りれ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性
には不充分であるという欠点があった。又上記に記載さ
れた樹脂粒子の製造方法では、粒度分布が狭い単分散の
粒子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶
化する単量体との組合−已に著しい制約があり、概して
粗大粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあ
るいは平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった
。又、わ度付布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を
得ることが困難で、１岬以上の大粒子あるいは０．１ρ
以下の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分
散安定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製
造しなげればならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体との共電体の不
溶性分散樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性
、保存安定性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７
５１号に開示されている。また二官能性モノマーを利用
したポリマーもしくは高分子反応を利用したポリマーの
存在下、不溶化する単量体と、長鎖アルキル部分を含有
した単量体との共電体の不溶性分散樹脂粒子とすること
で粒子の分散度、再分散性、保存安定性を改良する方法
が、特開昭６０−１８５９６３号、同６１−６３８５５
号等に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 一方、近年、電子写真製版システムの操作時間の短縮化
も進み、現像一定着工程の迅速化の改良が行われている
。

又、電子写真製版システムでの合理化の要求が高まり、
具体的には、製版機のメンテナンスの期間を長期間化す
る事が図られている。この事は、交換する事なく長期間
使用することができる液体現像剤が求められているもの
である。

前記特開昭６０−１７９７５１号や同６０−　］、　８
８５９６３号同６１−６３８５５号に開示されている手
段に従って製逍された分散樹脂粒子は、現像スピードが
１−昇した場合、粒子の分散性、再分散性の点で、まだ
必ずしも満足すべき性能ではなかった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解決するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され、且つメ
ンテナンスの間隔を長期間にして用いる電子写真製版シ
ステムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性
に優れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐剛性
を有するオフセント印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジエンｈ記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、かつ誘電
率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散し
て成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子
が、 下記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を含有する重合
体で、且つ、その重合体主鎖の一部分が架橋され、該非
水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（ＩＩ
）で示される、炭素数８以上の脂肪族基を含有し且つ該
単量体（Ａ）と重合反応で共重合を生じる単量体（Ｂ）
を、各々少なくとも１種含有する溶液を、重合反応させ
ることにより得られる共重合体樹脂粒子であることを特
徴とする静電写真用液体現像剤によって達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ）中、ＸＩは−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−Ｃ
Ｉｌ□０ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＯＯ−１−〇−又は−３０
２−を表わす。

＋１１１は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。

ａｌ及びａ２は、互いに同しでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ｃｏｏ−ｚ’又は炭素数１〜Ｂの炭化水素
基を介したーｃｏｏ−ｚ’　＜ここでＺ′は炭素数１〜
２２の炭化水素基を表わす）を表わす。

一般式（ＩＩ） ｂｌ　　ｂ２ 一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は炭素数８以上の脂肪族基を表
わす。

わず）　、−０ＣＯ−、−Ｃ１１２ＣＯＯ−１又は−〇
−を表わず。

ｂｌ、ｂ２は互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、アルキル基、−Ｃ００Ｒ３又は−Ｃ１１２−ＣＯ
ＯＩＩ３（Ｒ３は脂肪族基を示す）を表わす。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、かつ誘電率
３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分
枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は芳香族炭化
水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることができ
る。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデカ
ン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン
、トルエン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、ア
イソパーＧ、アイソパー１１、アイソパーＬ（アイソパ
ー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７０、シェル
ゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社の商品名）
、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；ス
ピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用いる
。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある〕ば
、非水溶媒において、 前記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を含イ１する重
合体のポリマー鎖の一部分が架橋された、該非水溶媒に
可溶性の分散安定用樹脂の存在下に、−官能性単量体（
Ａ）と炭素数８以上の脂肪族基を有する単量体（Ｂ）と
を共重合するごとによって重合造粒して製造したもので
ある。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭
化水素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等
が挙げられる。例えばヘキサン、オクタン、イソオクタ
ン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン
、イソドデカン、アイソパーＥ１アイソパーＧ３アイソ
パーＨ１アイソパーＬ１シェルゾール７０、シェルゾー
ル７１、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０　溶剤等を単
独あるいは混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えばアセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボ
ン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオ
ン酸エチル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル
、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばメチレンジクロ
リド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、メ
チルクロロホルム等）、等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０９ΩＣｍ以上という条件を満足
できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直ｊ）１状もしくは分
岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水溶媒中で、−官能性単量体（Ａ）と炭素数８以上の
脂肪族基を有する単量体（Ｂ）とを共重合して生成した
該溶媒不溶の共重合体を安定な樹脂分散物とするために
用いられる本発明の分散安定用樹脂は、一般式（Ｉ）で
示される繰返し単位を含有する重合体でそのポリマー鎖
の一部分が架橋された、該井水溶媒に可溶性の重合体で
ある。

以下に、−ＪＩＧ式（Ｉ）で示される繰返し単位につい
て更に詳細に説明する。

一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位においζ、脂肪族
基及び炭化水素基は置換されていてもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｘｌは好ましくは−ＣＯＯ−１
−ＯＣＯ−１−ＣＨ７ＯＣＯ−１−ｃｏｚｃｏｏ−又は
−０−を表わし、より好ましくは−ＣＯＯ−１−Ｃ１１
□ＣＯＯ−又は−〇−を表わす。

