JPH02304447A - 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 - Google Patents
湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液Info
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液に関
し、詳しくは印刷版の汚れを防止した湿し水不要の感光
性平版印刷版用現像液に関する。
し、詳しくは印刷版の汚れを防止した湿し水不要の感光
性平版印刷版用現像液に関する。
[発明の背景]
従来、湿し水不要の感光性平版印刷版材料(以下、必要
に応じ「版材料」という)としては、支持体上に順に感
光層及びインキ反撥層を塗設した構成を有しており、こ
の版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版
印刷版(以下、必要に応じ「印刷版」という)を得るこ
とができる。
に応じ「版材料」という)としては、支持体上に順に感
光層及びインキ反撥層を塗設した構成を有しており、こ
の版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版
印刷版(以下、必要に応じ「印刷版」という)を得るこ
とができる。
このような版材料を現像するための現像剤としては、従
来シリコーンゴム層及び/又は感光層を膨潤させる有機
溶剤を用いる等、種々のものが知られているが、例えば
特開昭61−275759号公報には、感光層を溶解あ
るいは膨潤させる有機溶剤、シリコーンゴム層を膨潤さ
せる有機溶剤、界面活性剤および30重量%以上の水よ
りなるシリコーンゴム上層型湿し水不要の感光性平版印
刷版用現像液について開示されており、更に具体的には
、前にdシリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤として
、パラフィン系炭化水素、即ちペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ノナン、デカン等の単−溶媒又は混
合溶媒、またはこれらの準−金物に相当する石油の分留
製品、例えばアイソパーG、アイソパーH(エクソン化
学株式会社製)等が有用な溶媒として使用されることが
示され、また感光層を溶解あるいは膨潤させる有機溶剤
としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エー
テル類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、カ
ルボン酸類等が用いられることが示されている。
来シリコーンゴム層及び/又は感光層を膨潤させる有機
溶剤を用いる等、種々のものが知られているが、例えば
特開昭61−275759号公報には、感光層を溶解あ
るいは膨潤させる有機溶剤、シリコーンゴム層を膨潤さ
せる有機溶剤、界面活性剤および30重量%以上の水よ
りなるシリコーンゴム上層型湿し水不要の感光性平版印
刷版用現像液について開示されており、更に具体的には
、前にdシリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤として
、パラフィン系炭化水素、即ちペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ノナン、デカン等の単−溶媒又は混
合溶媒、またはこれらの準−金物に相当する石油の分留
製品、例えばアイソパーG、アイソパーH(エクソン化
学株式会社製)等が有用な溶媒として使用されることが
示され、また感光層を溶解あるいは膨潤させる有機溶剤
としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エー
テル類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、カ
ルボン酸類等が用いられることが示されている。
この現像液には、界面活性剤が添加され、その添加量は
0.5〜60重量%の範囲で用いられる。
0.5〜60重量%の範囲で用いられる。
しかしながら、最近では現像に自動現像機を用いること
が多く、また現像後の水洗に、循環水が使用されるので
、現像液に界面活性剤が混入されていると水洗水に界面
活性剤が多量に混入されることとなり、水洗水に泡が立
ち、水洗が不十分となって、その結果印刷版が汚れたり
、画像部のインキ着肉が悪くなるという問題が発生する
。
が多く、また現像後の水洗に、循環水が使用されるので
、現像液に界面活性剤が混入されていると水洗水に界面
活性剤が多量に混入されることとなり、水洗水に泡が立
ち、水洗が不十分となって、その結果印刷版が汚れたり
、画像部のインキ着肉が悪くなるという問題が発生する
。
そこで、本発明者等は、前記の問題点を改良すべく鋭意
研究を続けた結果、前記現像液に実質的に界面活性剤を
含有させないで、水の量を多く用いることにより初期の
効果を達成することができることを見出し、本発明を完
成するに至った。
研究を続けた結果、前記現像液に実質的に界面活性剤を
含有させないで、水の量を多く用いることにより初期の
効果を達成することができることを見出し、本発明を完
成するに至った。
[発明の目的]
したがって、本発明の目的は、印刷版の汚れを防止した
湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液を提供すること
にある。
湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液を提供すること
にある。
[発明の構成]
本発明の前記目的は、感光層上にシリコーンゴム層を有
する湿し水不要の感光性平版印刷版を現像するための現
像液において、該現像液が前記シリコーンゴム層を膨潤
させる有機溶剤、前記感光層を溶解あるいは膨潤させる
有機溶剤及び35瓜量%以上の水からなることを特徴と
する湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液によって達
成された。
する湿し水不要の感光性平版印刷版を現像するための現
像液において、該現像液が前記シリコーンゴム層を膨潤
させる有機溶剤、前記感光層を溶解あるいは膨潤させる
有機溶剤及び35瓜量%以上の水からなることを特徴と
する湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液によって達
成された。
以下、本発明を更に具体的に説明する。
