JPH0354570A - 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 - Google Patents

湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液

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JPH0354570A
JPH0354570A JP18889289A JP18889289A JPH0354570A JP H0354570 A JPH0354570 A JP H0354570A JP 18889289 A JP18889289 A JP 18889289A JP 18889289 A JP18889289 A JP 18889289A JP H0354570 A JPH0354570 A JP H0354570A
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acid
printing plate
silicone rubber
photosensitive
layer
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JP18889289A
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Akihisa Nakajima
彰久 中島
Kazuo Noguchi
野口 一雄
Akira Nogami
野上 彰
Masabumi Uehara
正文 上原
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版用゛現像液に
関し、特に現像後の画像の見易さを改良した湿し水不要
の感光性平版印刷版用現像液に関する。
[発明の背景コ 従来、湿し水不要の感光性平版印刷版材料(以下、必要
に応じ「版材料」という)としては、支持体上に順に感
光層及びインキ反撥層を塗設した構成を有しており、こ
の版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版
印刷版(以下、必要に応じ「印刷版』という)を得るこ
とができる。
このような版材料を用いて製版する場合、得られた印刷
版の画像が十分な印刷状態を有するものであることを事
前に察知することができるように印刷版を観察すること
が行われているが、このような印刷状態を観察するため
に、露光後の画線部と非画線部を印刷版が十分識別しつ
ることが必要である。
従来このような印刷版を得るために版材料の感光層ある
いはブライマー層には露光により酸を発生する物質及び
酸により変色あるいは脱色する染料が加えられている、
即ち露光可視画性が付与されている。これらの技術とし
ては、例えば特開昭82−1 1 21 62号公報に
は、露光可視画性を有するブライマー層、特開昭62−
240971号公報には、トリフェニルメタン系塩基性
染料と酸性染料との反応物を含有する感光層、特開昭6
0−188947号公報には、キノンジアジド化合物と
pH指示薬を含有する感光層を有する技術が記載されて
いる.しかしこのような印刷版は、現像後に非画線部の
染料がシリコーン層を通して浸透した現像液により一部
復色して画線部の色調が不均一となり画像が見にくくな
るという問題がある. また特開昭55−1 56947号公報には、前記の如
き版材料において、シリコーンゴム層及び感光層を共に
除去する技術が記載されており、この場合は画線部の感
光層も除去しているが、前記と同様に非画線部において
感光層中の染料の一部が複色するという問題があり、画
像の見やすさが十分でない. そこで、本発明者等は、前記の問題点を改良すべく鋭意
研究を続けた結果、前述の如き版材料を現像する現像液
あるいは処理液を改良することにより非画線部の発色を
防ぐことができることを見出し、本発明を完成するに至
った。
[発明の目的] したがって、本発明の目的は、非画線部の発色を防ぎ、
非常に見やすい画像が得られる印刷版を得るための湿し
水不要の感光性平版印刷版用現像液あるいは処理液を提
供することにある。
[発明の構成] 本発明の前記目的は、支持体上に露光により像を可視化
させるための染料を含有するプライマー層あるいは感光
層、シリコーンゴム層を順に有する湿し水不要の感光性
平版印刷版を現像するための現像液あるいは処理液にお
いて、該現像液あるいは処理液中に酸が含有されている
ことを特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版用現像
液によって達成された。
以下、本発明を更に具体的に説明する。
本発明に用いられる湿し水不要の感光性平版印刷版用現
像液の成分は、通常湿し水不要の感光性平版印刷版に用
いられる溶剤及び酸、例えば感光層を溶解あるいは膨潤
させる有機溶剤、シリコーンゴム層を膨潤させる有機溶
剤あるいは水、および無機酸あるいは有機酸からなるも
ので、以下、各成分について説明する. シリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤としては前述の
特開昭61−275759号公報に記載されているもの
を含む各種の有機溶剤が用いられる。
例えば、バラフィン系炭化水素、例えばベンタン、ヘキ
サン、ヘブタン、オクタン、ノナン、デカン等、シクロ
パラフィン系炭化水素、例えばシクロベンタン、シクロ
ヘキサン、シクロヘブタンシクロオクタン、シクロノナ
ン、シクロデカン等の単一溶媒又は混合溶媒、またはこ
れらの混合物に相当する石油の分留製品、 ガソリン(沸点40〜220℃C4〜C.留分)灯  
油(沸点150〜320℃ C.〜Cla留分)軽  
油(沸点200〜350℃ CI2〜CI8留分)重 
 油(沸点350℃以上  CI6〜C,。留分)ζれ
らの石油留分のうちで、ガソリン、灯油のように比較的
低い沸点を有する製品の方がシリコーンゴムによって吸
収され易くシリコーンゴムの膨潤性がすぐれ、現像作用
が容易である。
前記の石油留分を製品で挙げれば、例えばアイソバーG
、アイソパーH1エクソルD100、エクソルDIIO
(エクソン化学株式会社製)等が有用な溶媒として使用
できる。この他のものとしては、例えばトルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等の脂肪族ケ
トン類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテル等のグリコールエーテル
類、酢酸エチル、酢酸プロビル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸ヘキシル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロ
ビル等の脂肪族カルボン酸のアルキルエステル、エチル
セロソルブアセテート等のエステル等が挙げられる。
これらのシリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤の使用
量は、1〜65重量%、好ましくは2〜50重量%であ
る。
また感光層を溶解あるいは膨潤させる有機溶剤としては
、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、
カルボン酸類等の1種まはた2種以上を混合して用いる
ことができる。
上記のアルコール類としては、メタノール、エタノール
、n−プロバノール、イソブロパノール、3−メトキシ
ブタノール、エチルカルビトール、プチルカルビトール
、エチルセロソルブ、プチルセロソルブ、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ブロビレングリコール
、トリエチレングリコール等が挙げられる。
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチル
セロソルブアセテート、酢酸カルビトール等が挙げられ
る。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等が挙げられる。