ｙｌは好ましくは炭素数８〜２２の置換されてもよい、
アルキル基、アルケニル基又はアラルキル基を表わす。

置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）　、−０−Ｚ”　、−
ＣＯＯ−Ｚ２、−０ＣＯ−Ｚ２（、：Ｚ　、：ｍテＺ２
は、炭素数６〜２２のアルキル基を表わし、例えば、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基等である）等の置換基が挙げ
られる。より好ましくは、Ｙｌは、炭素数８〜２２のア
ルキル基又はアルケニル基を表わす。例えば、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基
、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデ
セニル基、ヘキサデシル基、オクタデセニル基、等が挙
げられる。

ａｌおよびａ２は、互いに同しであっても異なってもよ
く、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１
〜３のアルキル基、−ｃｏｏ−ｚｌ又は−ＣＩｌ□ｃｏ
ｏ−ｚ３（ここでＺ３は炭素数１〜２２の脂肪族基を表
わし、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、トコイノニル基、ペンテニル基、ヘキセ
ニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ド
デセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基等が挙げられ、これら脂肪族基は前記Ｙ１で
表わしたと同様の置換基を有していてもよい）を表わす
。より好ましくは、ａｌおよびａ２は、各々、水素原子
、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等）　、−ｃｏｏ−ｚ’又は−ＣＩｌ
□ｃｏｏ−ｚ’　（ここでＺ４は炭素数１〜１２のアル
キル基又はアルケニル基を表わし、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、ペンテニル基、ヘキセニ
ル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、等が
挙げられ、これらアルキル基、アルケニル基は前記Ｙ１
で表わしたと同様の置換基を有していてもよい）を表わ
す。

非水溶媒中で、単量体（Ａ）および（Ｂ）を共重合して
生成した該溶媒不溶の共重合体を安定な樹脂分散物とす
るために用いられる本発明の分散安定用樹脂は、単量体
（Ａ）および（Ｂ）と重合するグラフト基を含有しない
樹脂であり、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を少な
くとも１種含有する重合体であってその重合体主鎖の一
部分が架橋された、該非水溶媒に可溶性の樹脂である。

本発明の分散安定用樹脂の重合体成分は、−１１式（Ｉ
）で示される繰返し単位の中から選ばれたホモ重合体成
分もしくは共重合体成分または一般式（Ｉ）で示される
繰返し単位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体
とを重合して得られる共重合体成分を含有し、且つその
重合体主鎖の一部分が架橋された重合体である。

共重合し得る他の単量体としては、重合性二重結合基を
含有ずればいずれでもよく、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸；炭素数６以下の不飽和カルボン酸のエステル誘導体
もしくはアミド誘ＨＡ体；カルボン酸類のビニルエステ
ル類もしくはアリルエステル類；スチレン類；メタクリ
ロニトリル；アクリロニトリル；重合性二重結合基含有
の複素環化合物等が挙げられる。より具体的には、後記
する不溶化する単量体（Ａ）と同一の内容の化合物等が
挙げられる。

分散安定用樹脂における重合体成分中、一般式（Ｉ）で
示される繰返し単位の成分は、重合体全成分中、少なく
とも３０重量％以上であり、好ましくは５０重量％以上
、更に好ましくは７０重量％以上である。

重合体中に架橋構造を導入する方法としては、通常知ら
れている方法を利用することができる。

即ち、■単量体の重合反応において、多官能性単量体を
共存させて重合する方法及び■重合体中に１ｊｌ− 架橋反応を進行する官能基を含有させ高分子反応で架橋
する方法である。

本発明の分散安定用樹脂は、製造方法が簡便なこと（例
えば、長時間の反応を要する、反応が定量的でない、反
応促進助剤を用いる等で不純物が混入する等）等から１
．自己橋かけ反応を有する官能基ニーＣ０ＮＩＩＣＨ２
０Ｚ５（ここでＺ″は水素原子又はアルキル基を示す）
あるいは、重合による橋かけ反応が有効である。

重合反応において、好ましくは、重合性官能基を２個以
上有する単量体を上記した式（Ｉ）で示される繰返し単
位に相当する単量体とともに重合することで、ポリマー
鎖間を橋架する方法である。