本発明に用いられる湿し水不要の感光性平版印刷版用現
像液の成分は、感光層を溶解あるいは膨潤させる有機溶
剤、シリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤、および3
5重量%以上の水からなるもので、以下、各成分につい
て説明する。
像液の成分は、感光層を溶解あるいは膨潤させる有機溶
剤、シリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤、および3
5重量%以上の水からなるもので、以下、各成分につい
て説明する。
シリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤とじては前述の
特開昭81−275759号公報に記載されているもの
を含む各種の有機溶剤が用いられる。
特開昭81−275759号公報に記載されているもの
を含む各種の有機溶剤が用いられる。
例えば、パラフィン系炭化水素、例えばペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等、シクロ
パラフィン系炭化水素、例えばシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロへブタン、シクロオクタン、シクロデ
カン、シクロデカン等の単−溶媒又は混合溶媒、または
これらの混合物に相当する石油の分留製品、 ガソリン(沸点40〜22o℃c4〜cll留分)灯
油(沸点150〜320″”CCz〜C+a留分)軽
油(沸点200〜350″c c12〜c16留分
)重 油(沸点350℃以上 C1el〜C1゜留
分)これらの石油留分のうちで、ガソリン、灯油のよう
に比較的低い沸点を有する製品の方がシリコーンゴムに
よって吸収され易くシリコーンゴムの膨潤性がすぐれ、
現像作用が容易である。
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等、シクロ
パラフィン系炭化水素、例えばシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロへブタン、シクロオクタン、シクロデ
カン、シクロデカン等の単−溶媒又は混合溶媒、または
これらの混合物に相当する石油の分留製品、 ガソリン(沸点40〜22o℃c4〜cll留分)灯
油(沸点150〜320″”CCz〜C+a留分)軽
油(沸点200〜350″c c12〜c16留分
)重 油(沸点350℃以上 C1el〜C1゜留
分)これらの石油留分のうちで、ガソリン、灯油のよう
に比較的低い沸点を有する製品の方がシリコーンゴムに
よって吸収され易くシリコーンゴムの膨潤性がすぐれ、
現像作用が容易である。
前記の石油留分を製品で挙げれば、例えばアイソパーG
1アイソパーH,エクソルD100.エクソルDIIO
(エクソン化学株式会社′MJ)等が有用な溶媒として
使用できる。この他のものとしては、例えばトルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等の脂肪
族ケトン類、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジブチルエーテル等のグリコールエー
テル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸
アミル、酢酸ヘキシル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸
プロピル等の脂肪族カルボン酸のアルキルエステル、エ
チルセロソルブアセテート等のエステル等が挙げられる
。
1アイソパーH,エクソルD100.エクソルDIIO
(エクソン化学株式会社′MJ)等が有用な溶媒として
使用できる。この他のものとしては、例えばトルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等の脂肪
族ケトン類、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジブチルエーテル等のグリコールエー
テル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸
アミル、酢酸ヘキシル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸
プロピル等の脂肪族カルボン酸のアルキルエステル、エ
チルセロソルブアセテート等のエステル等が挙げられる
。
これらのシリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤の使用
量は、1〜65重量%、好ましくは2〜50重量%であ
る。
量は、1〜65重量%、好ましくは2〜50重量%であ
る。
また感光層を溶解あるいは膨潤させる有機溶剤としては
、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、
カルボン酸類等の1 fffiまはた2種以上が混合さ
れて用いられる。
、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、
カルボン酸類等の1 fffiまはた2種以上が混合さ
れて用いられる。
上記のアルコール類としては、メタノール、エタノール
、n−プロパツール、インプロパツール、3−メトキシ
ブタノール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール等が挙げられる。
、n−プロパツール、インプロパツール、3−メトキシ
ブタノール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール等が挙げられる。
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチル
セロソルブアセテート、酢酸カルピトール等が挙げられ
る。
セロソルブアセテート、酢酸カルピトール等が挙げられ
る。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等が挙げられる。
クロヘキサノン等が挙げられる。
エーテル類としては、エチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等が挙げられる。
トラヒドロフラン等が挙げられる。
カルボン酸類としては、蛾酸、酢酸、プロパン酸、酪酸
、アクリル酸、プロピオール酸、カプロン酸、シクロプ
ロパンカルボン酸、安息香酸、2−アミノプロパン酸、
コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、
蓚酸、アセト酢酸、マロン酸、クエン酸等が挙げられる
。
、アクリル酸、プロピオール酸、カプロン酸、シクロプ
ロパンカルボン酸、安息香酸、2−アミノプロパン酸、
コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、
蓚酸、アセト酢酸、マロン酸、クエン酸等が挙げられる
。
これらの感光層を溶解あるいは膨問させる有機溶剤の使
用量は、1〜65重量%、好ましくは2〜50重量%で
ある。
用量は、1〜65重量%、好ましくは2〜50重量%で
ある。
本発明の現像液は、30重量%以上の水を含有するが、
35重量%より少ない水を用いた場合には、小点の再現
、細線のぬけが悪くなり、また解像度がでない。
35重量%より少ない水を用いた場合には、小点の再現
、細線のぬけが悪くなり、また解像度がでない。
本発明の現像液に適した感光層に用いられる感光性物質
は、露光により現像液に対する溶解性が低下するもので
あればよく、例えばジアゾ化合物、光重合性化合物、光
架橋性化合物等が用いられる。好ましくはジアゾ化合物
が用いられる。
は、露光により現像液に対する溶解性が低下するもので
あればよく、例えばジアゾ化合物、光重合性化合物、光
架橋性化合物等が用いられる。好ましくはジアゾ化合物
が用いられる。
まず、本発明においては、以下の感光性物質を用いるこ
とかできる。例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムア
ルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特
に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例え
ばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過
塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成
物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3,300,
309号明細書中に記載されているような、前記縮合物
とスルホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等
が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤
と共に使用され る。かかる結合剤としては種々の高分子化合物が使用さ
れ得るが、好ましくは特開昭54−98613号に記載
されているような芳香族性水酸基を有する単量体、例え
ばN−(4−ヒドロキシフェニル)アクリルアミド、N
−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、0−
1■−1またはp−ヒドロキシスチレン、0−1m−1
またはp−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の
単量体との共重合体、米国特許第4.123.276号
明細°書中に記載されているようなヒドロキシエチルア
クリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート
単位、を主なる繰り返し単位として含むポリマー、シェ
ラツク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、
米国特許第3,751゜257号明細書中に記載されて
いるようなポリアミド樹脂、米国特許第3,660,0
97号明細書中に記載されているような線状ポリウレタ
ン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビ
スフェノールAとエピクロルヒドリンから縮合されたエ
ポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセテートフ
タレート等のセルロース類が包含される。
とかできる。例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムア
ルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特
に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例え
ばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過
塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成
物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3,300,
309号明細書中に記載されているような、前記縮合物
とスルホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等
が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤
と共に使用され る。かかる結合剤としては種々の高分子化合物が使用さ
れ得るが、好ましくは特開昭54−98613号に記載
されているような芳香族性水酸基を有する単量体、例え
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−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、0−
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またはp−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の
単量体との共重合体、米国特許第4.123.276号
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クリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート
単位、を主なる繰り返し単位として含むポリマー、シェ
ラツク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、
米国特許第3,751゜257号明細書中に記載されて
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97号明細書中に記載されているような線状ポリウレタ
