JPH02304442A - 湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法 - Google Patents
湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法Info
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法に
関し、詳しくは小点の部分が十分に、かつ迅速に現像さ
れ、再現性の優れた平版印刷版が得られる湿し水不要の
感光性平版印刷版の製版方法に関する。
関し、詳しくは小点の部分が十分に、かつ迅速に現像さ
れ、再現性の優れた平版印刷版が得られる湿し水不要の
感光性平版印刷版の製版方法に関する。
[従来の技術]
従来、湿し水不要の感光性平版印刷版材料(以下、必要
に応じ「版材料」という)としては、支持体上に順に感
光層及びインキ反撥層を塗設した構成を有しており、こ
の版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版
印刷版(以下、必要に応じ「印刷版」という)を得るこ
とができる。
に応じ「版材料」という)としては、支持体上に順に感
光層及びインキ反撥層を塗設した構成を有しており、こ
の版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版
印刷版(以下、必要に応じ「印刷版」という)を得るこ
とができる。
この版材料のインキ反撥層としては、シリコーンゴムを
用いる技術は知られている。例えば特開昭48−945
04号には、基板上に順に光接着性感光層とシリコーン
ゴム層とを積層した平版印刷版が開示されている。
用いる技術は知られている。例えば特開昭48−945
04号には、基板上に順に光接着性感光層とシリコーン
ゴム層とを積層した平版印刷版が開示されている。
この版材料は、露光により光接着性感光層とシリコーン
ゴム層とが強固に光接着することを利用して、光接着性
感光層を実質的に溶解させず、シリコーンゴム層のみを
膨潤させる現像液を用いて現像り未露光部分のシリコー
ンゴム層を選択的に剥離除去することにより印刷版を得
るものである。
ゴム層とが強固に光接着することを利用して、光接着性
感光層を実質的に溶解させず、シリコーンゴム層のみを
膨潤させる現像液を用いて現像り未露光部分のシリコー
ンゴム層を選択的に剥離除去することにより印刷版を得
るものである。
この版材料による製版方法で得られた印刷版は、シリコ
ーンゴム層の切れがよくシャープな網点が得られるが、
未露光部におけるシリコーンゴム層と光接着性感光層の
界面接着力が比較的大きいため現像時間が長くかかり、
ハイライト部の微妙な網点を再現性よく得るためには、
ある程度版面を時間をかけてこする必要があり、場合に
よっては非画像部のシリコーンゴム層がこすりすぎて損
傷する恐れがあるという問題がある。
ーンゴム層の切れがよくシャープな網点が得られるが、
未露光部におけるシリコーンゴム層と光接着性感光層の
界面接着力が比較的大きいため現像時間が長くかかり、
ハイライト部の微妙な網点を再現性よく得るためには、
ある程度版面を時間をかけてこする必要があり、場合に
よっては非画像部のシリコーンゴム層がこすりすぎて損
傷する恐れがあるという問題がある。
また特開昭54−89805号公報には、基板上に感光
層とシリコーンゴム層とを積層した平版印刷版を像形状
に露光した後、画線部の感光層の少なくとも一部を溶解
し得る処理液を用いて画線部の感光層の一部または全部
を溶出せしめ、しかるのちにシリコーンゴム層を膨潤さ
せる溶媒で画線部のシリコーンゴム層を剥離することを
特徴とする平版印刷版の製版方法が記載されている。
層とシリコーンゴム層とを積層した平版印刷版を像形状
に露光した後、画線部の感光層の少なくとも一部を溶解
し得る処理液を用いて画線部の感光層の一部または全部
を溶出せしめ、しかるのちにシリコーンゴム層を膨潤さ
せる溶媒で画線部のシリコーンゴム層を剥離することを
特徴とする平版印刷版の製版方法が記載されている。
しかしながら、この方法は、小点再現性が向上するとは
いえ、感光層の一部または全部を溶出する溶剤がシリコ
ーンゴム層を通過するのに時間がかかり、それ故迅速処
理に問題があるばかりでなく、また十分な小点再現性を
得るには今一つという問題がある。
いえ、感光層の一部または全部を溶出する溶剤がシリコ
ーンゴム層を通過するのに時間がかかり、それ故迅速処
理に問題があるばかりでなく、また十分な小点再現性を
得るには今一つという問題がある。
そこで、本発明者等は、前記の問題点を改良すべく鋭意
研究を続けた結果、シリコーンゴム層を膨潤させた後、
該シリコーンゴム層と感光層とを同時に剥離することに
より、迅速処理が可能であり、また小点再現性を改良で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
研究を続けた結果、シリコーンゴム層を膨潤させた後、
該シリコーンゴム層と感光層とを同時に剥離することに
より、迅速処理が可能であり、また小点再現性を改良で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
[発明の目的]
したがって、本発明の目的は、平版印刷版が迅速に得ら
れ、かつ小点のエツジ部分が十分に現像され、小点再現
性の優れた平版印刷版が得られる湿し水不要の感光性平
版印刷版の製版方法を提供することにある。
れ、かつ小点のエツジ部分が十分に現像され、小点再現
性の優れた平版印刷版が得られる湿し水不要の感光性平
版印刷版の製版方法を提供することにある。
[発明の構成]
本発明の前記目的は、支持体上に、順に感光層、シリコ
ーンゴム層を有する湿し水不要の感光性平版印刷版を画
像を通して露光し、しかる後に画像部上の前記シリコー
ンゴム層を有機溶剤で膨潤させ、更に画像部上の感光層
の一部又は全部を溶出させる処理剤で処理して画像部上
のシリコーンゴム層及び感光層を同時に剥離することを
特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法に
よって達成された。
ーンゴム層を有する湿し水不要の感光性平版印刷版を画
像を通して露光し、しかる後に画像部上の前記シリコー
ンゴム層を有機溶剤で膨潤させ、更に画像部上の感光層
の一部又は全部を溶出させる処理剤で処理して画像部上
のシリコーンゴム層及び感光層を同時に剥離することを
特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法に
よって達成された。
以下、本発明を更に具体的に説明する。
本発明に用いられる湿し水不要の感光性平版印刷版は画
像を通して露光された後、画像部上のシリコーンゴム層
を有機溶剤で膨潤させる。本発明のシリコーンゴム層を
膨・潤させる溶剤としては、シリコーンゴム層を膨潤し