重合性官能基として具体的には、ＣＯ，・ＣＨ−１Ｉ Ｃ１１ｚ＝Ｃ−ＣＯＮｌｌＣＯＯ−５ＣＴｏ＝Ｃ−ＣＯ
ＮＨＣＯＮＩＩ−１Ｃ１１ｚ　　　　　　　　　　　　
　　　　ＯＣＩＬ＋　　０Ｃ１ｌ＝ＣＩＩ−ＣＯＮＩＩ
−、Ｃ１１２＝ＣＩ＋−０−Ｃ−、にＩｔ。＝Ｃ−０−
Ｃ−３ＣＩｌｚ−ＣＩｌ−ＣＩｌｚ−０−Ｃ−、Ｃ１ｈ
＝ＣＩＩ−ＮＩＩＣＯ−１ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＩｌ２−Ｎ
１１ＣＯ−１ＣＩ！。＝Ｃｌｌ−３Ｏ□−、ＣＨ２・Ｃ
ｌ１−ＣＯ−１ＣＩ□・ＣＩｌ−０−、Ｃ１ｌ□−ＣＩ
ｌ−５−、等を挙げることができるが、」１記の重合性
官能基を２個以上有する単量体は、これらの重合性官能
基を同一のものあるいは異なったものを２個以」１有し
た単量体であればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単酊体として、ジビニル
ヘンゼン、トリビニルヘンゼン等のスチレン誘導体；多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、Ｉ・ジエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール＃２００　、＃４００　、＃６００．１　
、　３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール
、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール
、トリノチロールブロバン、Ｉ・リメチロールエタン、
ペンタエリスリトールなど）又は、ポリヒドロキンフェ
ノール（例えばヒドロキノン、レゾルシン、カテコール
およびそれらの誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又
はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテル類又はアリ
ルエーテル類；二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フ
タル酸、イクコン酸等）のビニルエステル類、アリルエ
ステル類、ビニルアミド類又はアリルアミド類；ポリア
ミン（例えばエチレンジアミン、１．３−プロピレンジ
アミン、１，４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含
有するカルボン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸
、クロトン酸、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げら
れる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体としては、例え
ば、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリ
ル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル
酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロ
ピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピ
オン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反
応体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、ア
リルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオ；トシ力ルボ
ニル安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸等
）等〕のビニル基を含有したエステル誘導体又はアミド
誘導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニ
ル、イタコン酸アリル、メタクリル酸アリル、アクリル
酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニ
ル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイ
ルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカル
ボニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボ
ニルメチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ−ア
リルアクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルアクリルアミド、メタクリロイルプロピオン酸ア
リルアミド゛等）；およびアミノアルコール類（例えば
アミノエタノール、１−アミノプロパツール、■−アミ
ノブタノール、１−アミノヘキサノール、２−アミノブ
タノール等）と、ビニル基を含有したカルボン酸との縮
合体などが挙げられる。

本発明に用いられる２個以上の重合性官能基を存する単
量体は、全単量体の１０重量％以下、好ましくは８重量
％以下用いて重合し、本発明の非水溶媒に可溶性である
樹脂を形成する。

本発明の分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×１０４
〜２Ｘ１０’が好ましく、より好ましくは２．５×１０
４〜１×１０５である。重量平均分子量が１×１０４未
満では、重合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒径が大き
くなり（例えば、０．５　ｔｒｍより大きくなる）且つ
粒径分布が広くなる。また、２Ｘ１０’を超えた場合も
、重合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒径が大きくなり
（例えば、０．５　ｔｒｍより太き（なる）且つ粒径分
布が広くなる。従って、０．１５〜０．４　ｔｍの好ま
しい範囲に平均粒径を揃えることが難しくなることがあ
る。

本発明に用いられる分散安定用樹脂重合体は、具体的に
は、公知の方法である一般式（Ｉ）で示される繰返し単
位に相当する単量体、及び上記した多官能性単量体を少
なくとも共存させて、重合開始剤（例えば、アゾビス系
化合物、過酸化物等）により重合する方法が簡便であり
、好ましい。

ここで用いられる重合開始剤は、各々全単量体１００重
量部に対して０．５〜１５重量％であり、好ましくは１
〜１０重量％である。

以上の如くして製造された本発明の分散安定用樹脂は、
不溶性樹脂粒子と相互作用し、不溶性樹脂粒子に吸着す
る。分散安定用樹脂の吸着した粒子は、非水溶媒に可溶
となる分散安定用樹脂が架橋されていることにより、非
水溶媒への親和性が著しく向上される。このように不溶
性樹脂粒子界面の親媒性が向上されていることに加えて
、更に、粒子に吸着しないで非水溶媒中に存在する分散
安定用樹脂が、分散安定用樹脂の吸着した粒子同士の接
近を立体的に抑制しているものと推定される。

これらのことにより不溶性粒子の凝集・沈殿が抑制され
、再分散性が著しく向上するものと考えられる。

非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単量体は、咳
非水溶媒に可溶であるが、重合することによって不溶化
する一官能性単量体（Ａ）と、前記一般式（Ｕ）で示さ
れる、炭素数８以上の脂肪族基を含有し且つ単量体（Ａ
）と共重合を生ずる単量体（Ｂ）に区別することができ
る。

本発明における単量体（Ａ）は、非水溶媒には可溶であ
るが重合することによって不溶化する一官能性単量体で
あればいずれでもよい。具体的には、例えば一般式（Ｉ
）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（ＩＩＩ） Ｉｄ２ ＣＨ＝Ｃ ■ Ｑ−Ｒ’ 一般式（ＩＩＩ）中、Ｑは−Ｃ００−１−ＯＣＯ−１−
ＣＩｌ□０ＣＯ−１を表わす。ここでＲ５は、水素原子
又は炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、ヘンシル基、クロロヘ
ンシル基、メチルヘンシル基、メトキシヘンシル基、フ
ェネチル基、３−フェニルフｌコピル基、ジメチルヘン
シル基、フロロヘンシル基、２−メトキシエチル基、３
−メトキシプロピル法等）を表わす。

Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、２゜２−ジクロロエチル
基、２，２．２−ＭＪフロロエチル基、２−ブロモエチ
ル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２．３−ジヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、
２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−二ト
ロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホ
ニルエチル基、２−工ｌ・キシエチル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル基
、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブロモプロピル
基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフリルエチル基
、２−チェニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２−
モルホリノエチル基、２−カルボキシエチル基、３−カ
ルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、２−ホ
スホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、２−カルボキシアミドエチル基、３−スルホアミ
ドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミドエチル
基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジク
ロロヘキシル基等）を表わす。

ｄ′及びＲ２は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記一般式（Ｔ）におけるａ＋またはＲ２と同一の内容を
表わす。

具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、例えば、炭素
数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪
酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）のビ
ニルエステル類あるいはアリルエステル類；アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸
等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよ
いアルキルエステル類又はアミド類（アルキル基として
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２
−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−フロロエ
チル基、トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基
、２−シアンエチル基、２−二トロエチル基、２−メＩ
・キシエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−
ヘンゼンスルポニルエチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ）エチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル基、２−カルボキシエチル基、２−ホスホエチル基
、４−カルボキシエチル基、３−スルボブ１′Ｉビル基
、４−スルボブチル基、３−クロロブ１コピル基、２−
ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−フルフリルエ
チル基、２−ピリジニルエチル茫、２−チェニルエチル
基、トリメＩ・キシシリルプロピル基、２−カルボキシ
アミドエチル基等）；スチレン８Ｍ　’３　体（例エバ
、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ビ
ニルチフェン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ビニルヘンゼンカルボン酸、ビニルヘン
ゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメ
チルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカ
ルボキシアミド、ビニルヘンゼンスルホアミド等）；ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン
酸の環状無水物；アクリロニトリル；メタクリコニトリ
ル；重合性二重結合基含有のへテロ環化合物（具体的に
は、例えば、高分子学会線「高分子データハンドブンク
ー基礎編−Ｊ　、Ｐ　１７５〜１８４、培風舘（Ｉ，９
８６年刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルチアゾ−ル、Ｎ−ビニルピロリドン、ビ
ニルチオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオ
キサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン
等）等が挙げられる。

−官能性単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

次に、本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で示される単
量体（Ｂ）について更に説明する。

一般式（ＩＩ）において好ましくは、Ｒ１は総炭素数１
０以上の置換されてもよいアルキル基又は総炭素数１０
以上のアルケニル基を表わし、Ｔは−０００−１□ −ＣＯＮＩ！−１−ＣＯＮ−Ｃ但し、Ｒ２は好ましくは
炭素数１〜３２の脂肪族基（脂肪族基としては例えばア
ルキ／１４、アルケニル基又はアラルキル基等を示す）
を示す）　、−０ＣＯ−、−ＣＨ２０ＣＯ〜又は−０−
を表わす。

ｂｌ及びｂｌは同じでも異なってもよく、好ましくは水
素原子、メチル基、−ＧＯＯＲ３又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ
３を表わす（但しＲ３は好ましくは炭素数１〜３２のア
ルギル基、アルケニル基、アラルキル基あるいはシクロ
アルキル基を示す。）。

更に、より好ましくは、式（Ｉｔ）中、Ｔは−ＣＯＯ−
、−ＣＯＮＩＩ−又は−ＣＯＮ−を表わし、ｂｌ及びｂ
ｌは、同じでも異なってもよく水素原子又はメチル基を
表わし、Ｒ１は」二連したと同様の内容を表わす。

以上の如き一般式（ＩＩ）で示される単量体（Ｂ）の具
体例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪族基（脂肪族
基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコ
キシ基等の置換基を含有してもよく、あるいは酸素原子
、イオウ原子、窒素原子等のへテロ原子でその主鎖の炭
素−炭素結合が介されてもよい）を存するアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸の
如き不飽和カルボン酸のエステル類（脂肪族基として例
えばデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基
、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、オレイル基、リル
イル基、トコセニル基等）；前述した不飽和カルボン酸
のアミドＮ（脂肪族基はエステル類で示したと同様のも
のを表わす）；高級脂肪酸のビニルエステル類あるいは
アリルエステル類（高級脂肪酸として、例えば、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、ヘヘン酸等）；又は総炭素数１０〜３２の脂肪
族基を置換したビニルエーテル類（脂肪族基は前記の不
飽和カルボン酸の脂肪族基と同じ範囲を表わす）等を挙
げることができる。

本発明の分散樹脂は、単量体（△）と単量体（Ｂ）の少
なくとも各々１種以上から成り、重要な事は、これら単
量体から合成された樹脂が該井水溶媒に不溶であれば、
所望の分散樹脂を得ることができる。より具体的には、
不溶化する単量体（Ａ）に対して、一般式（ＩＩ）で示
される単量体（Ｂ）を０．１〜２０重量％使用すること
が好ましく、さらに好ましくは０．３〜８重量％である
。又本発明の分散樹脂の分子量は好ましくは１０３〜１
０６であり、より好ましくは１０’〜１０’″である。