ン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビ
スフェノールAとエピクロルヒドリンから縮合されたエ
ポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセテートフ
タレート等のセルロース類が包含される。
また重合体主鎖または側鎖に感光基として−CB−C)
l−f;−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリ
カーボネート類のような感光性重合体を主成分とするも
のも挙げられる。例えば、特開昭55−40415号に
記載されているようなフェニレンジエチルアクリレート
と水素添加したビスフェノールAおよびトリエチレング
リコールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、米国
特許第2.956.878号明細書中に記載されている
ようなシンナミリデンマロン酸等の(2−プロペリデン
)マロン酸化金物及び二官能性グリコール類から銹導さ
れる感光性ポリエステル類等が挙げられる。
l−f;−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリ
カーボネート類のような感光性重合体を主成分とするも
のも挙げられる。例えば、特開昭55−40415号に
記載されているようなフェニレンジエチルアクリレート
と水素添加したビスフェノールAおよびトリエチレング
リコールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、米国
特許第2.956.878号明細書中に記載されている
ようなシンナミリデンマロン酸等の(2−プロペリデン
)マロン酸化金物及び二官能性グリコール類から銹導さ
れる感光性ポリエステル類等が挙げられる。
さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。
組成物も挙げられる。
ここで不飽和子ツマ−としては、アルコール類(例えば
、エタノール、プロパツール、ヘキサノール、オクタツ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等)のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、 アミン類(例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等)とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。
、エタノール、プロパツール、ヘキサノール、オクタツ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等)のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、 アミン類(例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等)とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。
カルボン酸く例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等)とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物。
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等)とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物。
アミド誘導体(例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等)、 エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等を使用することができる。
ミド、N−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等)、 エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等を使用することができる。
光重合開始剤としては、次のようなものを使用すること
ができる。
ができる。
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、2.4−
ジクロルベンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、4.4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
、4.4゛−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサントン、
2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘
導体、2−クロルアントラキノン、2−メチルアントラ
キノン等のアントラキノン話導体、N−メチルアクリド
ン、N−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体、α、
α−ジェトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノ
ン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等。
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、2.4−
ジクロルベンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、4.4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
、4.4゛−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサントン、
2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘
導体、2−クロルアントラキノン、2−メチルアントラ
キノン等のアントラキノン話導体、N−メチルアクリド
ン、N−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体、α、