エーテル類としては、エチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等が挙げられる。
これらの感光層を溶解あるいは膨潤させる有機溶剤の使
用量は、1〜65重量%、好ましくは2〜50重量%で
ある。
本発明に用いられる酸は、感光層中の染料の復色を防止
するもので、無機酸としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸
等が挙げられる.現像液に対する溶解性等を考慮すると
、有機酸が好ましく用いられ、好ましくはカルボン酸類
としては、蟻酸、酢酸、ブロバン酸、酪酸、アクリル酸
、ブロビオール酸、カブロン酸、シクロプロパンカルボ
ン酸、安息香酸、2−アミノブロバン酸、コハク酸、フ
タル酸、マレイン酸5フマル酸、酒石酸、蓚酸、アセト
酢酸、マロン酸、クエン酸等、有機スルホン酸類として
は、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、p一
トリエンスルホン酸が挙げられる。
本発明の現像液に通した感光層には、ジアゾ化合物、光
重合性化合物、光架橋性化合物等が用いられる。好まし
くはジアゾ化合物が用いられる。
本発明の感光層に用いられる感光性物質の例としては、
特に限定されず、まず、本発明においては、以下の感光
性物質を用いることができる。例えば、芳香族ジアゾニ
ウム塩とホルムアルデヒドとの綜合物で代表されるジア
ゾ樹脂である。特に好ましくは、p−ジアゾジフェニル
アミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの
縮音物の塩、例えばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフル
オロホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮
合物との反応生戒物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特
許第3,300,309号明細書中に記載されているよ
う?J、前記縮合物とスルホン酸類の反応生戒物である
ジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる。
ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用され
る.かかる結合剤としては種々の高分子化合物が使用さ
れ得るが、好ましくは特開昭54−98613号に記載
されているような芳香族性水酸基を有する単量体、例え
ばN−(4−ヒドロキシフエニル)アクリルアミド、N
一(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、0−
、計、またはp−ヒドロキシスチレン、0−、m−、ま
たはp−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単
量体との共重合体、米国特許第4,123,278号明
細書中に記載されているようなヒドロキシエチルアクリ
レート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位
を主なる繰り返し単位として含むボリマー シェラック
、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特
許第3.751,257号明細書中は記載されているよ
うなポリアくド樹脂、米国特許第3,660,097号
明細書中に記載されているような線状ポリウレタン樹脂
、ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフ二
ノーノレAとエビクロノレヒドリンから縮合されたエボ
キシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセテートフタ
レート等のセルロース類が包含される。
また重合体主鎖または側鎖に感光基として−CH−CH
−C−を含むポリエステル類、ポリアミド11 0 類、ボリカーボネート類のような感光性重合体を主成分
とするものも挙げられる.例えば、特開昭55−404
15号に記載されているようなフェニレンジエチルアク
リレートと水素添加したビスフェノールAおよびトリエ
チレングリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステ
ル、米国特許第2,956,878号明細書中に記載さ
れているようなシンナミリデンマロン酸等の(2−プロ
ペリデン)マロン酸化合物及び二官能性グリコール類か
ら誘導される感光性ポリエステル類等が挙げられる。
さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。
ここで不飽和モノマーとしては、アルコール類(例えば
、エタノール、プロパノール、ヘキサノール、オクタノ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等)のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、 アミン類(例えば、メチルアミン、エチルアミン、プチ
ルアミン、ペンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、アニリン等)とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。
カルボン酸(例えば、酢酸、ブロビオン酸、安息香酸、
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等)とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物. アミド銹導体(例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等)、 エボキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等を使用することができる.光重合開始剤としては
、次のようなものを使用することができる. ベンゾインメチルエーテル、ペンゾインイソプロビルエ
ーテル、α.α−ジメトキシーα−フ工ニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン誘導体、ペンゾフェノン、2.4−
ジクロルベンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、4,4゛−ビス(ジメチルアミノ)ペンゾフェノン
、4,4゜−ビス(ジェチルアミノ)ペンゾフェノン等
のペンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサントン、
2−イソブロビルチオキサントン等のチオキサントン誘
導体、2−クロルアントラキノン、2−メチルアントラ
キノン等のアントラキノン誘導体、N−メチルアクリド
ン、N−プチルアクリドン等のアクリドン誘導体、α,
α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノ
ン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等. またこの光重合性組成物は、好ましくは結合剤が添加さ
れる.結合剤としては、ジアゾ樹脂と共に用いたものが
使用でき、さらに好ましくは特公昭43−17874号
等に記載されている側鎖にエチレン性不飽和結合を有す
る光架橋性の共重合体が使用される。
感光層には、上記以外に露光後或は現像後に像を可視化
させるための色素、例えば、ビクトリアピュアブルーB
O}I  (保土谷化学社製)、オイルブルー’603
 (オリエント化学工業社製)等のトリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系色素等、露光により酸を発生す
る物質(光酸発生剤)として、感光性ジアゾ化合物、0
−ナフトキノンジアジド化合物、トリハロメチル基を有
する芳香族化合物、例えばトリハロメチル基を有するオ
キサジアゾール化合物あるいはトリハロメチル基を有す
るs一トリアジン化合物等(具体的には特開昭62−1