得る性質を有するもののうち、露光した部分の感光層と
シリコーンゴム層との間の結合を弱めない性質を有する
ものが用いられる。好ましい処理剤は、脂肪族炭化水素
、シクロ環脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素等の有機
溶剤が用いられ、好ましい溶剤として、具体的には、パ
ラフィン系炭化水素あるいは、それを主成分として含む
ものである。市販品として入手できるものでは、次の石
油の分留製品がある。
像を通して露光された後、画像部上のシリコーンゴム層
を有機溶剤で膨潤させる。本発明のシリコーンゴム層を
膨・潤させる溶剤としては、シリコーンゴム層を膨潤し
得る性質を有するもののうち、露光した部分の感光層と
シリコーンゴム層との間の結合を弱めない性質を有する
ものが用いられる。好ましい処理剤は、脂肪族炭化水素
、シクロ環脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素等の有機
溶剤が用いられ、好ましい溶剤として、具体的には、パ
ラフィン系炭化水素あるいは、それを主成分として含む
ものである。市販品として入手できるものでは、次の石
油の分留製品がある。
ガソリン(沸点40〜220′cc4〜C1,留分)灯
油(沸点150〜320℃ CIl〜CI6留分)
軽 油(沸点200〜350℃ CI2〜CI6留分
)重 油(沸点350℃以上 CI6〜C5゜留分
)これらの石油留分のうちで、ガソリン、灯油のように
比較的低い沸点を有する製品の方がシリコーンゴムによ
って吸収され易くシリコーンゴムの膨潤性がすぐれ、現
像作用が容易である。
油(沸点150〜320℃ CIl〜CI6留分)
軽 油(沸点200〜350℃ CI2〜CI6留分
)重 油(沸点350℃以上 CI6〜C5゜留分
)これらの石油留分のうちで、ガソリン、灯油のように
比較的低い沸点を有する製品の方がシリコーンゴムによ
って吸収され易くシリコーンゴムの膨潤性がすぐれ、現
像作用が容易である。
これらの石油留分に加えてペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の精製されたパラフィン系炭化水素も有
用な現像液として使用できる。
ン、オクタン等の精製されたパラフィン系炭化水素も有
用な現像液として使用できる。
この他、シクロヘキサン等のシクロ環脂肪族炭化水素、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等の有機溶剤が
用いられる。
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等の有機溶剤が
用いられる。
本発明に用いられる感光層の一部又は全部を溶出させる
処理剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類
、エーテル類、カルボン酸類等が挙げられ、これらのう
ちの1種または2種以上が混合されて用いられる。
処理剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類
、エーテル類、カルボン酸類等が挙げられ、これらのう
ちの1種または2種以上が混合されて用いられる。
上記のアルコール類としては、メタノール、エタノール
、n−プロパツール、イソブロパノール、3−メトキシ
ブタノール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール等が挙げられる。
、n−プロパツール、イソブロパノール、3−メトキシ
ブタノール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール等が挙げられる。
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチル
セロソルブアセテート、酢酸カルピトール等が挙げられ
る。
セロソルブアセテート、酢酸カルピトール等が挙げられ
る。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等が挙げられる。
クロヘキサノン等が挙げられる。
エーテル類としては、エチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等が挙げられる。
トラヒドロフラン等が挙げられる。
カルボン酸類としては、蟻酸、酢酸、プロパン酸、酪酸
、アクリル酸、プロピオール酸、カプロン酸、シクロプ
ロパンカルボン酸、安息香酸、2−アミノプロパン酸、
コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、
蓚酸、アセト酢酸、マロン酸、クエン酸等が挙げられる
。
、アクリル酸、プロピオール酸、カプロン酸、シクロプ
ロパンカルボン酸、安息香酸、2−アミノプロパン酸、
コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、
蓚酸、アセト酢酸、マロン酸、クエン酸等が挙げられる
。
本発明の感光層に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れず、ジアゾ化合物、光重合性化合物、光架橋性化合物
等が用いられる。好ましくはジアゾ化合物が用いられる
。
れず、ジアゾ化合物、光重合性化合物、光架橋性化合物
等が用いられる。好ましくはジアゾ化合物が用いられる
。
好ましい例としては、以下の感光性物質を用いることが
できる。例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデ
ヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特に好
ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデ
ヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例えばヘ
キサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩素
酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物で
あるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3,300,30
9号明細書中に記載されているような、前記縮合物とス
ルホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙
げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共
に使用される。かかる結合剤としては種々の高分子化合
物が使用され得るが、好ましくは特開昭54−9861
3号に記載されているような芳香族性水酸基を有する単