本発明で用いられる分散樹脂（ラテックス粒子）を製造
するには、−１１ＩＱに、前述の様な分（Ｉダ安定用樹
脂、単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）とを非水溶媒中で、
過酸化ヘンジイル、アブビスイソブチロニトリル、ブチ
ルリチウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させれば
よい。

具体的には、■分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及び単量
体（Ｂ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、■
分散安定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及び単
量体（Ｂ）を重合開始剤と一’ｌ＋− ともに滴下してゆく方法、あるいは、■分散安定用樹脂
全量と単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の混合物の一部を
含む混合溶液中に、重合開始剤とともに残りの単量体混
合物を任意に添加する方法、更には、■非水溶媒中に、
分散安定用樹脂及び単量体の混合溶液を、重合開始剤と
ともに任意に添加する方法等があり、いずれの方法を用
いても製造することができる。

単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の総量は、非水溶媒１０
０重量部に対して５〜８０重量部程度であり好ましくは
１０〜５０重量部である。

分散安定剤である可溶性の樹脂は、上記で用いる全単量
体１００重量部に対して１〜１００重量部であり、好ま
しくは１０〜５０重量部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の０．１〜５重量％が適
切である。

又、重合温度は５０〜１８０°Ｃ程度であり、好ましく
は６０〜１２０°Ｃである。反応時間は１〜１５時間が
好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール頚、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは重合造粒化される単量体（Ａ）や単量体
（Ｂ）の未反応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量
体の沸点以上に加温して留去するかあるいは減圧留去す
ることによって除くことが好ましい。

以上の如くして製造された非水系ラテックス粒子は、微
細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると同時に
、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内において
長期間繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像スピ
ードが向」ニジても再分散も容易であり装置の各部に付
着汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被１１ジが形
成され、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定７１工程が迅速
化され且つメンテナンスの間陥を長Ｍ間にして用いた場
合でも、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れてい
る。

本発明の液体現像剤において、所望により着色剤を使用
しても良い。その着色剤は特に限定されるものではな〈
従来公知の各種顔料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロー、キナクリドンレンド、フタロシアニ
ンブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、又、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている
如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した
単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、所望によりＪｌ（ｉ々の添加剤
を加えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻
、第２号、４４頁に具体的に記載されているものが用い
られる。

例えば、ジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩
、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポ
リ　（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を
含む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂（及び所望により用いられる着色剤）を主成分とし
て成るトナー粒子は、担体液体１０００重量部に対して
０．５重量部〜５０重量部が好ましい。

０．５重量部未満であると画像濃度が不足し、５０重量
部を超えると非画像部へのカブリを生じ易い。

更に、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹脂も所望に
より使用され、担体液体１０００重量部に対して０．５
重量部〜１００重量部程度加えることができる。

上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量部に対
して０．００１重量部〜１，０重量部が好ましい。更に
所望により各種添加剤を加えても良く、それら添加物の
総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が規制され
る。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電
気抵抗が１０９Ωｃｍより低くなると良質の連続階調像
が得られ難くなるので、各添加物の各添加量を、この限
度内でコントロールすることが必要である。

（実施例） 以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラテックス粒
子の製造例および実施例を例示するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

オクタデシルメタクリレート１００　ｇ　、ジビニルヘ
ンゼン２ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流
下撹拌しながら温度８５°Ｃに加温した。２゜２”−ア
ゾビスイソブチロニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ）を
３．０ｇ加え４時間反応し、更Ｇ電、１．Ｂ、Ｎを１．
０ｇ加えて２時間反応し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎを０．５
ｇ加えて２時間反応した。冷却後メタノール１．５β中
に、この混合溶液を再沈し、白色粉末を濾集後乾燥して
、粉末８８ｇを得た。得られた重合体の重量平均分子量
は３．３Ｘ１０’であった。

製造例１において、オクタデシルメタクリレートの代り
に下記表−１の単量体を用いる他は製造例１と全く同様
に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

各樹脂の重量平均分子量は３．０ＸＩＯ’〜５Ｘ１０’
であった。

＝３６− 表−１ 分」１賃α」ｌｌ□ＱＷ例１５〜２７　　へ゛フ−゛′
−？」剥」行−製造例１において、架橋用多官能性単量
体であるジビニルヘンセン２ｇの代わりに、下記表−２
の多官能性単量体又はオリゴマーを用いる他は、製造例
１と同様に操作して、各分散安定用樹脂を製造した。

各樹脂の重量平均分子量は３Ｘ１０’〜６Ｘ１０’であ
った。

表−２ 八　ψ　　“２の”Ｉ告１２８　：　ハ”　　　”Ｊ１
行エニオクタデシルメタクリレ−１−９５ｇ、、Ｎ−メ
Ｉ・キシメチルアクリルアミド５ｇ、ｌ−ルエン１５０
ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合物を窒素気流下に
温度７５°Ｃに加温した。八、１．Ｂ、Ｎ、を３．Ｏｇ
加え、８時間反応した。次に、Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋを
用いて、温度１１０°Ｃに加温し６時間攪拌した。用い
た溶媒イソプロパツール及び反応で副生ずるメタノール
を除去した。冷却後、メタノール１．５１中に再沈し、
白色粉末を濾葉後、乾燥した。収量８２ｇで重量平均分
子量は５．６Ｘ１０’であった。

