JPH02302477A

JPH02302477A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH02302477A
Application number: JP12497689A
Authority: JP
Inventors: Takao Hirayama; 隆雄平山; Yasushi Kojima; 靖小島; Sadako Satou; 禎子佐藤
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1989-05-18
Filing date: 1989-05-18
Publication date: 1990-12-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、耐汚染性、塗料安定性の良好な塗料組成物に
関する。

〔従来の技術〕

ポリエステル樹脂は、硬さと加工性とのバランスが良い
ことからカラートタン等のコイルコーティングに用いら
れている。また、高分子量ポリエステル樹脂は、さらに
加工性に優れていることから、冷蔵庫、電子レンジ等の
家電製品のプレコートメタル用として用いられている。

これらの高分子量ポリエステル樹脂は、メラミン樹脂と
酸触媒とを組み合わせて使用され、加工性の良い塗膜を
提供するが、概して耐マジック汚染性等の汚染性に劣る
。また、酸触媒が経口で顔料に吸着される等、塗料に経
日変化が起こり、経口塗料を塗装した塗膜は光沢の低下
や耐汚染性の低下が起こり易い。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記のような問題点を改善する方法として、ポリエステ
ル樹脂の組成を限定した塗料が特開昭５４−１６５３７
号公報に提案されているが、耐汚染性が不充分であり、
また、経口塗料の耐汚染性の低下が認められる。このよ
うに、ポリエステル樹脂の組成を限定しただけでは、こ
れらの問題点を解決できなかった。

したがって、本発明は、安定性に優れ、経口変化を起こ
さず、高い光沢及び耐汚染性を有する塗膜を生じる塗料
組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、数平均分子ｔｔｏ、ｏｏｏ以上のポリエステ
ル樹脂とメラミン樹脂、酸触媒及び溶剤を含む塗料組成
物において、該溶剤中に２−メチル−２，４−ペンタン
ジオール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノイソブチルエーテル及びトリエチレングリコー
ルモノメチルエーテルから選ばれる１種以上の溶剤を１
０〜５０重量％含むことを特徴とする塗料組成物に関す
る。

本発明に用いられるポリエステル樹脂は、多価カルボン
酸と多価アルコールから得られる数平均分子ｉｆ　Ｏ，
０００以上のポリエステル樹脂である。

ポリエステル樹脂に用いられる多価カルボン酸のうちジ
カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸或いはそれらの低級アルキルエステル、酸無水物等が
挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸として、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、フマル酸
、マレイン酸、ハイミック酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等があり、これらの低級アルキルエステル、酸無水
物等も挙げられる。芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカル
ボン酸は、全酸成分に対してそれぞれ１００〜５０モル
％、０〜５０モル％の範囲で使用される。脂肪族ジカル
ボン酸が５０モル％を越えると、硬度及び耐汚染性が低
下する。

ポリエステル樹脂の製造に用いられる多価アルコールの
うちジオールとしては、エチレングリコール、１，２−
プロパンジオール、１．３−プロパンジオール、１．３
−ブタンジオール、ｌ、　　４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１゜５−ペンタンジオール、３〜
メチルペンタジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジ
エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタツ
ール、キシリレングリコール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド或いはプロピレンオキシド付加物があり、
これらを１種以上用いることができる。

さらに、３価以上の多価アルコール及び／又は多価カル
ボン酸をポリエステル樹脂に対して好ましくは５重量％
以下、特に好ましくは３重量％以下となるように用いる
ことができる。これらを用いると、さらに耐溶剤性が向
上する。これらが５重量％を越えると、加工性が低下す
る傾向にある。

これらには勿論水酸基及びカルボキシル基を共に含むも
のも含有される。これらの例としては、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタ
エリトリット、ジメチロールプロピオン酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリツト酸、トリメシン酸等があり、これら
を１種以上用いることができる。

本発明に用いるポリエステル樹脂は、常法により製造す
ることができる。例えば、酸成分及びアルコール成分を
、酸成分のカルボキシル基とアルコール成分の水酸基が
ほぼ当量から水酸基が過剰となるような割合で混合し、
必要に応じて触媒の存在下に１５０〜３００″Ｃでエス
テル化又はエステル交換反応を行い、続いて好ましくは
ｌｍｍＨｇ以下の減圧下でエステル交換反応により過剰
のアルコール成分を除き、高分子量のポリエステル樹脂
を得ることができる。３価以上の多価アルコール及び／
又は多塩基酸は、上記の減圧前或いは減圧後、常圧下で
添加して反応させてもよい。