量体、例えばN−(4−ヒドロキシフェニル)アクリル
アミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルア
ミド、0−m−1またはp−ヒドロキシスチレン、0−
1m−1またはp−ヒドロキシフェニルメタクリレート
等と他の単量体との共重合体、米国特許第4,123,
276号明細書中に記載されているようなヒドロキシエ
チルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリ
レート単位を主なる繰り返し単位として含むポリマー、
シェラツク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコー
ル、米国特許第3,751,257号明細書中に記載さ
れているようなポリアミド樹脂、米国特許第3゜660
.097号明細書中に記載されているような線状ポリウ
レタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂
、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから縮合され
たエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセテー
トフタレート等のセルロース類が包含される。
できる。例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデ
ヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特に好
ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデ
ヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例えばヘ
キサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩素
酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物で
あるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3,300,30
9号明細書中に記載されているような、前記縮合物とス
ルホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙
げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共
に使用される。かかる結合剤としては種々の高分子化合
物が使用され得るが、好ましくは特開昭54−9861
3号に記載されているような芳香族性水酸基を有する単
量体、例えばN−(4−ヒドロキシフェニル)アクリル
アミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルア
ミド、0−m−1またはp−ヒドロキシスチレン、0−
1m−1またはp−ヒドロキシフェニルメタクリレート
等と他の単量体との共重合体、米国特許第4,123,
276号明細書中に記載されているようなヒドロキシエ
チルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリ
レート単位を主なる繰り返し単位として含むポリマー、
シェラツク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコー
ル、米国特許第3,751,257号明細書中に記載さ
れているようなポリアミド樹脂、米国特許第3゜660
.097号明細書中に記載されているような線状ポリウ
レタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂
、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから縮合され
たエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセテー
トフタレート等のセルロース類が包含される。
また重合体主鎖または側鎖に感光基として−CH−CH
−C−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリカー
ボネート類のような感光性重合体を主成分とするものも
挙げられる。例えば、特開昭55−40415号に記載
されているようなフェニレンジエチルアクリレートと水
素添加したビスフェノールAおよびトリエチレングリコ
ールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、米国特許
第2,956,878号明細書中に記載されているよう
なシンナミリデンマロン酸等の(2−プロベリデン)マ
ロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導される
感光性ポリエステル類等が挙げられる。
−C−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリカー
ボネート類のような感光性重合体を主成分とするものも
挙げられる。例えば、特開昭55−40415号に記載
されているようなフェニレンジエチルアクリレートと水
素添加したビスフェノールAおよびトリエチレングリコ
ールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、米国特許
第2,956,878号明細書中に記載されているよう
なシンナミリデンマロン酸等の(2−プロベリデン)マ
ロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導される
感光性ポリエステル類等が挙げられる。
さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。
組成物も挙げられる。
ここモ不飽和千ツマ−としては、アルコール類(例えば
、エタノール、プロパツール、ヘキサノール、オクタツ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等)のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、 アミン類(例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等)とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。
、エタノール、プロパツール、ヘキサノール、オクタツ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等)のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、 アミン類(例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等)とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。
