JPH02269168A

JPH02269168A - 塗装金属板用塗料組成物

Info

Publication number: JPH02269168A
Application number: JP1041650A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kanai; 洋金井; Joji Oka; 岡　襄二; Takao Hirayama; 隆雄平山; Tsuneo Tanuma; 田沼　恒夫
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1988-12-26
Filing date: 1989-02-23
Publication date: 1990-11-02
Anticipated expiration: 2009-02-02
Also published as: JPH068400B2; US5166288A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は硬度、加工性および耐汚染性に優れた塗装金属
板用塗料組成物に関する。

従来の技術従来、家電製品等の塗装は、鋼板を加工、成形した後、
箱型性状で行われていたが、塗装ラインの合理化、生産
性の向上等の諸問題を解決するために、平鋼板を塗装し
た後に加工、成形を行うプレコート塗装方式に移りつつ
ある。この方式に使用される塗装鋼板は、塗装後複雑な
形状に加工されるため高い加工性が要求される。また冷
蔵庫、洗濯機等の家電製品には、塗膜硬度、耐汚染性、
耐薬品性に高い性能が要求される。

高分子量ポリエステル樹脂−メラミン樹脂塗料は、加工
性に優れ、前述の塗装鋼板用に実用化されているが、硬
度、耐汚染性が充分でなかった。

例えば、特公昭８１−３２３５１には、高分子量ポリエ
ステル樹脂にアルキルエーテル化アミンホルムアルデヒ
ド樹脂を９５〜７０：５〜３０（重量比）、ざらにＰ−
）ルエンスルホン酸あるいはそのアミン塩を、アルキル
エーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂に対して、５重
量％以下で配合した例があるが、耐汚染性、特に赤マジ
ックでの耐汚染性は充分とは言えない。

発明が解決しようとする課題本発明は、加工性とともに硬度、耐汚染性に優れた塗装
金属板用塗料組成物を提供するものである。

課題を解決するための手段本発明は特定のポリエステル樹脂−メラミン樹脂の特定
配合に、特定の酸触媒を配合し加工性、硬度、耐汚染性
に優れた塗料組成物を提供するものである。

すなわち、本発明はガラス転移点５〜４０℃、数平均分
子量１５，０００〜３０．０００のポリエステル樹脂と
ヘキサメトキシメチロールメラミン樹脂とを重琶比で７
５／２５〜５５／　４５に配合したポリエステル拳メラ
ミン樹脂１００重量部に対して、ドデシルベンゼンスル
ホン酸のアミンブロック体を１〜２重敬部配合してなる
塗装金属板用塗料組成物である。

本発明に用いられるポリエステル樹脂はガラス転移点５
〜４０℃、数平均分子量１５，０００〜３０，０００で
あり、多塩基酸と多価アルコールから合成される。

使用できる多塩基酸としては、テレフタル酸イソフタル
酸、フタル酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、
セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シクロヘキサンジ
カルボンＳ！等、あるいはそれらの低級アルキルエステ
ル、酸無水物等があり、これらの１種以上を使用するこ
とができる。

使用できる多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、１．２−プロパンジオール・、１，３プロパンジオ
ール、１．３ブタンジオール、１゜４ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１．５ベンタンジオール、３
−メチルベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
、ジエチレングリコール、１．４−シクロヘキサンジメ
タツール等があり、これらの１種以上を使用することが
できる。

３価以上の多塩基酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
、あるいは３価以上の多価アルコール。

ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ：／、ト
リメチロールエタン、グリセリンも上記ポリエステル樹
脂中に５重量％以下、望ましくは２重量％以下で用いる
ことができる。

本発明のポリエステル樹脂の製造は、たとえば上記多塩
基酸と多価アルコールを用いて、必要に応じて触媒の存
在下、１５０〜３００℃にてエステル化し、続いて１　
ｍｍＨｇの減圧下でさらに反応させ。