α−ジェトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノ
ン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等。
またこの光重合性組成物は、好ましくは結合剤が添加さ
れる。結合剤としては、ジアゾ樹脂と共に用いたものが
使用でき、さらに好ましくは特公昭49−17874号
等に記載されている側鎖にエチレン性不飽和結合を有す
る光架橋性の共重合体が使用される。
れる。結合剤としては、ジアゾ樹脂と共に用いたものが
使用でき、さらに好ましくは特公昭49−17874号
等に記載されている側鎖にエチレン性不飽和結合を有す
る光架橋性の共重合体が使用される。
感光層には、上記以外に露光後或は現像後に像を可視化
させるための色素(例えば、ビクトリアピュアブルーB
OH(保土谷化学社製)、オイルブルー’603 (オ
リエント化学工業社製)等のトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素等)、塗布性を改良するためのア
ルキルエーテル類(例えば、エチルセルロース、メチル
セルロース等)、弗素系界面活性剤、ノニオン系界面活
性剤(例えば、プルロニックL64(旭電化社製)等)
、塗膜の柔軟性を付与するための可塑剤(例えば、ポリ
エチレングリコール、リン酸トリクレジル、アクリル酸
又はメタクリル酸ポリマー等)、安定剤(例えばリン酸
、シュウ酸、酒石酸等)を含有することができる。
させるための色素(例えば、ビクトリアピュアブルーB
OH(保土谷化学社製)、オイルブルー’603 (オ
リエント化学工業社製)等のトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素等)、塗布性を改良するためのア
ルキルエーテル類(例えば、エチルセルロース、メチル
セルロース等)、弗素系界面活性剤、ノニオン系界面活
性剤(例えば、プルロニックL64(旭電化社製)等)
、塗膜の柔軟性を付与するための可塑剤(例えば、ポリ
エチレングリコール、リン酸トリクレジル、アクリル酸
又はメタクリル酸ポリマー等)、安定剤(例えばリン酸
、シュウ酸、酒石酸等)を含有することができる。
本発明に用いられるインキ反撥層としては、シリコーン
ゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとしては、次の
ような一般式[夏]で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好
ましい。
ゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとしては、次の
ような一般式[夏]で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好
ましい。
一般式CI]
+5i−Oht
ここでnは2以上の整数、Rは炭素数1〜lOのアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基(OH基)、であり、R
の60%以上がメチル基であるものが好ましい。なお上
記シラノール基(011基)は主鎖中または主鎖の末端
のどちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい
。
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基(OH基)、であり、R
の60%以上がメチル基であるものが好ましい。なお上
記シラノール基(011基)は主鎖中または主鎖の末端
のどちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい
。
本発明に用いられるシランカップリング剤(またはシリ
コーン架橋剤)としては、 Rn5iX、。
コーン架橋剤)としては、 Rn5iX、。
(式中、nは1〜3の整数であり、Rはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。
Xは一0H1−〇R2、−〇^c、−o−N−cり、
−CP、−Br、−In2 等の置換基を表す。ここで82、R3は上記のRと同じ
ものを表し、R2,R3はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい。゛また^CIiアセチル基を表す。)で
示されるシラン化合物である。
−CP、−Br、−In2 等の置換基を表す。ここで82、R3は上記のRと同じ
ものを表し、R2,R3はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい。゛また^CIiアセチル基を表す。)で
示されるシラン化合物である。
本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 HN [(C)12) 3si (OMe) 3] 2
、ビニルトリエトキシシラン、Ci’ (Ct12)
35 t (OMe)、、CHlSi (OAc)
3、R5(C112)ssi(OMe)3、ビニルトリ
ス(メチルエチルケトオキシム)シラン等が挙げられる
。また市販品としては、TSL8180、TSL818
1、(東芝シリコーン社製)がある。
ては、 HN [(C)12) 3si (OMe) 3] 2
、ビニルトリエトキシシラン、Ci’ (Ct12)
35 t (OMe)、、CHlSi (OAc)
3、R5(C112)ssi(OMe)3、ビニルトリ
ス(メチルエチルケトオキシム)シラン等が挙げられる
。また市販品としては、TSL8180、TSL818
1、(東芝シリコーン社製)がある。
前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例え
ば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーと、次のような一般式[夏!]で示される繰り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはR
の3%程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によっても得ることができる。
ば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーと、次のような一般式[夏!]で示される繰り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはR
の3%程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によっても得ることができる。
(式中、Rは一般式[1]で示されるポリマーの置換基
であるRと同義であり、Iは2以上の整数、nはOまた
は1以上の整数である。)このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ(lりオクトエー
ト、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用い
られる。
であるRと同義であり、Iは2以上の整数、nはOまた
は1以上の整数である。)このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ(lりオクトエー
ト、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用い
られる。
またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤(フィラー)を混合することもできる。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスパージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングに°より
シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、RT
VあるいはLTVシリコーンゴムのディスパージョンが
好んで用いられる。このような例としては、トーレシリ
コーン社製sy+ Off 23,5RX−257,5
H237等のベーパーコーティング用シリコーンゴムデ
ィスパージョンがある。
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤(フィラー)を混合することもできる。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスパージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングに°より
シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、RT
VあるいはLTVシリコーンゴムのディスパージョンが
好んで用いられる。このような例としては、トーレシリ
コーン社製sy+ Off 23,5RX−257,5
H237等のベーパーコーティング用シリコーンゴムデ
ィスパージョンがある。
本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。
用いることが好ましい。
シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるために
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。
好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。
うなものがある。
(a) H2NC)12c)12NH(C)+2) s
Si (QC)13) 3(b) H2NCE2CH2
NH(CHI) 3si (OCH3) 2 (C)1
3)(c) )12N (C)12) ssi (OE
t) 3本発明に用いられるシリコーンゴム層中には、
更に光増感剤を少量含有させることができる。
Si (QC)13) 3(b) H2NCE2CH2
NH(CHI) 3si (OCH3) 2 (C)1
3)(c) )12N (C)12) ssi (OE
t) 3本発明に用いられるシリコーンゴム層中には、
更に光増感剤を少量含有させることができる。
本発明に用いられるシリコーンゴム層は、シリコーンゴ
ムを適当な溶媒に溶解した後、感光層上に塗布、乾燥す
る。
ムを適当な溶媒に溶解した後、感光層上に塗布、乾燥す
る。
本発明の支持体としては、通常の平版印刷機にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものである
ことが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等
の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム及び鉄等がメッキまたは蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものである
ことが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等
の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム及び鉄等がメッキまたは蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。
これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。
上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。
支持体にはブライマ一層を有していてもよく、該ブライ
マ一層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂
、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。
マ一層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂
、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。
本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は50〜400μl、好ましくは100
〜300 μm 、感光層は0.05〜10 μm 、
好ましくは0.5〜5μ11シリコ一ンゴム層は0.O
1〜lOμ11好ましくは0.1〜1μ■である。
る。即ち支持体は50〜400μl、好ましくは100
〜300 μm 、感光層は0.05〜10 μm 、
好ましくは0.5〜5μ11シリコ一ンゴム層は0.O
1〜lOμ11好ましくは0.1〜1μ■である。
本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
