JPH0359556A - 湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法に
関し、更に詳しくは検版性が良好で、画像の見易い湿し
水不要の感光性平版印刷版の製版方法に関する。

［発明の背景］ 従来、湿し水不要の感光性平版印刷版材料（以下、必要
に応じ１版材料」という）としては、支持体上に順に感
光層及びインキ反撥層を塗設した構成を有しており、こ
の版材料を露光・現像することにより画像部のインキ反
撥層を除去し感光層あるいは支持体を露出させ、湿し水
不要の平版印刷版（以下、必要に応じ「印刷版」という
）を得ることができる。

このような版材料は通常、露光・現像して印刷版を形成
するが、この印刷版は露出する画像部が平滑であるため
光線が反射して画像が判別しにくく、またシリコーンゴ
ム層が透明であるため、現像の終点が分かりにくいので
、往々にして現像が不十分となるという問題があった。

また過剰現像を行うと、非画像部のシリコーンゴム層ま
で損傷してしまい印刷した時に地汚れとなって現れる。

更にシリコーンゴム層に生じたスクラッチ傷やピンホー
ル等については、通常、修正が行われているが、その場
合、シリコーンゴム層が透明であるためスクラッチ傷や
ピンホール等の検出が困難という問題があった。

また公知技術としては、例えば特開昭５４−１０３１０
３号公報には、基板上に光重合性接着剤およびシリコー
ンゴム層を積層した平版中原版を露光する工程、シリコ
ーンゴム層を膨潤し得る溶媒で画像部のシリコーンゴム
層を剥離する工程およびシリコーンゴム層の剥離により
露出した光重合性接着層を染色する工程からなる平版印
刷版の１版方法について開示され、シリコーンゴム層の
剥離により露出した光重合性接着層を染色することによ
り現像性と検版性が改善されることが示されている。

また特開昭５７−１９８４６５号公報には、湿し水不要
の感光性平版印刷版材料から得られた印刷版において、
画像部の感光層を染色する製版方法が記載され、更に特
開昭５９−２０２４６７号公報には、ブライマー層を有
する湿し水不要の感光性平版印刷版材料から得られた印
刷版において、画像部のブライマー層を染色する製版方
法が記載されており、共に検版性が改善されていること
が示されている。

しかしながら、これらの印刷版は、いづれもアルミニウ
ム板の上部に設けられた平滑な樹脂層が染色されている
ため、光線の反射により画像が今一つ見にくいという問
題がある。

更にまた前述のような版材料を製造する場合、支持体、
特にアルミニウム板を用いるときは、このアルミニウム
板と感光層との十分な接着性を得るために、支持体表面
を粗面化する表面ＩＡ埋が施され、陽極酸化によって支
持体に酸化被膜を形成させる方法を本発明者等は提案し
ている。

このような処理を施したアルミニウム板を用いて形成さ
れた版材料は、着色剤を加えた感光層を用いて非画線部
が着色している場合、アルミニウム板表面が白色である
ために、画線部が白抜けの反転した絵柄となり、したが
って現像後の版材料の検板性が満足すべきものではなく
なってしまう。

そこで、本発明者等は、上述の問題点に鑑みて陽極酸化
層を有するアルくニウム板を用いて製造された湿し水不
要の感光性平版印刷版材料から十分鮮明な画像が得られ
、かつ検版性の優れた印刷版を得るべく、鋭意研究した
結果、予め陽極酸化層を有するアルミニウム板表面を酸
により処理しておくと、現像後の露出した陽極酸化層を
有するアルミニウム板表面への染色に際し、染色濃度を
向上させることができることを見出し、本発明に至った
。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、アルくニウム板表面の陽極酸
化層による光線の反射がなく、良好な濃度を有し検版性
が良好な湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法を提
供することにある。