カルボン酸(例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等)とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物。
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等)とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物。
アミド話導体(例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等)、 エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等を使用することができる。
ミド、N−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等)、 エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等を使用することができる。
光重合開始剤としては、次のようなものを使用すること
ができる。
ができる。
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン銹導体、ベンゾフェノン、2.4−
ジクロルベンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、4,4゛−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
、 4.4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン
等のベンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサントン
、2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン
誘導体、2−クロルアントラキノン、2−メチルアント
ラキノン等のアントラキノン誘導体、N−メチルアクリ
ドン、N−ブチルアクリドン等のアクリドン説導体、α
、α−ジェトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレ
ノン、キサントン、クラニル化合物、ハロゲン化合物等
。
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン銹導体、ベンゾフェノン、2.4−
ジクロルベンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、4,4゛−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
、 4.4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン
等のベンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサントン
、2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン
誘導体、2−クロルアントラキノン、2−メチルアント
ラキノン等のアントラキノン誘導体、N−メチルアクリ
ドン、N−ブチルアクリドン等のアクリドン説導体、α
、α−ジェトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレ
ノン、キサントン、クラニル化合物、ハロゲン化合物等
。
またこの光重合性組成物は、好ましくは結合剤が添加さ
れる。結合剤としては、ジアゾ樹脂と共に用いたものが
使用でき、さらに好ましくは特公昭49−17874号
等に記載されている側鎖にエチレン性不飽和結合を有す
る光架橋性の共重合体が使用される。
れる。結合剤としては、ジアゾ樹脂と共に用いたものが
使用でき、さらに好ましくは特公昭49−17874号
等に記載されている側鎖にエチレン性不飽和結合を有す
る光架橋性の共重合体が使用される。
感光層には、上記以外に露光後或は現像後に像を可視化
させるための色素(例えば、ビクトリアピュアブルー8
08 (保土谷化学社製)、オイルブルー’603
(オリエント化学工業社製)等のトリフェニルメタン系
、ジフェニルメタン系色素等)、塗布性を改良するため
のアルキルエーテル類(例えば、エチルセルロース、メ
チルセルロース等)、弗素系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤(例えば、プルロニックL64(旭電化社製)
等)、塗膜の柔軟性を付“与するための可塑剤(例えば
、ポリエチレングリコール、リン酸トリクレジル、アク
リル酸又はメタクリル酸ポリマー等)、安定剤(例えば
リン酸、シュウ酸、酒石酸等)を含有することができる
。
させるための色素(例えば、ビクトリアピュアブルー8
08 (保土谷化学社製)、オイルブルー’603
(オリエント化学工業社製)等のトリフェニルメタン系
、ジフェニルメタン系色素等)、塗布性を改良するため
のアルキルエーテル類(例えば、エチルセルロース、メ
チルセルロース等)、弗素系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤(例えば、プルロニックL64(旭電化社製)
等)、塗膜の柔軟性を付“与するための可塑剤(例えば
、ポリエチレングリコール、リン酸トリクレジル、アク
リル酸又はメタクリル酸ポリマー等)、安定剤(例えば
リン酸、シュウ酸、酒石酸等)を含有することができる
。
本発明に用いられるインキ反撥層としては、シリコーン
ゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとしては、次の
ような一般式[11で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好
ましい。
ゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとしては、次の
ような一般式[11で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好
ましい。
一般式[I]
に
ここでnは2以上の整数、Rは炭素数1〜10ノアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基(O)l基)、であり、
Rの60%以上がメチル基であるものが好ましい。なお
上記シラノール基(O)I基)(ヨ主鎮中または主鎖の