じて保護層を有していてもよい。
じて保護層を有していてもよい。
本発明の現像液は、自動現像機に用いるのが好ましく、
特に現像部の後に循環水による水洗部を有する自動現像
機が好ましい。
特に現像部の後に循環水による水洗部を有する自動現像
機が好ましい。
この他現像は、例えば前記のような現像液を含む現像用
パッドでこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラ
シでこする等の方法で行うことができる。
パッドでこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラ
シでこする等の方法で行うことができる。
例えば自動現像機を用いる場合、第1図に示される如き
、搬送ローラー1、締りローラー4、現像液供給部2、
現像ブラシ3、現像液及び水洗5水ノズル6を有する自
動現像機を用いるのが好ましい。
、搬送ローラー1、締りローラー4、現像液供給部2、
現像ブラシ3、現像液及び水洗5水ノズル6を有する自
動現像機を用いるのが好ましい。
上記現像により、未露光部のシリコーンゴム層及び感光
層が剥離し、露光部はシリコーンゴム層が残っている印
刷版が得られる。
層が剥離し、露光部はシリコーンゴム層が残っている印
刷版が得られる。
[実施例]
以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
実施例1〜3
[感光性平版印刷版1の作製]
アルミニウム支持体上に、次の組成を有する組成物を用
いて厚さ4ミクロンの感光層を設けた。
いて厚さ4ミクロンの感光層を設けた。
[感光層用組成物]
(a)アジピン酸とジメチロールプロピオン酸とのポリ
エステルとインホロンジイソシアネートとのポリウレタ
ン 60重量部(b)アクリル酸グリ
シジルとキシリレンジアミンの4モル/1モル付加反応
物 40重量部(C)ベンゾインエチルエーテル
4 重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシ
リコーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90
℃の熱風で乾燥して厚さ2.2 ミクロンのシリコーン
ゴム層を塗設した。
エステルとインホロンジイソシアネートとのポリウレタ
ン 60重量部(b)アクリル酸グリ
シジルとキシリレンジアミンの4モル/1モル付加反応
物 40重量部(C)ベンゾインエチルエーテル
4 重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシ
リコーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90
℃の熱風で乾燥して厚さ2.2 ミクロンのシリコーン
ゴム層を塗設した。
[シリコーンゴム層用組成物]
(a)α、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン(
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10ミクロンの
ポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートして
感光性平版印刷版1を作製した。
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10ミクロンの
ポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートして
感光性平版印刷版1を作製した。
[感光性平版印刷版2の作製]
電解砂目量てしたアルミニウム支持体上に、次の組成を
有する組成物を用いて厚さ0.5 ミクロンの感光層を
設けた。
有する組成物を用いて厚さ0.5 ミクロンの感光層を
設けた。
[感光層用組成物]
(a)p−ジアゾフェニルアミンの六弗化燐酸塩とホル
ムアルデヒドとの縮合物 100重量部(b)メタクリ
ル酸−2−ヒドロキシエチルとメタクリル酸ベンジルと
の1:1 (モル比)共重合樹脂
120重量部(C)ビクトリアピュアブルー
1重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシ
リコーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90
℃の熱風で乾燥して厚さ2.2 ミクロンのシリコーン
ゴム層を塗設した。
ムアルデヒドとの縮合物 100重量部(b)メタクリ
ル酸−2−ヒドロキシエチルとメタクリル酸ベンジルと
の1:1 (モル比)共重合樹脂
120重量部(C)ビクトリアピュアブルー
1重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシ
リコーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90
℃の熱風で乾燥して厚さ2.2 ミクロンのシリコーン
ゴム層を塗設した。
[シリコーンゴム層用組成物]
(a)α、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン(
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10ミクロンの
ポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートして
感光性平版印刷版2を作製した。
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10ミクロンの
ポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートして
感光性平版印刷版2を作製した。
[感光性平版印刷版3の作製]
通常の方法で脱脂したスムースアルミニウム板上に10
μmの厚さになるように下記のブライマー要用組成物を
塗布し、120℃で5分間加熱硬化させた。
μmの厚さになるように下記のブライマー要用組成物を
塗布し、120℃で5分間加熱硬化させた。
[ブライマー要用組成物]
エピコート1ool(シェル化学製のビスフェノールA
系エポキシ樹脂) 100重量部2.4.6−1
−リス(ジメチルアミノメチル)フェノール
12重量部このプライマ一層上に下記の
感光層用組成物を0.25μlになるように塗布し、乾
燥した。
系エポキシ樹脂) 100重量部2.4.6−1
−リス(ジメチルアミノメチル)フェノール
12重量部このプライマ一層上に下記の
感光層用組成物を0.25μlになるように塗布し、乾