12182号公報を参照)を含有している. また感光層には塗布性を改良するためのアルキルエーテ
ル類(例えば、エチルセルロース、メチルセルロース等
)、弗素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤(例えば
、プルロニックL64(旭電化社製)等)、塗膜の柔軟
性を付与するための可塑剤(例えば、ポリエチレングリ
コール、リン酸トリクレジル、アクリル酸又はメタクリ
ル酸ボリマー等)、安定剤(例えばリン酸、シュウ酸、
酒石酸等)を含有することができる. 木発明に用いられるインキ反撥層としては、シリコーン
ゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとしては、次の
ような一般式[I]で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万〇主鎮中または生娘の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好
ま,しい.一般式[Iコ R +Sl−OTh 唸 R ここでnは2以上の整数、Rは炭素数1〜10のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基(OH基)、であり、R
の60%以上がメチル基であるものが好ましい。なお上
記シラノール基(OH基)は主鎖中または主鎮の末端の
どちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい。
本発明に用いられるシランカップリング剤(*たはシリ
コーン架橋剤)としては、 RllSiX4−o (式中、nは1〜3の整数であり、Rはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合されたー価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。
R2 XはーH,−OR’、一〇AC、−o−s−c<,  
−cp、−Br、−IR3 等の置換基を表す.ここで82、R3は上記のRと同じ
ものを表し、R2、R3はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい.またACはアセチル基を表す.)で示さ
れるシラン化合物である。
つまり本発明において有用なシリコーンゴムは、このよ
うなシリコーン・ベースボリマーと、上記に挙げるよう
なシリコーン架橋剤との縮合反応によって得られ.るも
のである。
本発明に用いられるシランカツブリング剤の具体例とし
ては、 IN [(CH2) ssi (OMe) slz 、
ビニルトリエトキシシラン、Cl (CH2) ssi
 (OMa) s、CHsSi(O^C)s、HS (
C}12) ssi (OMe) h ビニルトリス(
メチルエチルケトオキシム)シラン等が挙げられる.前
記のシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例えば
東芝シリコーン社製YE−3085等がある。またその
他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポリ
マーと、次のような一般式[!I]で示される繰り返し
単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはRの
3%程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリマ
ーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の反
応によっても得ることができる. (式中、Rは一般式[I]で示されるポリマーの置換基
であるRと同義であり、mは2以上の整数、nは0また
は1以上の整数である.)このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う.この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ( If )オク
トエート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等
が用いられる. またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤(フィラー)を混合することもできる.予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム護を得ることが好ましい場合には、RTV
あるいはLTVシリコーンゴムのディスバージョンが好
んで用いられる.このような例としては、トーレシリコ
ーン社製syi Off 23、SRX−257、SH
237等のベーバーコーティング用シリコーンゴムディ
スバージョンがある. 本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。
シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるために
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい. 好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。
(a)}12NCH2CJNH (CH2) ssi 
(OCHs) s(b) HJCE,CH2NH (C
H2) ssi(OCHs) * (CHs)(C) 
H2N (CH.) ssi (OEt) s本発明に
用いられるシリコーンゴム層中には、更に光増感剤を少
量含有させることができる。
本発明に用いられるシリコーンゴム層は、シリコーンゴ
ムを適当な溶媒に溶解した後、感光層上に塗布、乾燥す
る。
本発明の支持体としては、通常の平版印刷機にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものである
ことが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等
の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム及び鉄等がメッキまたは蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。
これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。
上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
支持体にはブライマー層を有していてもよく、該プライ
マー層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニルー酢酸
ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ボリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂
、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ボリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリルブタジエン、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。これらのブライマー層には、前記露光
により酸を発生する化合物及び酸により変色あるいは褪
色する染料を添加することができる. また上記プライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えば前記シランカップリング剤、シリコーンブライマ
ー等を用いることができ、また有機チタネート等も有効
である。
本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る.即ち支持体は50〜400μ■、好ましくは100
 〜300 μm ,感光層は0.05 〜10μm 
,好ましくは0.5〜5μ−、シリコーンゴム層は0.