末端のどちらにあってもよしAが、末端にあることが好
ましい。
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基(O)l基)、であり、
Rの60%以上がメチル基であるものが好ましい。なお
上記シラノール基(O)I基)(ヨ主鎮中または主鎖の
末端のどちらにあってもよしAが、末端にあることが好
ましい。
本発明に用いられるシランカップリング剤(またはシリ
コーン架橋剤)としては、 ttnsix4−n (式中、nは1〜3の整数であり、Rはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基畔)λロゲン、アミン、ヒドロキ
シ、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を
有していてもよしλ。
コーン架橋剤)としては、 ttnsix4−n (式中、nは1〜3の整数であり、Rはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基畔)λロゲン、アミン、ヒドロキ
シ、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を
有していてもよしλ。
Xは一0H1−OR’、 −0Ac、 −o−N−
cり” 、 −Cj’、−Br、−IR3 等の置換基を表す。ここでR2、R3は上記のRと同じ
ものを表し、82、R3はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい。またAc11アセチル基を表す。)で示
されるシラン化合物である。
cり” 、 −Cj’、−Br、−IR3 等の置換基を表す。ここでR2、R3は上記のRと同じ
ものを表し、82、R3はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい。またAc11アセチル基を表す。)で示
されるシラン化合物である。
本発明において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコーン・ベースポリマーと、次に挙げるようなシリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。
リコーン・ベースポリマーと、次に挙げるようなシリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。
(1) R−5i(OR’)s
(2) R−st+oAc) 3
(3) R−5t(ON−CR’2)iここでRは、一
般式CI]で示されるポリマーの置換基であるRと同義
であり、R′はメチル基、エチル基等のアルキル基であ
り、Acはアセチル基である。
般式CI]で示されるポリマーの置換基であるRと同義
であり、R′はメチル基、エチル基等のアルキル基であ
り、Acはアセチル基である。
本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 )INF(C)lz)ssi(OMe)s12、ビニル
トリエトキシシラン、CR(CH2) *Si (OM
e) 3、CH35i (OAc) s、R5(CH2
) 3si (OMe) 3、ビニルトリス(メチルエ
チルケトオキシム)シラン等が挙げられる。
ては、 )INF(C)lz)ssi(OMe)s12、ビニル
トリエトキシシラン、CR(CH2) *Si (OM
e) 3、CH35i (OAc) s、R5(CH2
) 3si (OMe) 3、ビニルトリス(メチルエ
チルケトオキシム)シラン等が挙げられる。
前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例え
ば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーと、次のような一般式[■!]で示される繰り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはR
の3%程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によりても得ることができる。
ば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーと、次のような一般式[■!]で示される繰り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはR
の3%程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によりても得ることができる。
(式中、Rは一般式[11で示されるポリマーの置換基
であるRと同義であり、lは2以上の整数、nはOまた
は1以上の整数である。)このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ(!I)オクトエ
ート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用
いられる。
であるRと同義であり、lは2以上の整数、nはOまた
は1以上の整数である。)このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ(!I)オクトエ
ート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用
いられる。
またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤(フィラー)、を混合することもできる。予めフィ
ラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムス
トック、あるいはシリコーンゴムディスパージョンとし
て市販されており、本発明のようにコーティングにより
シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、RT
VあるいはLTVシリコーンゴムのディスパージョンが
好んで用いられる。このような例としては、トーレシリ
コーン社製syx Off 23,5RX−257,5
)1237等のペーパーコーティング用シリコーンゴム
ディスパージョンがある。
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤(フィラー)、を混合することもできる。予めフィ
ラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムス
トック、あるいはシリコーンゴムディスパージョンとし
て市販されており、本発明のようにコーティングにより
シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、RT
VあるいはLTVシリコーンゴムのディスパージョンが