高分子量のポリエステル樹脂を得ることができる。

ポリエステル樹脂のガラス転移点は５℃〜４０℃が好ま
しく、５℃未満では、硬度、耐薬品性、耐汚染性が低下
し、４０℃を越えると加工性が低下する。なお本明細書
における「ガラス転移点」とはＴＭＡ　（↑ｈｅｒｍｏ
　）Ｉｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｎａ１２ｓｅｒ）ペネト
レーション法により測定したものである。

ポリエステル樹脂の数平均分子量は１５，０００〜３０
．０００が良＜、　１５，０００未満では加工性、硬度
、耐薬品性が低下する。　３０，０００を越えると塗料
の粘度が高くなりすぎ塗装性が劣る。なお本明細書にお
ける「数平均分子量」とはゲルパーミェーションクロマ
トグラフィーを利用し、標準ポリスチレンの検量線を使
用して測定したものである。

本発明で用いられるメラミン樹脂はヘキサメトキシメチ
ロールメラミンモノマーを６０！ｉ量％以上含イ１する
メラミン樹脂であり、たとえばサイメル３０１　、３０
３（三片サイアナミド社製）があげられる、ヘキサメト
キシメチロールメラミンモノマーが６０％未満のメラミ
ン樹脂では加工性、特に耐汚染性が低ｔする。

またポリエステル樹脂とメラミン樹脂の配合比は屯１正
比で７５／２５〜５５／　４５が好ましく、メラミン樹
脂が２５部未満では硬度、耐汚染性が低下し、４５部を
越えると加工性、耐酸性が低下する。

本発明で用いられる酸触媒はドデシルベンゼンスルホン
酸のアミンブロック体であり、有効成分で１〜２重植部
を、ポリエステル−メラミン樹脂１００重１４部に添加
する。他の酸触媒系では、光沢、硬度、加丁性、耐汚染
性のバランスがとれない、また１重量部未満では、硬度
、耐汚染性、耐薬品性、耐溶剤性が低下し、２電縫部を
越えると加工性が低下する。

本発明のポリエステル樹脂およびその塗料は、必要に応
じて芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル、ケト
ン、エーテル類等の溶剤で稀釈して使用する。必要に応
じて顔料、可塑剤、着色剤、レベリング剤、消泡剤等を
添加することもできる。

このようにして得られた塗料は、鉄、非鉄金属、メツキ
鋼板等の金属板表面にロール塗装、カーテンコータ等の
公知の方法によって塗装し。

焼付けることができる。

実施例次に実施例にもとづき本発明を詳述する。

実施例１テレフタル酸２７３．９重量部（１，８５モル）、イソ
フタルｆｉ７４．７重量部（０，４５モル）、アジピン
酸１３１．４重１１１（ｏ、ｓモル）、エチレングリコ
ール１２４重量部（２，０モル）、ネオペンチルグリコ
ール＋２’４量部（１，２モル）、及びジブチルチンジ
オキシド０．１重量部を、不活性ガス存在下、２５０℃
で２時間エステル化反応させた後に、　　１ｍｍＨＨの
減圧下、　２７０℃でさらに反応を行い、数平均分子量
２０．０００．ガラス転移点１８℃のポリエステル樹脂
Ａを得た。

以下同様にしてポリエステル樹脂組成、特性が表１から
成る共重合ポリエステルＢ、Ｃ，Ｄ。

Ｅ、Ｆを合成した。

なお分子量は日立６５５型ＨＬＣ及びカラムとしてＴｓ
Ｋ−Ｇ３ＱＯＯＨ，ＴＳＫ−Ｇ４ＱＱＯＨ，ＴＳＫ−Ｇ
ＭＨ（いずれも東ソー株式会社の商品名）を直列に連結
して使用し、溶離剤としてテトラヒドロフランを使用し
、クロマトグラムを得た後、標準ポリスチレンを基準に
して算出した。

ガラス転移点はＴＭＳ−１（パーキンエルマー社製）を
用い、ペネトレーション法により測定した。

得られたポリエステル樹脂に表２に示すようにシンナー
を配合し、融化チタンを分散後、メラミン樹脂、融触媒
、レベリング剤を配合した。得られた塗料を、電気亜鉛
メツキ鋼板０．８層層（クロメート処理）に乾燥膜厚！
８〜２０ＪＬになるように塗布し、２８０℃×１分間（
ピークメタル温度２３０℃）焼付けた。得られた塗装鋼
板の試験結果を表２に示す。