分散安定用樹脂Ｐ−１を１２ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、
オクタデシルメタクリレーｆ１．（Ｉｇ及びアイソパー
Ｈ３Ｂ４ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７
０°Ｃに加温した。２，２′−アゾビス（イソバレロニ
トリル）（略称へ、１．Ｖ、Ｎ、）　　０．８［を加え
６時間反応した。開始剤添加後２０分して白濁を生じ、
反応温度は８８°Ｃまで上昇した。温度を１００°Ｃに
上げ２時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却
後２００メツシユのナイロン布を通し得られた白色分散
物は重合率９０％で平均粒径０．２４Ｉｓｌのラテック
スであった。

ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１の代わりに下記表−３に記載の分散安定用樹脂を用
いた他は製造例１と全く同様に操作して本発明のラテッ
クス粒子Ｄ−２〜Ｄ−１２ｔ−製造した。

表−３ 旦デヱｌスｔ　の’ｂ告１１３〜１８ニーー・・クスＵ
ラテックス粒子Ｄ−１の製造例において、オクタデシル
メタクリレート１ｇの代わりに、表−４の単量体各１ｇ
を用いた他は製造例１と同様にして、各ラテックス粒子
を製造した。

分散安定用樹脂Ｐ−１０を６ｇ、ポリ（オクタデシルメ
タクリレート）８ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、ドデシルメ
タクリレート０．８ｇ及びアイソパーＨ４００ｇの混合
溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７５°Ｃに加温した
。２．２′−アゾビス（イソブチルニトリル）（略称Ａ
、ｌＢ、Ｎ、）０．７　ｇを加え４時間反応し、さらに
Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷
却後２００メツシユのナイロン布を通し得られた白色分
散物は平均粒径０．２０／１１１１のラテックスであっ
た。

分散安定用樹脂Ｐ−１４を１０ｇ、酢酸ビニル９０ｇ、
Ｎ−ビニルピロリドン１０ｇ１オククデシルメタクリレ
ート１．５ｇ及びイソドデカン４００ｇの混合溶液を窒
素気流下攪拌しながら温度６５°Ｃに加温した。

Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を１．５ｇ加え４時間反応した。冷却
後２００メツシユのナイロン布を通し得られた白色分散
物は平均粒径０．２５１Ｍのラテックスであった。

分散安定用樹脂Ｐ−１０を２０ｇ、酢酸ビニル９４ｇ、
クロトン酸６ｇ、ヘギザデシルノタクリレーＩ・２ｇ及
びアイソパーＧの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度６０°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を１．Ｏｇ加
え２時間反応した。更にＡ、１．Ｖ、Ｎ、を０．５ｇ加
えて２時間反応した。冷却後２００メンシユのナイしノ
ン布を通し得られた白色分散物は平均粒径０．２４岬の
ラテックスであった。

分散安定用樹脂Ｐ−１６を２５ｇ、メチルメタクリレー
ト　１００ｇ、デシルメタクリレート２ｇ、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン０．８ｇ及びアイソパー１４の混合溶液
を窒素気流下攪拌しながら温度６０°Ｃａこ加温した。

Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を０．７ｇ加え４時間反応した。

冷却後２００メンツユのナイロン布を通し得られた白色
分散物は平均粒径０．２５岬のラテックスであっｍ−・
・クス省−の＋１１例２３ニー−・クスｉ″Ｄ−分散安
定用樹脂Ｐ〜１３を２５ｇ、スチレン１００ｇ、オクタ
デシルビニルエーテル２ｇ及びアイソパー１（３８０ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度４５°Ｃに加
温した。ｎ−ブチルリチウムのへキサン溶液をｎ−ブチ
ルリチウムの固型分量として１．０ｇとなる量を加え４
時間反応した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通
し得られた白色分散物は平均粒径０．２７１Ｍのラテッ
クスであった。

−テ・・クスＶ−の資り゛告１２４：、六１Ａポリ（オ
クタデシルメタクリレート）〈分散安定用樹脂〔Ｒ）−
Ｌ＞を２０ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、オクタデシルメタ
クリレート１ｇ及びアイソパーＨ３８０ｇの混合溶液を
用いる以外はラテックス粒子の製造例１と同様に処理し
て重合率８８％で平均粒径０．２７声のラテックス粒子
である白色分散物を得た。

一テ・・クス亡−の１１′告１２５：　　　　・・ＩＢ
−４ｌ　− オクタデシルメタクリレート９７ｇ、アクリル酸３ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
°Ｃに加温した。Ａ、１．ｎ、Ｎ、を１．Ｏｇ加え８時
間反応した。次に、グリシジルメタクリレ−Ｉ・１２ｇ
、ｔ−プチルハイドロギノン１．０ｇ、、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルドデシルアミン１．２ｇを加え温度１００°Ｃで４
０時間撹拌した。冷却後メタノール２１中に再沈し白色
粉末を濾葉乾燥した。下記構造の分散安定用樹脂（Ｒ）
−２を得た。収量は８４ｇで重量平均分子量は３５，０
００であった。