好んで用いられる。このような例としては、トーレシリ
コーン社製syx Off 23,5RX−257,5
)1237等のペーパーコーティング用シリコーンゴム
ディスパージョンがある。
本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。
用いることが好ましい。
シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるために
アミン基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。
アミン基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。
好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。
うなものがある。
(a) )12N[;H2CH2NH(CHz) 3S
i (OCH3) 。
i (OCH3) 。
(b) 1(2NCE2CH2NH(CHz) 3S
i (QC)+3) 2 (CH3)(c)82N(f
l:)lz)ssi(OEt)3本発明に用いられるシ
リコーンゴム層中には、更に光増感剤を少量含有させる
ことができる。
i (QC)+3) 2 (CH3)(c)82N(f
l:)lz)ssi(OEt)3本発明に用いられるシ
リコーンゴム層中には、更に光増感剤を少量含有させる
ことができる。
本発明に用いられるシリコーンゴム層は、未効果のシリ
コーンゴム組成物を適当な溶媒に溶解した後、感光層上
に塗布、乾燥効果させる。
コーンゴム組成物を適当な溶媒に溶解した後、感光層上
に塗布、乾燥効果させる。
本発明の支持体としては、通常の平版印刷機にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものである
ことが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等
の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム及び鉄等がメッキ圭たは蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものである
ことが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等
の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム及び鉄等がメッキ圭たは蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。
これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。
上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。
支持体にはブライマ一層を有していてもよく、該ブライ
マ一層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂
、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。
マ一層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂
、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。
また上記ブライマ一層中にはアンカー剤として、例えば
前記シランカップリング剤、シリコーンブライマー等を
用いることができ、また有機チタネート等も有効である
。
前記シランカップリング剤、シリコーンブライマー等を
用いることができ、また有機チタネート等も有効である
。
本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は50〜400μm、好ましくは100
〜300 μm 、感光層は0.05〜10μm 、好
ましくは0.5〜5μ11シリコ一ンゴム層は0.01
〜10μの、好ましくは0.1〜1μmである。
る。即ち支持体は50〜400μm、好ましくは100
〜300 μm 、感光層は0.05〜10μm 、好
ましくは0.5〜5μ11シリコ一ンゴム層は0.01
〜10μの、好ましくは0.1〜1μmである。
本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
じて保護層を有していてもよい。
じて保護層を有していてもよい。
次に本発明の湿し水不要の版材を用いて湿し水不要の印
刷版を製造する方法を説明する。
刷版を製造する方法を説明する。
原稿であるポジフィルムを版材表面に真空密着させ、露
光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生する
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、蛍光灯等が用いられる。
光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生する
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、蛍光灯等が用いられる。
次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。
。
現像は、例えば自動現像機を用いる場合、第1図に示さ
れる如き、搬送ローラー2、締りローラー3、現像液シ
ャワー4、ブラシ5及び水洗シャワー6を有する自動現
像機を用い、この自動現像機の第1浴槽中にシリコーン
ゴムを膨潤させる溶剤、例えばア、イソパーM(第1現
像液)を入れ、第2浴槽中には、感光層を溶解し得る溶
剤、例えばメチルセロソルブ(第2現像液)を入れる。
れる如き、搬送ローラー2、締りローラー3、現像液シ
ャワー4、ブラシ5及び水洗シャワー6を有する自動現
像機を用い、この自動現像機の第1浴槽中にシリコーン
ゴムを膨潤させる溶剤、例えばア、イソパーM(第1現
像液)を入れ、第2浴槽中には、感光層を溶解し得る溶
剤、例えばメチルセロソルブ(第2現像液)を入れる。
それ以降の浴槽には、例えば水洗のための水を入れてお
く。
く。
まず版材料を自動現像機に導入すると、第1浴槽中でシ
リコーンゴムは膨潤する。ここでは版材料にシャワーで
第1現像液を供給するか、塗布又は直接液中に浸漬する
ことにより供給される。ついで版材料表面の過剰の第1
現像液はローラーによりスキージすることにょフて除去
される。
リコーンゴムは膨潤する。ここでは版材料にシャワーで
第1現像液を供給するか、塗布又は直接液中に浸漬する
ことにより供給される。ついで版材料表面の過剰の第1
現像液はローラーによりスキージすることにょフて除去
される。