注１）ツルペッツ　１５０／シクロヘキサノン−１ＺＩ
Ｃ重量比）２）タイベークＣＲ９５：万態産業社製３）サイメルク
０３：ヘキサメトキシメチロールメラミン樹脂（三片サ
イアナミツド社製）４）サイメル３２５：（三片サイ７
ナミツド社製）５）Ａ：　ドデシルベンゼンスルホン酸
のインプロパツールアミンブロック体１表中には有効成
分での重量部で示した。

６）Ｂ：ｐ−）ルエンスルホン酸のインプロパツールア
ミンブロック体、表中には有効成分での重量部で示した
。

？）Ｂ　Ｙ　Ｋ　３５４　（ヒフ　フケミー社製）８）
入射角ＢＯ°で測定した。　ＪＩＳＫ５４００に準する
。

３）三菱ユニを用いて°測定した。　ＪＩＳに５４００
の方法でテストを行い、塗膜表面のキズを評価し。

キズのつかない硬度限界を表示。

１０）塗ｔｌｔ鋼板を１８０°に折り曲げ、庇曲部に発
生するブラックを、２０倍のルーペでｉ！察し判定した
。２Ｔとは折り曲げ部に同じ板を２枚挟んだ場合、ＯＴ
とは板を挟まないで１８０°折り曲げた場合をいう。

１＋）耐汚染性：マジックインキを塗布後、２０℃で２
４時間放置し、エタノールで拭き取り、汚染の程度を相
対評価で示した。

１２）５％ＮａＯＨ水溶液に２４時間浸漬後の外観を相
対評価で示した。

１３）５％ＨＣ１水溶液に２４時間浸漬後の外観を相対
評価で示した。

１０ガーゼにキシレンを浸し、塗面を　１００回こすっ
た後の外観を相対評価で示した。

発明の効果表２に示したように本発明の実施例は硬度、加工性、耐
汚染性、さらに光沢、耐薬品性、耐溶剤性のいずれも優
れている。

これに対し比較例１は、共重合ポリエステル樹脂が低分
子量の場合であるが、加工性、耐汚染性（赤）が低下し
ている。

比較例２は、共重合ポリエステル樹脂のガラス転移点が
高い場合であるが、加工性が著しく低下する。

比較例３は、ガラス転移点が低い場合であるが、硬度、
耐汚染性、耐薬品性が低下する。

比較例４は、ポリエステル樹脂／メチル化メラミンが８
０７２０の場合であるが、硬度、耐汚染性。

耐溶剤性が低下する。

比較例５は、ポリエステル樹脂／メチル化メラミンが８
０７４０の場合であるが、加工性、耐酸性が低下する。

比較例６は、ヘキサメトキシメチロールメラミンモノマ
ーを８０％未満含むメラミン樹脂を使用した場合である
が、加工性、耐汚染性が低下する。

比較例７は、酸触媒量を減らした場合であるが、硬度、
耐汚染性、耐酸性、耐溶剤性が劣る。

比較例８は、酸触媒量が多い場合であるが、加工性が低
下する。

比較例９は、酸触媒をｐ−）ルエンスルホン酸のアミン
ブロック体を使用した例であるが、加工性、耐汚染性が
劣る。

以上のように本発明から得られた塗装金属板用塗料組成
物は優れた塗膜を提供する。

Claims

【特許請求の範囲】

ガラス転移点５〜４０℃、数平均分子量１５，０００〜
３０，０００のポリエステル樹脂とヘキサメトキシメチ
ロールメラミン樹脂とを重量比で７５／２５〜５５／４
５に配合したポリエステル・メラミン樹脂１００重量部
に対して、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミンブロッ
ク体を１〜２重量部配合してなる塗装金属板用塗料組成
物。