分散安定用樹脂（Ｒ：ｌ　−２： ■ （ＣＨｚ　−Ｃ−刊πＨＣＩＩ　ｚ　−ＣＩＩ　）ｙ　
　　　　　ＣＩｔ　、３ＣＯＯＣ＋＋＋Ｉｈｔ　　　　
Ｃ００ＣＩＩ。Ｃ１１ＣＩＩ□０ＯＣ−Ｃ＝ＣＩ＋□（
重量組成比） この分散安定用樹脂（Ｒ）−２を１０ｇ、酢酸とニル１
００ｇ、オクタデシルメタクリレ−１−１，０ｇ及びア
イソパーＨ３８４ｇの混合溶液を用いる以外はラテック
ス粒子の製造例１と同様に処理して重含率８９％で平均
粒径０．１５−のラテックス粒子である白色分散物を得
た。

ｍ−・・クスｔ　の１■′告　２６：　　−六１皿１特
開昭６１−６３８５５号に記載の方法によって製造した
下記構造の分散安定用樹脂［Ｒ）−３を１２ｇと酢酸ビ
ニル１００　ｇ　、オクタデシルメタクリレート１．０
ｇ、アイソパーＨ３Ｂ２ｇの混合溶液を用いる以外はラ
テックス粒子の製造例１と同様に処理して、重合率８７
％で平均粒径０．２３−のラテックス粒子である白色分
散物を得た。

分散安定用樹脂（Ｒ）　−３： ＣＨ３Ｃｌ１＋ （Ｃ１１□−Ｃ□ト巧−）Ｃ１ｌｚ−Ｃ）ｙ−ＩＩ Ｃ０ＯＣ＋　８Ｈ３７Ｃｏｏ　（Ｃ１ｌ□）１゜Ｃ００
ＣＨ＝ＣＨ２（重量組成比） 重量平均分子量：　４６，０００ 実施例１ ドデシルメタクリレート−アクリル酸共重合体（共重合
比；９５１５重量比）の１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及び
アイソパーＧの３０ｇをガラスピーズと共にペイン１−
シェーカー（東京精機θ勾）に入し、４時間分散しニグ
ロシンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物３０ｇ、上記ニ
グロシン分散物２．５ｇ、オクタデセン−半マレイン酸
オクタデシルアミド共重合体の０．０７ｇ及び高級アル
コールＦ　ＯＣ−１６００（日産化学Ｑｌ製）１５ｇを
フイソパーＧの１ｐ、に希釈することにより静電写真用
液体現像剤を作製した。

Ａ北較±咀１肘へ二Ω升 上記液体現像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂
分散物に代えて比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ及びＣの３種
を作製した。

ル較■散体嬰盈爪Ａニ ラテックス粒子の製造例２４の樹脂分散物。

ｍ遣１１豆月旦ニ ラテックス粒子の製造例２５の樹脂分散物。

孔版囲器ＪＣ： ラテックス粒子の製造例２６の樹脂分散物。

これらの液体現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富
士写真フィルム■製）の現像剤として用い、電子写真感
光材料であるＥＬＰマスター■タイプ（富士写真フィル
ム■製）を露光、現像処理した。製版スピードは７版／
分で行なった。さらに、ＥＬＰマスク−Ｈタイプを３０
００枚処理した後の現像装置へのトナー付着汚れの有無
を観察した。複写画像の黒化率（画像面積）は３０％の
原稿を用いて行なった。その結果を表−５に示した。

＝５１− 前記した様な非常に製版スピードの早い過酷な強制の製
版条件で各現像剤を用いて製版した所、表−５の結果か
ら明らかなように、現像装置の汚れを生じずしかも３０
００枚目の製版プレートの画像が鮮明である現像剤は本
発明の現像剤のみであった。

一方各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用マ
スタープレート（ＥＬＰマスター）を常法により印刷し
、印刷物の画像に文字の欠落、ヘタ部のカスレ等の発生
するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例Ａ、
比較例Ｂ及び比較例Ｃの現像剤を用いて得られたマスタ
ープレートは１０．０００枚以上でも発生しなかった。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じず、かつ、
マスタープレートの印刷枚数も良好であった。

即ち、比較例Ａ、Ｂ及びＣの場合は印刷枚数に問題はな
いが、現像装置の汚れが発生し、連続して使用するには
耐え得なかった。

比較例Ｂ及びＣにおける現像装置の７ちれは、比較例Ａ
の場合に比べてｌＲｄ的に改善されたが、現像条件が過
酷となった場合には、未だ満足すべき性能に達していな
い。即ち、比較例Ｂの公知の分散安定用樹脂（Ｒ）−２
は、重合体中に含イ〕される単量体（Ａ）〔本実施例に
おいては酢酸ビニル〕と共重合する重合性二重結合基を
含有する成分において、重合性二重結合基が重合体主鎖
に近い部分に存在するランダム共重合体であることを特
徴としており、このために本発明の分散安定用樹脂と較
べてラテックス粒子の再分散性で劣っているものと思わ
れる。