［発明の構成］ 本発明の前記の目的は、前処理されたアルくニウム板の
表面を酸水溶液で処理した後、この処理表面上に感光層
、シリコーンゴム層を順に設けてなる湿し水不要の感光
性平版印刷版を露光した後、現像し、ついで得られた湿
し水不要の平版印刷版の露出したアルミニウム板表面を
染料により染色することを特徴とする湿し水不要の感光
性平版印刷版の製版方法によって達成された。

以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明は、版材料を現像して得られた印刷版のアルミニ
ウム板上の陽極酸化層の露出した表面を染料により染色
するに当り、前記版材料を形成する前の陽極酸化したア
ルミニウム板の表面を酸水溶液で処理する点に特徴があ
り、これにより陽極酸化層の露出した表面への染色に際
し、染色濃度を上げることができ、その結果、光線の反
射がなく、画像の見易い、また検版性の優れた印刷版が
得られる。

本発明において用いられるアルミニウム板は、前処理を
施すが、この前処理としては、この技術分野において通
常採用されている脱脂処理および粗面化ｆｉ理、更に陽
極酸化処理がある。

粗面化処理のうちの砂目立処理は、アルミニウム板の表
面を粗面化するもので、一つには機械的粗面化法があり
、例えばボール研摩、ブラシ研摩、ブラスト研摩、パフ
研摩等の方法がある。また電気的に表面を粗面化する、
いわゆる電気的粗面化法を粗面化処理に利用することも
でき、例えば塩酸または硝酸等を含む電解液中で交流あ
るいは直流によって支持体を電解処理することもできる
。

またこれらの機械的粗面化法および電気的粗面化法は併
用して行ってもよい。

前述のような砂目立処理して得られた支持体の表面には
、スマットが生成しているので、このスマットを除去す
るために適宜水洗あるいはアルカリエツチング等の処理
を行なうことが一般に好ましい。このような処理として
は、例えば特公昭４８−２８１２３号公報に記載されて
いるアルカリエツチング法や特開昭５３−１２７３９号
公報に記載されている硫酸デスマット法等の処理方法が
挙げられる。

本発明に用いられるアルミニウム板には、前述のような
前処理を施した後、通常、耐摩耗性、耐薬品性を向上さ
せるために、陽極酸化によって支持体に酸化被膜を形成
させる。この陽極酸化では一般的に、硫酸および／また
は燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液を電解液と
して電流密度ｌ〜１０Ａ／ｄｍ’で電解する方法が好ま
しく用いられるが、他に米国特許第１，４１２，７６８
号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で電解す
る方法や米国特許第３，５１１，６８１号明細書に記載
されている燐酸を用いて電解する方法がある。

本発明においては、この陽極酸化処理をした後、この陽
極酸化層表面を酸水溶液で処理する。

用いられる酸としては、硫酸および蓚酸が好ましく、こ
れらの酸は単独又は混合して用いられる。酸水溶液の酸
濃度は０．０１重量％〜１０重量％が好ましい。また処
理温度は１０ｔ〜５０℃である。

本発明に用いられる酸処理した陽極酸化アルミニウム板
としては、陽極酸化処理した後、次のような処理を行っ
てから染色することが好ましい。

（１）酸処理した陽極酸化アルミニウム板を直接用いる
場合 （２）硅酸処理した陽極酸化アルミニウム板を酸処理し
たものを用いる場合 （３）砂目立てした後、陽極酸化と珪酸処理をし、つい
で酸処理したものを用いる場合このようにして得られる
酸処理された陽極酸化アルミニウム板表面に感光層を設
けて版材料を製造する。ついでこの版材料を画像模様に
露光し、現像する。現像の結果、酸処理された陽極酸化
層表面が現れるので、染料により染色する。