このようにして得られたポリエステル樹脂は、数平均分
子量が１００００以上であることが必要である。１００
００未満では加工性が低下する。

また、数平均分子量が大きすぎては、光沢が低下する傾
向にあるので、３００００以下が好ましい。

なお、本発明において「数平均分子量」とは、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーを利用し、標準ポリス
チレンの検量線を使用して測定したものである。

本発明の塗料組成物は、上記ポリエステル樹脂の他に、
その特性を損なわない程度に他のポリエステル樹脂を含
んでいてもよい。

本発明に用いられるメラミン樹脂は、メラミンとホルム
アルデヒドとを反応させて得られたメラミン樹脂をメタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のア
ルコールでエーテル化して得られるエーテル化メラミン
樹脂である。ヘキサメトキシメチル化メラミンのように
官能基の全てがアルキルエーテル化されたメラミン樹脂
を５０重量％以上含むことが好ましい。ポリエステル樹
脂とメラミン樹脂とは、固形分重量比で好ましくは９０
／１０〜６０／４０、特に好ましくは８５／１５〜７０
／３０の割合に配合するのが適当である。

本発明に用いられる酸触媒としては、ジノニルナフタレ
ンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、Ｐ−
トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸及び
／又はこれらのアミンブロック体が好ましいものとして
使用できる。酸触媒の使用量は、ポリエステル樹脂及び
メラミン樹脂の合計量１００重量部（固形分）に対して
０．５〜２重量部が適当である。

本発明の塗料組成物は、通常量の有機溶剤に溶解した形
で使用されるが、該溶剤中に、２−メチル−２，４−ペ
ンタンジオール、エチレングリコールモノイソプロピル
エーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、
プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノイソブチルエーテル及びトリエチレング
リコールモノメチルエーテルから選ばれた１種以上の溶
剤を１０重重量〜５０重量％、好ましくは１５重量％〜
４０重量％含むことが必要である。これらのアルコール
系溶剤は、酸触媒の活性を高める効果があり、１０重量
％未満では、耐汚染性及び塗料安定性に効果がなく、５
０重量％を越えると、ポリエステル樹脂の溶解性を低下
させる。

他の有機溶剤としては、ツルペッツ１００．１５０．２
００、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン系溶剤、イソホロン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、セロソルブアセテート、ミネラルターペン、イソ
プロパツール、ブチルセロソルブ、ブチルカルピトール
、３−メチル−３−メトキシブタノール、Ｎ−メチルピ
ロリドン等から、その溶解性、蒸発速度などを考慮して
溶剤中の５０〜９０重量％の範囲で任意に選択できる。

本発明の塗料組成物に、さらに必要に応じて顔料、可塑
剤、接着剤、その他、各種の添加剤を適宜添加し、塗料
とすることができる。

このようにして得られた塗料は、鉄、非鉄金属等の表面
にロールコータ、カーテンフローコータ等を用いて或い
はスプレー塗装等の公知の方法で塗装することができる
。

〔実施例〕

次に、実施例によって本発明を詳述するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

ポリエステル　５の１１′＠製造例１：ポリエステル樹脂Ａの製造エチレングリコール３７２重１部（６，０モル）、ネオ
ペンチルグリコール６１３．６重量部（５，９モル）、
アジピン酸３６５重量部（２，５モル）、テレフタル酸
６６４重量部（４モル）、イソフタル酸５８１重量部（
３，５モル）及びジブチン錫ジオキシド０．５重量部を
不活性ガスの存在下２５０　”Ｃでエステル化反応させ
、酸価５以下で２８０°Ｃに昇温し、０．８　ｍｍＨｇ
の減圧下で重縮合反応を行い、数平均分子１２０，００
０のポリエステル樹脂Ａを得た。

製造例２：ポリエステル樹脂Ｂの製造ポリエステル樹脂Ａｌ００重量部を２６０°Ｃに昇温し
、ジメチロールプロピオン酸を１．０重量部を加え、解
重合させ、数平均分子ｆｆ１１２，０００のポリエステ
ル樹脂Ｂを得た。