また、比較例Ｃの公知の分散安定用樹脂〔［ン〕−３は
、単量体（Ａ）と共重合する該樹脂中の重合性二重結合
基と該樹脂の重合体主鎖部とを連結する連結基の原子の
総和が９以上である化学構造を特徴としており、更に、
比較例Ｂの重合性二重結合基の構造はＣ１１２＝Ｃ−Ｃ
ＯＯ−であるのに較べ、比較例Ｃの重合性二重結合基の
構造ｉＪ：ｃＩ２＝ｃＩｌ−ＯＣＯであり、酢酸ビニル
〔単量体（Ａ）〕との反応性が合っており好ましい。こ
のため、３０００枚目の製版プレートの画像が鮮明であ
り、比較例Ｂの場合に比べて飛躍的に改善された。しか
しながら、比較例Ｃでも、現像装置の汚れは、現像条件
が過酷となった場合には、未だ満足すべき性能に達して
いない。

実施例２ ラテックス粒子の製造例１で得られた白色樹脂分散物１
００ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温度
１００°Ｃに加温し、４時間加熱撹拌した。

室温に冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、残存
した染料を除去することで、平均粒径０．２５Ｉ！ｍの
黒色の樹脂分散物を得た。

上記黒色樹脂分散物３０ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇ、　ＦＯＣ−１６００（日産化学■製）２０ｇ
をシエルヅール７１の１１に希釈することにより液体現
像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、３００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１力枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例２１で得られた白色樹脂分散物
１００ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度
７０°Ｃ〜８０°Ｃに加温し、６時間攪拌した。

室温に冷却後２００メソシユのナイロン布を通し、残存
した染料を除去して平均粒径０．２５節の青色の樹脂分
散物を得た。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇ、　ＦＯＣ−１，４００（日産化学ｉＩＩ製）
１５ｇをアイソパー１（の１ｐ、に希釈することにより
液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、３００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れば全く見ら
れなかった。又、得られたオフセント印刷用マスタープ
レートの画質は鮮明であり、１力枚印刷後の印刷物の画
質も非常に鮮明であった。

更にこの現像剤を３力月放置した後、上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例４ ポリ　（デシルメタクリレート）１０ｇ、アイソパーＨ
３０ｇ及びアルカリブルー８ｇをガラスピーズと共にペ
イントシェーカーに入れ、２時間分散を行ないアルカリ
ブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１で得られた白色樹脂分散物３
０ｇ、上記のアルカリブルー分散物４．２ｇ、高級アル
コールＦ　ＯＣ−１４００（日産化学■製）１５ｇ及び
ジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサ
ニルアミド化物０．０６ｇをアイソパーＧの１４２に希
釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、３００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１力枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

実施例５〜２１ 実施例４において、ラテックス粒子の製造例１の白色樹
脂分散物の代わりに表−６１こ示したシテ・ンクス粒子
を固型分量として６．０ｇとなる尾を用いた他は実施例
４と同様に操作して液体現像剤を作製した。

表−６ 表−６（続き） これを実施例１と同様の装置により現像した所、３００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スビ二ドの速
い製版条件で用いても現像装置に汚れを生じず、且つメ
ンテナンスの間隔を長期間にして用いることができ、更
に、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
及び］万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であ
った。

手続補正書　゛ 平成２年　４月１２日 持肖午１′１′長′醒　殿 １、　事件の表示 平成１１「特許願第１２１／１０６丹 ２、　発明の名称 静電写真用液体現像剤 ３、　補正をづる者 事件との関係：　特許出願人 名　称：　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住所：〒１００東京都千代田区霞が関３丁目８番１号虎
の門三月ビル１４階 ５、補正指令の日イ」：（自発） 次の通りに補正する。

（Ｉ）　　明細書第１８頁第６行目の［−混入覆る等］
を［混入り−ろ秀の問題点が少ない」と補正する。

（２）　　同書第４６頁３〜４行［］の［ポリ（オクタ
デシルメタクリレ−１〜）］を］１−オクタデ′シルメ
ククリレー１〜と補正刃る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写真
   用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、下記一般式
   （ I ）で示される繰返し単位を含有する重合体で、且
   つ、その重合体主鎖の一部分が架橋され、該非水溶媒に
   可溶性の分散安定用樹脂の存在下に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
   溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（II）
   で示される、炭素数８以上の脂肪族基を含有し且つ該単
   量体（Ａ）と重合反応で共重合を生じる単量体（Ｂ）を
   、各々少なくとも１種含有する溶液を、重合反応させる
   ことにより得られる共重合体樹脂粒子であることを特徴
   とする静電写真用液体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｘ＾１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
   −ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は
   −ＳＯ＿２−を表わす。 Ｙ＾１は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。 ａ＾１及びａ＾２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＾１又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＾１（ここでＺ＾１は炭
   素数１〜２２の炭化水素基を表わす）を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）中、Ｒ＾１は炭素数８以上の脂肪族基を表
   わす。 Ｔは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等
   があります▼（Ｒ＾２は脂肪族基を表わす）、−ＯＣＯ
   −、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、又は−Ｏ−を表わす。 ｂ＾１、ｂ＾２は互いに同じでも異なってもよく、各々
   水素原子、アルキル基、−ＣＯＯＲ＾３又は−ＣＨ＿２
   −ＣＯＯＲ＾３（Ｒ＾３は脂肪族基を示す）を表わす。