染色に用いられる染料としては、特に制限はないが、好
ましくは酸性染料または塩基性染料が用いられる。

酸性染料による染色は、珪酸処理してもよいが、好まし
くは珪酸処理しない方がよい。

塩基性染料による染色は、珪酸処理するのが好ましい。

好ましい酸性染料としては、具体的には以下のものが挙
げられる。

ニトロ染料、例えばナフトール・イエロー（Ｃ，Ｉアシ
ッド・イエロー１）、モノアゾ染料、例えばファースト
・レッドＡ　（Ｃ，１，アシッド・レッド８８）、ジス
アゾ染料、例えばナフトール・ブルーブラック（Ｃ，１
，アシッド・ブラック１）、ニトロソ染料、例えばナフ
トール・グリーンＢ　（Ｃ，１，アシッド・グリーン１
）、トリフェニルメタン染料・例えばパテント・ブルー
（Ｃ，１，アシッド・ブルー３）、ブリリアント・ミリ
ング・グリーンＢ（Ｃ，１，アシッド・グリーン９）、
キサンチン染料、例えばスルホ・ローダミナＢ　（Ｃ，
１，アシッド・レッド５２）％７ントラキノン染料、例
えばアリザリン・デイレクト・ブルーＡ　２　Ｇ　（ｆ
ｌ：、１．アシッド・ブルー４０）、アジン染料、例え
ばウール・ファースト・ブルーＧＬ（Ｃ，１，アシッド
・ブルー１０２）、キノリン染料、例えばキノリン・イ
エロー（Ｃ，１，アシッド・イエロー３）好ましい塩基
性染料としては、具体的には、以下のものが挙げられる
。

ジフェニルメタン染料、例えばオーラミンＯ（Ｃ，１，
ベーシック・イエロー２）、トリフェニルメタン染料、
例えばマゼンタ（Ｃ，１，ベーシック・バイオレット１
４）　メチル・バイオレット（Ｃ，１，ベーシック・バ
イオレット１）、マラカイト・グリーン（Ｃ：、１．ベ
ーシック・グリーン４）、チアゾール染料、例えばチオ
フラビンＴ　（Ｃ，Ｉ。

ベーシック・イエロー１）、キサンチン染料、例えばロ
ーダくンＢ　（Ｃ，１，ベーシック・バイオレット１０
）、オキザジン染料、例えばニール・ブルーＢＸ（Ｃ，
１，ベーシック・ブルー１２）、チアジン染料、例えば
メチレン・ブルーＢ　（Ｃ，１，ベーシック・ブルー９
）、アジン染料、例えばサフラニンＴ　（Ｃ，１，ベー
シック・レッド２）、アゾ染料、例えばビスマーク・ブ
ラウンＧ　（Ｃ，１，ベーシック・フラウン１）、イン
ドシアニン染料、例えばアストラフラキシンＦＦ（Ｃ，
１，ベーシック・レッド１２）　これらの染料は、溶液
で用いられ、その濃度は０．１　ｇ／ｌ！〜１０ｇ／Ｒ
が好ましい。

本発明では、これらの染料溶液を用いて染色する場合、
その温度は１５℃〜６０℃である。

また染色方法は、現像後の印刷版を染色液へ浸漬するか
、または該印刷版上に染料溶液を塗布もしくはシャワー
散布することにより行われる。この染料溶液には必要に
応じて染色助剤を添加することができる。

本発明で用いられる前記の染料のうち、特に好ましもの
は、塩基性染料である。

本発明に用いられる湿し水不要の感光性平版印刷版は、
画像を通して露光した後、現像される。

用いられる現像液は、特に限定されず、通常の湿し水不
要の感光性平版印刷版材料に用いられるものでよい。

例えば、感光層の一部又は全部を溶出させる溶剤を用い
ることも可能で、アルコール類、エステル類、ケトン類
、エーテル類、カルボン酸類等の１種または２１ｉ以上
が混合されて用いることができる。

上記のアルコール類としては、メタノール、エタノール
、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、３−メトキシ
ブタノール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール等が挙げられる。

エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチル
セロソルブアセテート、酢酸カルピトール等が挙げられ
る。

ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等が挙げられる。

エーテル類としては、エチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等が挙げられる。

カルボン酸類としては、蟻酸、酢酸、プロパン酸、酪酸
、アクリル酸、プロピオール酸、カプロン酸、シクロプ
ロパンカルボン酸、安息香酸、２−アミノプロパン酸、
コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、
蓚酸、アセト酢酸、マロン酸、クエン酸等が挙げられる
。

更に、脂肪族炭化水素、シクロ環脂肪族炭化水素、芳香
族炭化水素及びエステル類等の有機溶剤が用いられ、具
体的には、パラフィン系炭化水素あるいは、それを主成
分として含むものである。

市販品として入手できるものでは、次の石油の分留製品
がある。

ガソリン（沸点４０〜２２０℃Ｃ４〜ＣＩｌ留分）灯　
　油（沸点１５０〜３２０℃　Ｃ１〜Ｃ１６留分）軽　
　油（沸点２００〜３５０℃　ＣＩ２〜Ｃ１６留分）重
　　油（沸点３５０℃以上　　ＣＩ６〜Ｃ０゜留分）こ
れらの石油留分のうちで、ガソリン、灯油のように比較
的低い沸点を有する製品の方がシリコーンゴムによって
吸収され易くシリコーンゴムの膨潤性がすぐれ、現像作
用が容易である。

これらの石油留分に加えてペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の精製されたパラフィン系炭化水素も有
用な現像液として使用できる。

この他、シクロヘキサン等のシクロ環脂肪族炭化水素、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等の有機溶剤が
用いられる。

なお、前述の石油留分は、市販品として、例えばアイソ
パーＧ、アイソパーＨ（エクソン化学社製、商品名）等
が用いられる。

これらの現像液（用いられる溶剤は、それぞれ単独で用
いてもよし、またこれらを混合して用いてもよい。

本発明における感光層中に用いられる感光性物質は、特
に限定されるものでなく、通常、感光性平版印刷版に用
いられている、例えば下記のような各種のものが使用さ
れる。

まず、本発明においては、以下の感光性物質を用いるこ
とができる。例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムア
ルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特
に好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例え
ばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過
塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成
物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３，３００，
３０９号明細書中に記載されているような、前記縮合物
とスルホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等
が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤
と共に使用される。かかる結合剤としては種々の高分子
化合物が使用され得るが、好ましくは特開昭５４−９８
８１３号に記載されているような芳香族性水酸基を有す
る単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アク
リルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリ
ルアミド、０−１ｍ−１またはｐ−ヒドロキシスチレン
、０−１ｍ−１またはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリ
レート等と他の単量体との共重合体、米国特許第４，１
２３，２７６号明細書中に記載されているようなヒドロ
キシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメ
タクリレート単位を主なる繰り返し単位として含むポリ
マー　シェラツク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルア
ルコール、米国特許第３，７５１，２５７号明細書中に
記載されているようなボリア主ド樹脂、米国特許第３，
６６０，０９７号明細書中に記載されているような線状
ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート
化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから縮
合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースア
セテートフタレート等のセルロース類が包含される。

また重合体主鎖または側鎖に感光基として−ＣＨ−ＣＨ
−ｆｌニーを含むポリエステル類、ポリアミド１ 類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を主成分
とするものも挙げられる。例えば、特開昭５５−４０４
１５号に記載されているようなフェニレンジエチルアク
リレートと水素添加したビスフェノールＡおよびトリエ
チレングリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステ
ル、米国特許第２，９５６，８７８号明細書中に記載さ
れているようなシンナミリデンマロン酸等の（２−プロ
ベリデン）マロン酸化合物及び二官能性グリコール類か
ら誘導される感光性ポリエステル類等が挙げられる。

さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。

ここで不飽和モノマーとしては、アルコール類（例えば
、エタノール、プロパツール、ヘキサノール、オクタツ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等）のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、 アミン類（例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
シアよン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等）とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。