第2浴槽においては、シャワーにより第2現像液が吹き
かけられ、その後ブラシで激しくこすられる。更に第2
現像液をシャワーで供給し、剥離したシリコーンゴム及
び感光層を除去した後、ローラーでスキージする。現像
されて得られた印刷版を第3浴槽中で水洗し、乾燥する
。
かけられ、その後ブラシで激しくこすられる。更に第2
現像液をシャワーで供給し、剥離したシリコーンゴム及
び感光層を除去した後、ローラーでスキージする。現像
されて得られた印刷版を第3浴槽中で水洗し、乾燥する
。
上記現像により、未露光部のシリコーンゴム層及び感光
層が剥離し、露光部にはシリコーンゴム層が残っている
印刷版が得られる。
層が剥離し、露光部にはシリコーンゴム層が残っている
印刷版が得られる。
[作用]
本発明の版材料は、前処理を行ってシリコーンゴム層が
膨潤しているため、画像部の感光層の一部又は全部を溶
出する溶剤で処理すると該溶剤は容易にシリコーンゴム
層を通過して感光層を溶出させることができ、したがっ
て迅速に現像が可能であると共に、シリコーンゴム層と
感光層とが同時に剥離されるので、小点前・現性に優れ
た平版印刷版が得られる。
膨潤しているため、画像部の感光層の一部又は全部を溶
出する溶剤で処理すると該溶剤は容易にシリコーンゴム
層を通過して感光層を溶出させることができ、したがっ
て迅速に現像が可能であると共に、シリコーンゴム層と
感光層とが同時に剥離されるので、小点前・現性に優れ
た平版印刷版が得られる。
以下余白
[実施例]
以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
実施例1〜3
[感光性平版印刷版1の作製]
アルミニウム支持体上に、次の組成を有する組成物を用
いて厚さ4ミクロンの感光層を設けた。
いて厚さ4ミクロンの感光層を設けた。
[感光層用組成物]
(&1)アジピン酸とジメチロールプロピオン酸とのポ
リエステルとイソホロンジイソシアネートとのポリウレ
タン 60重量部(b)アクリル酸グ
リシジルとキシリレンジアミンの4モル/1モル付加反
応物 40重量部Cc)ベンゾインエチルエーテル
4重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシ
リコーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90
℃の熱風で乾燥して厚さ2,2ミクロンのシリコーンゴ
ム層を塗設した。
リエステルとイソホロンジイソシアネートとのポリウレ
タン 60重量部(b)アクリル酸グ
リシジルとキシリレンジアミンの4モル/1モル付加反
応物 40重量部Cc)ベンゾインエチルエーテル
4重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシ
リコーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90
℃の熱風で乾燥して厚さ2,2ミクロンのシリコーンゴ
ム層を塗設した。
[シリコーンゴム層用組成物]
(a)α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン(
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
、印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10ミクロン
のポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートし
て感光性平版印刷版1を作製した。
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
、印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10ミクロン
のポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートし
て感光性平版印刷版1を作製した。
[感光性平版印刷版2の作製]
電解砂目室てしたアルミニウム支持体上に、次の組成を
有する組成物を用いて厚さ0.5ミクロンの感光層を設
けた。
有する組成物を用いて厚さ0.5ミクロンの感光層を設
けた。
[感光層用組成物]
(a)p−ジアゾフェニルアミンの六弗化燐酸塩とホル
ムアルデヒドとの縮合物 100重量部(b)メタクリ
ル酸−2−ヒドロキシエチルとメタクリル酸ベンジルと
の1:1(モル比)共重合樹脂
120重量部(C)ビクトリアピュアブルー
1重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシリ
コーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90℃
の熱風で乾燥して厚さ2.2 ミクロンのシリコーンゴ
ム層を塗設した。
ムアルデヒドとの縮合物 100重量部(b)メタクリ
ル酸−2−ヒドロキシエチルとメタクリル酸ベンジルと
の1:1(モル比)共重合樹脂
120重量部(C)ビクトリアピュアブルー
1重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシリ
コーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90℃
の熱風で乾燥して厚さ2.2 ミクロンのシリコーンゴ
ム層を塗設した。
[シリコーンゴム層用組成物]
(a)α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン(
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン1o重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10ミクロンの
ポリプロピレンフィルムをラミネートして感光性平版印
刷版2を作製した。
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン1o重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1重量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10ミクロンの
ポリプロピレンフィルムをラミネートして感光性平版印
刷版2を作製した。
[感光性平版印刷版3′の作製]
通常の方法で脱脂したスムースアルミニウム板上に10
μmの厚さになるように下記のプライマ一層用組成物を
塗布し、120tで5分間加熱硬化させた。
μmの厚さになるように下記のプライマ一層用組成物を
塗布し、120tで5分間加熱硬化させた。
[プライマ一層用組成物]
エピコート1001(シェル化学製のビスフェノールA
系エポキシ樹脂) 100重量部2.4.6−1