製造例３：ポリエステル樹脂Ｃの製造ポリエステル樹脂Ａ１００重量部を２６０°Ｃに昇温し
、ジメチロールプロピオン酸６．０重量部を加え、解重
合させ、数平均分子量５，０００のポリエステル樹脂Ｃ
を得た。

なお、数平均分子量は日立６３５型高速液体クロマトグ
ラフィーを使用し、カラムとしてゲルバックＲ４４０、
Ｒ４５０及びＲ４００Ｍ（いずれも日立化成工業社製、
商品名）を直列に連結し、溶離剤としてテトラヒドロフ
ランを使用してクロマトグラムを得、標準ポリスチレン
を基準にして算出した。

実施例１〜８及び比較例１〜５ポリエステル樹脂Ａ、Ｂ又はＣをツルペッツ１５０及び
シクロヘキサノンを溶剤としてまず溶解し、得られた溶
液にルチルチタン白を分散混合し、メラミン樹脂、さら
に溶剤、酸触媒及び添加剤を配合し、塗料とした。第１
表に配合を示した。

なお、第１表に商品名で示した物質は、下記のとおりで
ある。

サイメル３０３は、三井サイアナマイト社製メラミン樹
脂の商品名である。

ナキュア２５００Ｘは、キング（ＫＩＮＧ）社製ｐ−ト
ルエンスルホン酸アミンブロック体の商品名である。有
効成分の重量部で示す。

ナキュア５２２５は、キング社製ドデシルベンゼンスル
ホン酸アミンブロック体の商品名である。

有効成分の重量部で示す。

ＢＹＫ３０１は、ピンクケミ−社製レベリング剤の商品
名である。

応用例実施例１〜８及び比較例１〜５の塗料をボンデライ）＃
１４４処理鋼板（日本テストパネル社製、厚さ０．５　
ｗａ　）にアプリケーターで乾燥膜厚が２０μｍになる
ように塗布し、２８０°Ｃで６５秒間焼付けた。得られ
た塗膜は、下記の試験方法により試験した。結果は第２
表に示す。

光沢ＪＩＳ−に５４００に準拠して入射角６０°で測定した
。

鉛筆硬さＪＩＳ−に５４００に準拠して三菱ユニを用いて測定し
た。

加工性７０Ｘ４０ｍの試験片を縦方向に中心部から１８０°折
り曲げ、プレスした。クランクの発生の有無を下記の基
準で評価した。

５・・・クラックなし。

４・・・５と３の中間。

３・・・１／３クラツクあり。

２・・・３と１の中間。

１・・・全面クラックあり。

耐汚染性試験片上のマジックインキ跡を２４時間後、エタノール
で拭き取り、下記の基準で評価した。

５・・・インキ跡なし。

４・・・５と３の中間。

３・・・インキ跡がわずかに残る。

２・・・３と１の中間。

１・・・インキ跡が明らかに残る。

第２表に示した結果から明らかなとおり、実施例１〜８
に示した本発明の塗料組成物は、特定の溶剤を特定量使
用することにより、光沢、硬さ、加工性、耐汚染性に優
れており、経口塗料の塗膜性能の低下も非常に少ない。

一方、比較例１は、数平均分子量の小さいポリエステル
樹脂の場合であるが、加工性、耐汚染性が低下している
。比較例２〜４は、本発明以外の溶剤を使用した場合で
あるが、耐汚染性が充分でなく、また、経口塗料の光沢
値、或いは耐汚染性が低下している。比較例５は、本発
明の溶剤を多量に使用した場合であるが、溶解性が低下
し、光沢が劣り、また、塗料が経口で分離傾向を示す。

〔発明の効果〕

本発明の塗料組成物は、塗料安定性に優れており、経日
変化を起こさず、光沢、硬さ、加工性及び耐汚染性に優
れた塗膜を生じる。

Claims

【特許請求の範囲】１、数平均分子量１０，０００以上のポリエステル樹脂
、メラミン樹脂、酸触媒及び溶剤を含む塗料組成物にお
いて、該溶剤中に２−メチル−２，４−ペンタンジオー
ル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノイソブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノ
メチルエーテルから選ばれる１種以上の溶剤を１０〜５
０重量％含むことを特徴とする塗料組成物。２、酸触媒が、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニ
ルナフタレンジスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸及び／又はこれらのアミン
ブロック体である請求項１記載の塗料組成物。