カルボン酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等）とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物。

アミド誘導体（例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等）、 エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等を使用することができる。

光重合開始剤としては、次のようなものを使用すること
ができる。

ベンゾインメチルエーテル、ペンゾインイソプロビルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、２．４−
ジクロルベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、４，４′−ビス（ジメチルア多））ペンシフエラン
、４．４°−ビス（ジエチルア主））ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体、２−クロルチオキサントン、
２−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン銹
導体、２−クロルアントラキノン、２−メチルアントラ
キノン等のアントラキノン誘導体、Ｎ−メチルアクリド
ン、Ｎ−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体、α、
α−ジェトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノ
ン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等。

またこの光重合性組成物は、好ましくは結合剤が添加さ
れる。結合剤としては、ジアゾ樹脂と共に用いたものが
使用でき、さらに好ましくは特公昭４９−１７８７４号
等に記載されている側鎖にエチレン性不飽和結合を有す
る光架橋性の共重合体が使用される。

感光層には、上記以外に露光後に像を可視化させるため
の色素（例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土
谷化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学
工業社製）等のトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素等）、塗布性を改良するためのアルキルエーテ
ル類（例えば、エチルセルロース、メチルセルロース等
）、弗素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤（例えば
、プルロニックＬ６４（旭電化社製）等）、塗膜の柔軟
性を付与するための可塑剤（例えば、ポリエチレングリ
コール、リン酸トリクレジル、アクリル酸又はメタクリ
ル酸ポリマー等）、安定剤（例えばリン酸、シュウ酸、
酒石酸等）を含有することができる。

本発明に用いられるインキ反撥層としては、シリコーン
ゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとしては、次の
ような一般式［Ｉ］で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好
ましい。

一般式［１］ ％式％ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基（ＯＨ基）　であり、Ｒ
の６０％以上がメチル基であるものが好ましい。なお上
記シラノール基（ＯＨ基）は主鎖中または主鎖の末端の
どちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい。

本発明に用いられるシランカップリング剤（またはシリ
コーン架橋剤）としては、 Ｒｎ５ｘＸ４−ｎ （式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。

Ｘは一０Ｈ１−ＯＲ２、−〇＾ｃ、−ｏ−Ｎ−ｃ＜、　
−Ｃｊｌ、−Ｂｒ、−Ｉｎ２ 等の置換基を表す。ここでＲ２、Ｒ３は上記のＲと同じ
ものを表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい。またＡｃｕアセチル基を表す。）で示さ
れるシラン化合物である。

本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 ）ＩＮ［（ＣＨ２）ｓｓｉ（ＯＭｅ）ｓ］ｚ　、ビニル
トリエトキシシラン、Ｃ１’　（ＣＨ２）　ｓｓｉ　（
ＯＭｅ）　ｓ、ＣＨ３Ｓ１　（ＯＡｃ）　３、Ｒ５（（
：Ｒ２）　ｓｓｉ　（ＯＭａ）　ｓ、ビニルトリス（メ
チルエチルケトオキシム）シラン 等が挙げられる。

前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例え
ば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーと、次のような一般式［Ｉ！　］で示される繰り
返し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいは
Ｒの３％程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポ
リマーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士
の反応によっても得ることができる。

一般式［Ｉ＋　］　　　　　　＋１　　　８（式中、Ｒ
は一般式［Ｉ］で示されるポリマーの置換基であるＲと
同義であり、ｍは２以上の整数、ｎはＯまたは１以上の
整数である。）このような架橋反応によってシリコーン
ゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用いて行う。こ
の触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、カルシウム
、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、例えばラウ
リン酸ジブチルスズ、スズ（＋ｒ　）オクトエート、ナ
フテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用いられる
。

またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤（フィラー）を混合することもできる。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、ＲＴＶ
あるいはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージョンが好
んで用いられる。このような例としては、トーレシリコ
ーン社製ｓｙｔ　Ｏｆｆ　２３．５ＲＸ−２５７，５）
１２３７等のベーパーコーティング用シリコーンゴムデ
ィスバージョンがある。

本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。

シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるために
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。

好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。

（ａ）　）１２８ｃＨ２ｃ８２ＮＨ（ＣＨ２）　ｓｓｉ
　（ＱＣ）＋３）　３（ｂ）　Ｈ２ＮＣＥ２Ｃ）１２Ｎ
Ｈ（ＣＨ２）　５Ｓｉ（ＯＣＨｓ）　２　（ＣＨ３）（
ｃ）　８２Ｎ　（Ｃ）１２）　ｓＳｉ　（ＯＥｔ）　３
本発明に用いられるシリコーンゴム層中には、更に光増
感剤、を少量含有させることができる。

本発明に用いられるシリコーンゴム層は、未硬化シリコ
ーンゴム組成物を適当な溶媒に溶解した後、感光層上に
塗布、乾燥硬化する。

上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は５０〜４００μｍ、好ましくは１００
〜３００μｍ１感光層は０，０５〜１０μｍ１好ましく
は０．５〜５μｍ１シリコ一ンゴム層は０．０１〜ｌＯ
μｍ、好ましくは０．１〜１μｍである。

本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
じて保護層を有していてもよい。

次に本発明の湿し水不要の版材を用いて湿し水不要の印
刷版を製造する方法を説明する。

原稿であるポジフィルムを版材表面に真空密着させ、露
光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生する
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、蛍光灯等が用いられる。

次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。

現像は、前記のシリコーンゴム層を膨潤させる溶剤及び
感光層の一部又は全部を溶出させる溶剤を用いて行われ
る。

現像は、例えば自動現像機を用いる場合、第１図に示さ
れる如き、搬送ローラー１、締りローラー２、現像液シ
ャワー３、ブラシ４及び水洗シャワー５を有する自動現
像機を用い、この自動現像機の第１浴槽中にシリコーン
ゴムを膨潤させる溶剤、例えばアイソパーＭと感光層を
溶解し得る溶剤、例えばメチルセロソルブを入れる。水
洗浴には水を入れ、その後の浴槽中に本発明に用いられ
る染料の水溶液を入れておく。

まず版材料を自動現像機に導入すると、第１浴槽中でシ
リコーンゴムおよび感光層は膨潤溶解する。ここでは版
材料にシャワーで第１浴槽から現像液を供給するか、塗
布又は直接液中に浸漬することにより供給される。つい
で版材料表面はブラシで激しくこすられ、更に現像液を
シャワーで供給し剥離したシリコーンゴム及び感光層を
除去した後、ローラーでスキージする。このように現像
されて得られた印刷版を第２浴槽中で水洗し、第３浴槽
で、露出したアルミニウム表面を染色し、乾燥する。

上記現像により、未露光部は、シリコーンゴム層及び感
光層が剥離し、染色され、染色された陽極酸化処理表面
が露出する。また露光部はシリコーンゴム層が残ってい
る印刷版が得られる。

［実施例］ 以下に本発明を実施例はより具体的に説明するが、本発
明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例 ［陽極酸化アルミニウム板の作製］ 厚さ０．２４ｍｍのアルくニウム板を５％水酸化ナトリ
ウム水溶液に６５℃で１分間浸漬して脱脂処理を施した
後、水洗した。この脱脂処理したアルミニウム板を１０
％硝酸水溶液中に、２５℃で１分間浸漬して中和した後
、水洗した。

ついで、このアルミニウム板に０．３ｍｏｌ／ｉｌの硝
酸水溶液中において３０℃で電ｆＩ、密度５０　Ａ／ｄ
ｍ２の交流で３０秒間電電解面化を施した後、５％水酸
化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット
処理を施した。その後、２０％硝酸水溶液中で２０℃、
電流密度３　八／ｄｍ２、処理時間１分の条件でアルミ
ニウム表面に陽極酸化を施し、支持体Ａを得た。