1〜lOμm、好ましくは0.5〜2μ一である。
本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
じて保護層を有していてもよい.現像は、例えば自動現
像機を用いる場合、第1図に示される如き、搬送ローラ
ー1、締りローラー3、現像液シャワー4、ブラシ5及
び水洗シャワー6を有する自動現像機を用い、この自動
現像機の現像浴槽2中に本発明の現像液を入れ、水洗浴
7には水を入れてたものを用いる.上記現像により、未
露光部のシリコーンゴム層及び感光層が剥離し、露光部
はシリコーンゴム層が残っている印刷版が得られる. [実施例コ 以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
実施例 [感光性平版印刷版の作製コ 電解砂目立てしたアルミニウム支持体上に、次の組成を
有する組成物を用いて厚さ1ミクロンの感光層を設けた
. [感光層用組戒物] (a)p−ジアゾフエニルアミンの六弗化燐酸塩とホル
ムアルデヒドとの縮金物  120重量部(b)メタク
リル酸−2−ヒドロキシエチルとメタクリル酸ベンジル
との1:1(モル比)共重合樹脂          
     70重量部(e)ビクトリアビュアブルー 
   3重量部ついで、この感光層上に次の組成を有す
るシリコーンの11%n−ヘブタン稀釈冫夜を塗布し、
90℃の熱風で乾燥して厚さ2.2 ミクロンのシリコ
ーンゴム層を塗設し、感光性平版印刷版を得た。
[シリコーンゴム層用組成物コ (1)両末端水酸基のポリジメチルシロキサン(分子量
32000)     100重量部(2)メチルトリ
アセトキシシラン 10重量部(3)ラウリル酸ジブチ
ルi     0.1重量部このようにして得られた感
光性平版印刷版にウグラチャートを密着し2KWの高圧
水銀灯で30秒間露光した。ついでこの印刷版を表−1
に示した現像液を用いて、第1図に示した自動現像機で
現像して平版印刷版を得た。
得られた結果を表−1に示す。
以下余白 表−1 第1表から明らかように、本発明の如く有機酸を含有す
る現像液では、現像後非画線部の染料は褪色したままで
あるが、比較例では、現像液に有機酸を含有していない
ので、現像後非画線部における感光層中の一部の染料が
復色し、まだらになり、見た目が悪く、見にくい印刷版
であった。
[発明の効果] 本発明は、現像液に有機酸を含有させたので、それによ
って現像された印刷版は、非画線部の染料の復色がなく
、鮮明な画像が得られた。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明に用いられる自動現像機である。 符号の説明 ・搬送ローラー   2・・現像槽 ・締りローラー   4・・現像液シャワー・ブラシ 
     6・・水洗シャワー・水洗槽      8
・・ポンプ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に露光により像を可視化させるための染料を含
    有するプライマー層あるいは感光層、シリコーンゴム層
    を順に有する湿し水不要の感光性平版印刷版を現像する
    ための現像液あるいは処理液において、該現像液あるい
    は処理液中に酸が含有されていることを特徴とする湿し
    水不要の感光性平版印刷版用現像液。
JP18889289A 1989-07-24 1989-07-24 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 Pending JPH0354570A (ja)

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JP18889289A Pending JPH0354570A (ja) 1989-07-24 1989-07-24 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液

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