燥した。
[感光層用組成物]
(a)p−フェニレンジアクリル酸エステルと1.4−
ジヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンとの1=1重
縮合による感光性不飽和ポリエステル
10重量部(b)1−メチル−2−ベンゾイルメ
チレン−β−ナフトチアゾリン 0.6重量部
(c)N(β−アミノエチル)アミノメチルフェニルト
リメトキシシラン 0.4重量部ジブチル錫ジラ
ウレート 0.8重量部ついで、この感光層上に
次の組成を有するシリコーンゴム組成物を厚さ2μmに
塗布し、90℃の熱風で乾燥した。
ジヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンとの1=1重
縮合による感光性不飽和ポリエステル
10重量部(b)1−メチル−2−ベンゾイルメ
チレン−β−ナフトチアゾリン 0.6重量部
(c)N(β−アミノエチル)アミノメチルフェニルト
リメトキシシラン 0.4重量部ジブチル錫ジラ
ウレート 0.8重量部ついで、この感光層上に
次の組成を有するシリコーンゴム組成物を厚さ2μmに
塗布し、90℃の熱風で乾燥した。
[シリコーンゴム組成物]
(a)α、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン(
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ15ミクロンの
ポリプロピレンフィルムをラミネートして感光性平版印
刷版3を作製した。
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ15ミクロンの
ポリプロピレンフィルムをラミネートして感光性平版印
刷版3を作製した。
前述の如く得られた感光性平版印刷版1〜3をポジ原稿
を通して露光した後、第1図に示す自動現像機で現像す
るため、下記の各々の現像液を現像槽に入れ、更に水洗
槽には水を入れた自動現像機を用いて菊全版を処理した
。
を通して露光した後、第1図に示す自動現像機で現像す
るため、下記の各々の現像液を現像槽に入れ、更に水洗
槽には水を入れた自動現像機を用いて菊全版を処理した
。
本発明の現像液を用いた場合は、感光性平版印刷版1〜
3のいづれのものでも100枚処理しても十分現像が可
能であったが、比較例の現像液では60枚処理したとこ
ろで、水洗槽に泡がたってシャワーが出なくなってしま
った。また得られた印刷版は汚れており、°インキ着肉
も不良であった。
3のいづれのものでも100枚処理しても十分現像が可
能であったが、比較例の現像液では60枚処理したとこ
ろで、水洗槽に泡がたってシャワーが出なくなってしま
った。また得られた印刷版は汚れており、°インキ着肉
も不良であった。
現像1(1)
ツルフィツト(クラレイソブロビレンケミカル社製)
50重量部酢酸アミル
15重量部水
35重量部現像液(2) メチルトリグリコール 40重量部トルエン
5重量部水
50重量部酢酸イソブ
チル 5重量部現像液(3)(比較例
) 酢酸イソブチル 50重量部ベンジルア
ルコール 10重量部へレックスNBL (
花王アトラス社製アニオン界面活性剤38%水溶液)
94重量部水 1o重
量部
50重量部酢酸アミル
15重量部水
35重量部現像液(2) メチルトリグリコール 40重量部トルエン
5重量部水
50重量部酢酸イソブ
チル 5重量部現像液(3)(比較例
) 酢酸イソブチル 50重量部ベンジルア
ルコール 10重量部へレックスNBL (
花王アトラス社製アニオン界面活性剤38%水溶液)
94重量部水 1o重
量部
第1図は、本発明に用いられる自動現像機を示す断面図
である。 符号の説明 1・・搬送ローラー 2・・現像液供給部3・・現像
ブラシ 、4・・締りローラー5・・現像浴
6・・水洗ノズル7・・水洗ブラシ 8・・水
洗浴 [発明の効果] 本発明の界面活性剤を含まない現像液を用いてシリコー
ンゴム層と感光層とを有する感光性印刷版を処理するこ
とにより、泡立ちによる現像不能がなく、また汚れやイ
ンキ着肉不良のない印刷版が得られる。 出願人 コ ニ カ 株式会社代理人弁理
士 中 島 幹 雄性1名 第1図
である。 符号の説明 1・・搬送ローラー 2・・現像液供給部3・・現像
ブラシ 、4・・締りローラー5・・現像浴
6・・水洗ノズル7・・水洗ブラシ 8・・水
洗浴 [発明の効果] 本発明の界面活性剤を含まない現像液を用いてシリコー
ンゴム層と感光層とを有する感光性印刷版を処理するこ
とにより、泡立ちによる現像不能がなく、また汚れやイ
ンキ着肉不良のない印刷版が得られる。 出願人 コ ニ カ 株式会社代理人弁理
士 中 島 幹 雄性1名 第1図
Claims (1)
- 感光層上にシリコーンゴム層を有する湿し水不要の感光
性平版印刷版を現像するための現像液において、該現像
液が前記シリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤、前記
感光層を溶解あるいは膨潤させる有機溶剤及び35重量
%以上の水よりなることを特徴とする湿し水不要の感光
性平版印刷版用現像液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12505189A JPH02304447A (ja) | 1989-05-18 | 1989-05-18 | 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12505189A JPH02304447A (ja) | 1989-05-18 | 1989-05-18 | 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02304447A true JPH02304447A (ja) | 1990-12-18 |
Family
ID=14900614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12505189A Pending JPH02304447A (ja) | 1989-05-18 | 1989-05-18 | 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02304447A (ja) |
-
1989
- 1989-05-18 JP JP12505189A patent/JPH02304447A/ja active Pending
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