支持体１（比較例） 支持体Ａを９０℃の熱湯水（ｐＨａ、ｓ　）　２５秒間
浸漬した後、水洗、乾燥した。

支持体２ 支持体１を０．５％蓚酸水溶液にａＯｔで３０秒間浸漬
した後、水洗、乾燥した。

支持体３ 支持体２の作製において、支持体１を支持体２に代えた
以外は、同様の処理を施した。

支持体４（比較例） 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリ
ウム水溶液に浸漬して脱脂処理した後、下記の組成のプ
ライマー層をバーコーターにより２．７　μになるよう
に塗布し、２３０℃で９０秒間加熱処理した。

［ブライマー層コ エビコート１００１　（シェル化学社製）ｉｏｏ部メデ
メチルテトラヒドロ無水フタル酸　　３６部２．４．６
−）−リス（ジメチルアミノメチル）フェノール　　　
　　　　　　　　　　１０部［感光性平版印刷版１〜４
の作製］ 前記のように作製された１〜４の支持体上に下記の組成
の感光層を２μｍの厚さで設けた。

［感光層］ メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／メタクリル酸
−２−ヒドロキシエチル（３０：２０：５０のモル比）
　　　　　　　　　　　　５０部ｐ−ジアゾフェニルア
ミンの六弗化燐酸塩とホルムアルデヒドの縮合物　　　
　　　　　４５部ジブチル錫ラウレート　　　　　　　
　　１部ついで、この感光層の上に下記の組成を有する
シリコーンゴム層を２．２　μｍの厚さに塗設した。

［シリコーンゴム層］ α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（ＭＷ３
７０００）　　　　　　　　１００部ビニルトリス（メ
チルエチルケトオキシム）シラン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０　部ジブチル錫ラウレート　　　　　　　　　　
１部）ＩＮ［（ＣＨ２）　３ｓｊ（ＱＣ）１３）　３］
２　　　　　　　　　　０．２部以上のようにして得ら
れた版材料を露光した後、下記の組成を有する現像液を
使用した自動現像機（第１図参照）を用いて現像し、つ
いで下記の染色槽で染色した。得られた染色画像におけ
る画像部と非画像部との濃度を測定し、その濃度差を算
出した。

（？ａ度はコニカ社製濃度計Ｐ［１Ａ−６５ニユートラ
ルフイルターの反射濃度で測定した。） ［現像液］ アイソパーＭ　　　　　　　　　　　　　　３０部ツル
フィツト（クラレイソブレン社製）５０部ジメチルジグ
リコール　　　　　　　　５０部［染色槽コ 水 ００部 メチルバイオレッ ト ２部 第１表 第１表から明らかなように、本発明で得られた支持体２
および３は、その濃度差が大きく、しかも光線の反射が
なかったが、比較例では支持体１および４は殆ど染色さ
れず、したがって画像として殆ど判別することができな
かった。

［発明の効果コ 本発明は、酸処理した陽極酸化アルミニウム板を染色し
たので、光線の反射のない、高濃度のため鮮明で画像の
見やすい、したがって検版性の優れた版材料が得られる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いられる自動現像機を示す断面図
である。 符号の説明 １・・搬送ローラー　　２・・締りローラー３・・現像
液シャワー　４・・回転ブラシ５・・水洗シャワー　　
６・・現像液槽７・・水洗槽　　　　　８・・染色槽

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 前処理されたアルミニウム板の表面を酸水溶液で処理し
   た後、この処理表面上に感光層、シリコーンゴム層を順
   に設けてなる湿し水不要の感光性平版印刷版を露光した
   後、現像し、ついで得られた湿し水不要の平版印刷版の
   露出したアルミニウム板表面を染料により染色すること
   を特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法
   。