−リス(ジメチルアミノメチル)フェノール
12重量部このブライマ一層上に下記の
感光層用組成物を0.25μmになるように塗布し、乾
燥した。
系エポキシ樹脂) 100重量部2.4.6−1
−リス(ジメチルアミノメチル)フェノール
12重量部このブライマ一層上に下記の
感光層用組成物を0.25μmになるように塗布し、乾
燥した。
[感光層用組成物]
(a)p−フェニレンジアクリル酸エステルと、4−ジ
ヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンとの1:1重縮
合による感光性不飽和ポリエステル
10重量部(b)1−メチル−2−ベンゾイルメチ
レン−β−ナフトチアゾリン 0.6重量部(
C)N(β−アミノエチル)アミノメチルフェニルトリ
メトキシシラン 0.4重量部ジブチル錫ジラウ
レート 0.8重量部ついで、この感光層上に次
の組成を有するシリコーンゴム組成物を厚さ2μmに塗
布し、90℃の熱風で乾燥した。
ヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンとの1:1重縮
合による感光性不飽和ポリエステル
10重量部(b)1−メチル−2−ベンゾイルメチ
レン−β−ナフトチアゾリン 0.6重量部(
C)N(β−アミノエチル)アミノメチルフェニルトリ
メトキシシラン 0.4重量部ジブチル錫ジラウ
レート 0.8重量部ついで、この感光層上に次
の組成を有するシリコーンゴム組成物を厚さ2μmに塗
布し、90℃の熱風で乾燥した。
[シリコーンゴム組成物]
(a)α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン(
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1M量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ12ミクロンの
ポリプロピレンフィルムをラミネートして感光性平版印
刷版3を作製した。
分子量32000) 100重量部(b)メチルトリ
アセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブチル
スズ 1M量部このようにして得られた感光性平版
印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ12ミクロンの
ポリプロピレンフィルムをラミネートして感光性平版印
刷版3を作製した。
前述の如く得られた感光性平版印刷版1〜3をポジ原稿
を通して露光した後、第1図に示される如き、第1浴槽
中にアイソパーMを入れ、第2浴槽中にメチルトリグリ
コールを入れた自動現像機を用いて現像したところ、膨
潤したシリコーンゴム層と、感光層とが同時に剥離し、
現像することができた。
を通して露光した後、第1図に示される如き、第1浴槽
中にアイソパーMを入れ、第2浴槽中にメチルトリグリ
コールを入れた自動現像機を用いて現像したところ、膨
潤したシリコーンゴム層と、感光層とが同時に剥離し、
現像することができた。
比較例1〜3
前述の如く得られた感光性平版印刷版1〜3をポジ原稿
を通して露光した後、第1図に示される如き、第1浴槽
中にメチルセロソルブの50%水溶液を入れ、第2浴槽
中にアイソパーMを入れた自動現像機を用いて現像した
。
を通して露光した後、第1図に示される如き、第1浴槽
中にメチルセロソルブの50%水溶液を入れ、第2浴槽
中にアイソパーMを入れた自動現像機を用いて現像した
。
得られた結果を表−1に示す。
表−1
第1表から明らかように、本発明では、現像所要時間が
短く、かつ網点再現性が2〜98%とよいのに対して、
比較例では、現像所要時間がかかり、更に網点再現性も
劣る。
短く、かつ網点再現性が2〜98%とよいのに対して、
比較例では、現像所要時間がかかり、更に網点再現性も
劣る。
[発明の効果]
本発明は、シリコーンゴム層と感光層とを同時に剥離す
ることにより、現像の所要時間を短縮することができる
、即ち迅速処理が可能であると共に小点部分をよく現像
することができる。また網点再現性にも優れている印刷
版が得られる。
ることにより、現像の所要時間を短縮することができる
、即ち迅速処理が可能であると共に小点部分をよく現像
することができる。また網点再現性にも優れている印刷
版が得られる。
第1図は、本発明に用いられる自動現像機を示す断面図
である。 符号の説明 1・・・版材料、 2・・・搬送ローラー、3・・・
締りローラー、 4・・・現像液シャワー、5・・・ブラシ6・・・水洗
シャワー。 A・・・第1浴槽、 B・・・第2浴糟、C・・・水
洗槽 出願人 コ ニ カ 株式会社代理人弁理
士 中 島 幹 雄外1名
である。 符号の説明 1・・・版材料、 2・・・搬送ローラー、3・・・
締りローラー、 4・・・現像液シャワー、5・・・ブラシ6・・・水洗
シャワー。 A・・・第1浴槽、 B・・・第2浴糟、C・・・水
洗槽 出願人 コ ニ カ 株式会社代理人弁理
士 中 島 幹 雄外1名
Claims (1)
- 支持体上に、順に感光層、シリコーンゴム層を有する湿
し水不要の感光性平版印刷版を画像を通して露光した後
、画像部の前記シリコーンゴム層を有機溶剤で膨潤させ
、更に画像部の感光層の一部又は全部を溶出させる処理
剤で処理して画像部上のシリコーンゴム層及び感光層を
同時に剥離することを特徴とする湿し水不要の感光性平
版印刷版の製版方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12504989A JPH02304442A (ja) | 1989-05-18 | 1989-05-18 | 湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12504989A JPH02304442A (ja) | 1989-05-18 | 1989-05-18 | 湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02304442A true JPH02304442A (ja) | 1990-12-18 |
Family
ID=14900568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12504989A Pending JPH02304442A (ja) | 1989-05-18 | 1989-05-18 | 湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02304442A (ja) |
-
1989
- 1989-05-18 JP JP12504989A patent/JPH02304442A/ja active Pending
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